第三節(jié)表面活性劑

第三節(jié)表面活性劑3..1概述3.2表面活性劑的分類3.3表面活性劑的性質(zhì)3.4表面活性劑的應(yīng)用333.1概述一般的，把固體、液體與氣體的界面稱為表面，在界面或表面上所發(fā)生的一切物理化學(xué)現(xiàn)象統(tǒng)稱為表面現(xiàn)象。表面活性劑：使液體表面張力顯著下降的物質(zhì)。同時還具有增溶、乳化、潤濕、去污、殺菌、消泡、起泡等性質(zhì)。表面活性劑的結(jié)構(gòu)特征：兩親性分子：極性親水基、非極性疏水基非極性基團：>8個碳的鏈烴，

或含雜環(huán)和芳環(huán)的碳鏈極性基團：羧酸或磺酸及鹽，

硫酸酯及可溶性鹽，磷酸酯

氨基或胺基及鹽

3.2表面活性劑的分類根據(jù)來源：天然、合成根據(jù)解離的過程，可分為：陰離子表面活性劑陽離子表面活性劑兩性離子表面活性劑非離子表面活性劑一.離子型表面活性劑類

(一）.陰離子型：—肥皂類：高級脂肪酸的鹽(RCOO-)nMn+

脂肪酸以硬脂酸、油酸、月桂酸常見，Mn+為堿金屬、堿土金屬，一般僅用于外用制劑

①系肥皂類，通式：(RCOO-)nMn＋，如硬脂酸鈉、鎂等。②分類：一價金屬皂(鉀、鈉皂)；二價或多價皂(鉛、鈣、鋁皂)；有機胺皂(三乙醇胺皂)。③性質(zhì)：具有良好的乳化能力，易被酸及多價鹽破壞，電解質(zhì)使之鹽析。④應(yīng)用：具有一定的刺激性，只供外用。

①通式：R·O·SO3-M+硫酸化油,高級脂肪醇硫酸酯類。②分類：硫酸化油，如硫酸化蓖麻油，俗稱土耳其紅油；高級脂肪醇硫酸酯，如十二烷基硫酸鈉（SDS），又稱月桂醇硫酸鈉（SLS）。③性質(zhì)：可與水混溶，為無刺激的去污劑和潤濕劑；乳化性很強，穩(wěn)定、耐酸、鈣，易與一些高分子陽離子藥物發(fā)生作用產(chǎn)生沉淀。④應(yīng)用：代替肥皂洗滌皮膚；有一定刺激性，用于外用軟膏的乳化劑。—磺酸化物：

R·SO3-M+

脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物—硫酸化物：R·O·SO3-M+3.磺酸化物：

①通式：脂肪族磺酸化物R·SO3-M+

和烷基芳基磺酸化物RC6H5SO3－M＋②分類：脂肪族磺酸化物，如二辛基琥珀酸磺酸鈉（阿洛索-OT）、二己基琥珀酸磺酸鈉；烷基芳基磺酸化物，如十二烷基苯磺酸鈉（常用洗滌劑）；膽酸鹽，如牛磺膽酸鈉、甘膽酸鈉。③性質(zhì)：水溶性及耐酸、耐鈣、鎂鹽性比硫酸化物差，但不易水解。④應(yīng)用：用作胃腸脂肪的乳化劑和單脂肪酸甘油酸的增溶劑；較好的洗滌劑。起作用的是陽離子，亦稱陽性皂。1.結(jié)構(gòu)：含有一個五價氮原子。2.特點：水溶性大，在酸性和堿性溶液中較穩(wěn)定具有良好的表面活性和殺菌作用。3.應(yīng)用：殺菌；防腐；皮膚、粘膜手術(shù)器械的消毒。4.常用藥物：①苯扎氯銨(潔爾滅)；②苯扎溴銨(新潔爾滅)(二）.陽離子型分子結(jié)構(gòu)上同時具有正負電荷基團的表面活性劑，隨介質(zhì)的pH可成陽或陰離子型。常用品種：卵磷脂、氨基酸型和甜菜堿型兩性離子型表面活性劑。最大優(yōu)點：適用于任何PH溶液，在等電點時也無沉淀。性質(zhì)：堿性水溶液中呈陰離子性質(zhì)，起泡性良好、去污力亦強；酸性水溶液中呈陽離子性質(zhì)，殺菌力很強，毒性小。

3.兩性離子表面活性劑在水溶液中不解離。1.結(jié)構(gòu)組成：①親水基團(甘油、聚乙二醇、山梨醇)；②親油基團(長鏈脂肪酸、長鏈脂肪醇、烷基或芳基)；③酯鍵、醚健2.性質(zhì)：毒性，溶血作用較小，化學(xué)上不解離，不易受電解質(zhì)，pH值的影響；能與大多數(shù)藥物配伍，應(yīng)用廣泛（外用、內(nèi)服、注射）。二、非離子表面活性劑

3.3

表面活性劑的性質(zhì)

一、理化性質(zhì)

二、生物學(xué)性質(zhì)膠束形成

正吸附達飽和后增加濃度，分子轉(zhuǎn)入溶液，因親油基的存在，水分子對表面活性劑分子的排斥力>>吸引力，表面活性劑分子依靠范德華力聚集，形成親油基向內(nèi)親水基向外的膠束。臨界膠束濃度（CMC）表面活性劑分子形成膠束的最低濃度。此時，溶液的表面張力達最低值。

膠束的結(jié)構(gòu)：球形、棒形、六角束狀、層狀親水親油平衡值（HLB） 表面活性劑分子中親水和親油基對油或水的綜合親和力。HLB值限定為0-40。非離子表面活性劑HLB值范圍0-20。全由疏水碳氫石蠟分子的HLB值為0。全由親水氧乙烯鏈組成的聚氧乙烯的HLB值為20。既具碳氫鏈又具氧乙烯鏈的表面活性劑的HLB為0-20。親水親油平衡值（HLB）HLB值與表面活性劑的應(yīng)用有關(guān)。3-6，親油性較好，作W/O型乳化劑。7-9，作為潤濕劑8-18，親水性較好，作O/W型乳化劑。13-18，可作增溶劑。非離子表面活性劑的HLB值具有加和性。簡單的二組分活性劑體系的HLB值可計算：(離子表面活性劑不適用)克氏點與曇點克氏點：對于離子表面活性劑一般溫度升高，溶解度增大，當(dāng)上升到某溫度后，溶解度急劇上升，此溫度成為克氏點。曇點：對于某些聚氧乙烯型非離子表面活性劑,溫度升高到一定程度時,溶解度急劇下降使溶液變混濁,這一現(xiàn)象稱為“起曇”，又稱“起濁”,此溫度稱為曇點。表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)1.對吸收的影響雖然表面活性劑可提高藥物的溶解度和溶出度，但并不總是增進藥物的吸收，也可能降低藥物的吸收。2.表面活性劑的毒性

毒性：陽離子>陰離子>非離子

陽離子、陰離子表面活性劑具有較強的溶血作用。非離子表面活性劑溶血較弱。3.刺激性

長期或高濃度使用可出現(xiàn)皮膚或粘膜損害。4.表面活性劑與蛋白質(zhì)的相互作用蛋白質(zhì)變性而失去活性一、增溶劑二、乳化劑三、潤濕劑四、起泡與消泡劑五、去污劑六、消毒與殺菌劑3.4表面活性劑的應(yīng)用增溶劑的性質(zhì)增溶質(zhì)的性質(zhì)溫度的影響増溶劑的用量及加入方法一.影響增溶作用的因素二、乳化劑HLB值8-16：O/W型乳化劑HLB值3-8：W/O型乳化劑乳化劑的選擇除了以HLB值為依據(jù)外，主要通過實驗篩選，得到理化性質(zhì)適宜、穩(wěn)定性好的乳化劑。三、潤濕劑HLB值為7-9疏水性固體粉末不易被潤濕表面活性劑定向吸附于固-液界面，

排除表