第五章 醇酚醚-1

第五章醇、酚、醚第1節(jié)醇醇的分類和構造異構醇的命名醇的物理性質氫鍵醇的化學性質

1.酸堿性

2.鹵代烷的生成

3.脫水反應

4.酯的生成

5.氧化5.1醇的分類和構造異構5.1.1醇的分類5.1.2醇的構造異構

5.2醇的命名:a、選含羥基的最長碳鏈做主鏈b、從最靠近羥基一端編號1-甲基環(huán)戊醇順-4-甲基環(huán)己醇3-羥基-4-氯-環(huán)己甲酸3-甲基-2-丁醇3-丁烯-2-醇2,5-庚二醇排序見P286醇可以給出質子，也可以接受質子，是Bronsted

酸堿

5.3醇的物理性質氫鍵

5.3.1醇的結構醇可以給出電子，也是Lewis堿飽和一元醇是無色的，低級醇是液體，高級醇是固體。相對密度小于1。在隨中的溶解度隨碳原子數(shù)的增加而減小。沸點和熔點較高。5.4醇的化學性質:弱酸性Nu:-氧化與脫氫羥基質子化COHdddOHHHRelativeAcidity:RelativeBasicity:5.4.1酸堿性共軛酸共軛堿醇鈉的堿性比NaOH強。加入苯通過三元共沸物蒸餾也可以制備醇鈉。5.4.2鹵代烷的生成

1）醇與氫鹵酸反應反應活性順序：HI>HBr>HCl

醇與氫鹵酸的反應為親核取代反應;伯醇-SN2；叔醇-SN1Lucasreagent無水ZnCl2

和濃HCl立即渾濁幾分鐘變渾濁幾乎無現(xiàn)象醇與HX作用機理的SN1反應機理：水是極好的離去基團。SN2機理（直鏈伯醇）：2)與PCl3

或SOCl2的反應5.4.3脫水反應反應特點：1)在質子酸催化下，反應按E1機理進行：有重排可能2)-H消除方向符合Sayzeff規(guī)則：3)用Al2O3代替質子酸時，碳骨架不會發(fā)生重排。5.4.4酯的生成5.4.5氧化常用氧化劑：K2Cr2O7-H2SO4,CrO3-HOAc,KMnO4伯仲醇脫氫(Dehydrogenation),生成醛或酮：氧化脫氫：

多元醇的性質沸點高，易溶于水。具有一般醇化學性質。鄰二醇（α-二醇）具有一些特殊性質醇的制備：1、烯烴水合甲、間接水合乙、直接水合丙、硼氫化氧化trans-2-methylcyclopentanol2、鹵代烴的水解3、從Grignard試劑制備4、醛、酮、羧酸和酯的還原第3節(jié)醚與醇、水相似，醚分子中氧原子也是sp3雜化。R=R’時為單醚，R≠R’時稱為混醚。

醚的通式：R-O-R’單醚：Et2O

混醚：CH3-O-C(CH3)3

醚鍵：C-O-C環(huán)醚：5.9醚的命名命名混醚時，“較優(yōu)”基團置后:命名單醚時，飽和烴基省去“二”，不飽和烴基則否:二乙基醚（乙醚）二乙烯基醚復雜的醚，把較簡單烴氧基作為取代基：甲基叔丁基醚乙基乙烯基醚環(huán)醚一般稱為環(huán)氧某烴，或氧雜環(huán)某烷:1,4-二氧六環(huán)1,4-二氧雜環(huán)己烷1,4-dioxane四氫呋喃氧雜環(huán)戊烷tetrahydrofuranTHF5.10醚的物理性質5.11醚的化學性質醚可以溶于濃的強無機酸形成烊鹽，如濃鹽酸、濃硫酸。用冷水稀釋可以得到醚，可用于醚的分離、純化。醚可以和lewis酸形成加合物或絡合物。5.11.1烊鹽的形成：5.11.2醚的碳氧鍵斷裂：5.11.3過氧化物的生成：環(huán)氧化合物(Epoxides)5.12環(huán)醚環(huán)氧乙烷THF1,4-二氧六環(huán)環(huán)氧化合物的制備：環(huán)氧乙烷由于存在較大角張力，性質活潑,容易與親核試劑（如H2O、HX、ROH、NH3、RMgX等）發(fā)生親核取代反應而開環(huán)。

15-冠-55.13

冠醚

18-冠-6

二環(huán)己并-18-冠-6

冠醚通常用Williamson法制備

如果不加冠醚，該反應難以進行杜邦公司研究員（C.J.Pederson)加利福尼亞大學教授(D.J.Cram)法國巴斯德大學教授

(J.L.Lehn)冠醚：1987年NobelPrize!Pederson1904年生于韓國，1927年在馬薩諸塞州工科大學碩士，1927-1969年杜邦公司研究員。Cram1919年生于佛蒙特州，1942年Nebraska大學學士，1947年哈福大學博士。1956年起任加利福尼亞大學教授。Lehn1939年生于法國，于斯特拉斯堡大學獲博士學位，后為該校教授。1961年Pederson發(fā)現(xiàn)了冠醚及其特異性質，1967年發(fā)表在J.Am.Chem.Soc.89,7017-36是歷史上的經(jīng)典之作，被引用達1400次！

Pederson發(fā)現(xiàn)冠醚具有識別絡合不同金屬離子能力（冠醚依據(jù)環(huán)的大小可以選擇性絡合Li+、Na+、K+、Mg2+、NH4+

等離子）。

Cram

和Lehn發(fā)展了Pederson的工作，制備了能夠識別氨基酸和其他更復雜分子（如三磷酸腺苷那樣復雜的生物活性分子）的氮雜冠醚等。如同鑰匙與鎖，他們的研究揭示了酶的催化作用，白細胞識別細菌等生命現(xiàn)象的本質。瑞典皇家科學院在宣布三位科學家獲獎時談到：“三位化學家找到了‘能夠決定分子相互識別并象一把鑰匙開一把鎖那樣相適合能力’的因子”。醚的制備1.醇的分子間脫水：反應特點：1)分子間脫水的溫度低于分子內脫水；

2)此法伯醇收率高（SN2機理）。2.Williamson合成法：

是制備混醚的理想方法Alkylhalide,Alkylsulfonate,AlkylsulfateSN2反應：第四章作業(yè)P319~320第2題第3題第7題第三章環(huán)烴p3021.命名下列化合物（1）1,3-二甲基環(huán)戊烷（3）3-甲基-1-環(huán)己基-1-丁烯（5）4-硝基-3-氯甲苯（6）5-氯-2-萘磺酸（7）2,4-二甲基-4-苯基己烷取代基排序2.寫出下列化合物的結構式（1）（5）（3）CH(CH3