有機(jī)化學(xué)期末總結(jié)

一、有機(jī)化合物的命名系統(tǒng)命名的基本方法：選擇主要官能團(tuán)→

確定主鏈位次→排列取代基列出順序→寫出化合物全稱。1）開鏈化合物的命名（1）選擇主鏈

選擇最長、含支鏈最多的鏈為主鏈，根據(jù)主鏈碳原子數(shù)稱為“某”烷。將主鏈以外的其它烷基看作是主鏈上的取代基（或叫支鏈）（2）取代基位號和最小。（3）按基團(tuán)優(yōu)先次序排列。（4）分子中同時含雙、叁鍵化合物:母體稱“某烯炔”；編號：主鏈從最接近任一官能團(tuán)的末端開始編號。誰近誰優(yōu)先，相同烯優(yōu)先。3-己烯-1-炔1-戊烯-4-炔5-己炔-2-醇甲氧基乙烷123456789123122-甲基-5-(1-甲基乙基)-5-(1-甲基丙基)壬烷2-甲基-3-己烯2）立體異構(gòu)體的命名（Z/E,R/S）按“次序規(guī)則”，兩個‘優(yōu)先’基團(tuán)在雙鍵同側(cè)的構(gòu)型為Z型；反之，為E型。(Z)-1-溴-1,2-二氟乙烯(Z)-3-乙基-5-氯-4-己烯-2-醇順-1-乙氧基-2-甲氧基環(huán)戊烷R/S法——該法是將最小基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者的位置，在看其它三個基團(tuán)，按次序規(guī)則由大到小的順序，若為順時針為R；反之為S。（會看紐曼式，費歇爾投影式以及鍵線式）對應(yīng)習(xí)題：P13217，第5章(S)-2-溴丁烷二、選擇題考察基本概念，基本反應(yīng)規(guī)律，物理性質(zhì)比較，穩(wěn)定性比較等。共振式雜化類型的判斷（sp,sp2,sp3）共軛效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)π-π共軛：單雙鍵交替，等中心等電子類型；p-π共軛：電荷得到分散凡共軛體系上的取代基能降低體系的π電子云密度，則這些基團(tuán)有吸電子共軛效應(yīng)，用-C表示，如-NO2，-COOH，-CHO，-COR；凡共軛體系上的取代基能增高共軛體系的π電子云密度，則這些基團(tuán)有給電子共軛效應(yīng)，用+C表示，如-NH2，-OH，-R。

因某一原子或基團(tuán)的極性而引起分子中σ鍵電子云分布發(fā)生變化，進(jìn)而引起分子性質(zhì)變化的效應(yīng)。推電子誘導(dǎo)效應(yīng)：(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)：-NO2>-CN>–COOH>–F>–Cl>–Br>-I5.有機(jī)化合物的物理性質(zhì)：分子間作用力：色散力、靜電力、氫鍵。沸點：①分子極性相同，則分子越大，分子間作用力越大，沸點越高。（CH3Cl、CH3CH2Cl、CH3CH2CH2Cl）

②分子極性相同，相對分子質(zhì)量也相同，但分子結(jié)構(gòu)不同，則分子間接觸面積越大，分子間作用力越大，沸點也越高。例：同碳異構(gòu)體中，直鏈異構(gòu)體的沸點比支鏈高，并且支鏈越多，沸點越低。

③極性越大，沸點越高。（反式<順式）

④分子可形成氫鍵，沸點高。（鹵代烴<醇；）

P26523熔點：①同碳數(shù)，分子對稱性好，排列整齊，熔點也高；

②不同碳數(shù)，碳數(shù)占絕對優(yōu)勢時，C越多，熔點越大；

③奇數(shù)C熔點小于偶數(shù)C化合物酸堿性的強(qiáng)弱主要受其結(jié)構(gòu)的電子效應(yīng)、雜化、氫鍵、空間效應(yīng)和溶劑的影響。P49，P239，

P188

習(xí)題P265266.酸堿性的強(qiáng)弱問題：空間位阻破壞了烷氧離子的溶劑化作用和氫鍵對烷氧離子的破壞。誘導(dǎo)效應(yīng)隨電負(fù)性基團(tuán)數(shù)目的增加而增大，隨與氧距離的增加而減小。ADED7.反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題（碳正離子、碳自由基的穩(wěn)定性）①

烷基自由基的穩(wěn)定順序超共軛穩(wěn)定性增加的順序例：P10314E②碳正離子的穩(wěn)定性

（例：P22627）③烯烴的相對穩(wěn)定性

烯烴隨著取代基的增多而更加穩(wěn)定；反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體穩(wěn)定此外，氫化熱是穩(wěn)定性的度量，氫化熱越大，越不穩(wěn)定。P39336（例：P39336）④炔烴的穩(wěn)定性炔是相對非極性的；SP雜化；超共軛作用導(dǎo)致內(nèi)炔烴比端炔烴穩(wěn)定。習(xí)題P47127

A8.反應(yīng)活性問題：（1）結(jié)構(gòu)和SN2反應(yīng)的活性(P2026)①離去基團(tuán)的離去能力。弱堿（強(qiáng)酸的共軛堿）是好的離去基團(tuán)。②親核劑親核性隨負(fù)電荷的增加而增強(qiáng)；同周期的元素，親核性隨向右而減?。挥H核性隨周期表向下延伸而遞增；溶劑化妨礙親核性；空間位阻的親核劑不是好的反應(yīng)物。③底物反應(yīng)碳上的支鏈降低SN2反應(yīng)速率；碳鏈延長一個或兩個碳會降低SN2反應(yīng)活性；相鄰反應(yīng)碳的支鏈亦阻礙取代反應(yīng)。（2）結(jié)構(gòu)和SN1反應(yīng)的活性①極性溶劑加速SN1反應(yīng)②

好的離去基團(tuán)加快反應(yīng)③

親核劑的強(qiáng)弱不影響反應(yīng)速率④

烷基對SN1反應(yīng)的影響碳正離子的穩(wěn)定性

（3）消除反應(yīng)（E1,E2）的活性習(xí)題：P22628，29，35，40，43SN2反應(yīng)：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)

CCAD立體化學(xué)問題：手性分子光學(xué)活性構(gòu)型（R/S）判斷對映異構(gòu)體，非對映異構(gòu)體內(nèi)消旋外消旋A(反)-1-甲基-3-異丙基環(huán)丙烷EBBAC2H5HHCH3BrCl結(jié)構(gòu)異構(gòu)體相同結(jié)構(gòu)異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體P168結(jié)構(gòu)異構(gòu)體立體異構(gòu)體(對映異構(gòu))構(gòu)象異構(gòu)體立體異構(gòu)體(對映異構(gòu))P16932.對于下列每對結(jié)構(gòu)，指出兩者關(guān)系。等同的分子等同的分子(手性碳，通過R/S絕對構(gòu)型來判斷。兩者均為R型)結(jié)構(gòu)異構(gòu)體對映異構(gòu)體(手性碳，通過R/S絕對構(gòu)型來判斷。前者為R型,后者為S型)等同的分子(手性碳，通過R/S絕對構(gòu)型來判斷。兩者均為R型)等同的分子(手性碳，通過R/S絕對構(gòu)型來判斷。兩者均為R型)等同的分子(有對稱面)對映體旋轉(zhuǎn)90°結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體等同的分子(有對稱面)非對映體(順/反異構(gòu)，但不是像與鏡像的關(guān)系)判斷絕對構(gòu)型。①分子在平面旋轉(zhuǎn)180°(保持絕對構(gòu)型),旋轉(zhuǎn)90°(改變絕對構(gòu)型)；②取代基交換次數(shù)為奇數(shù)時，改變絕對構(gòu)型。取代基交換次數(shù)為偶數(shù)時，絕對構(gòu)型保持不變。

非對映體對映體等同的分子(分子在平面旋轉(zhuǎn)180°)等同的分子(內(nèi)消旋化合物)(3R,4S)-3,444.指出下列每對結(jié)構(gòu)中的兩個化合物是否為同一物或?qū)τ丑w關(guān)系。同一物(中間的碳不是立體中心)對映異構(gòu)體(前者R型，后者S型)對映異構(gòu)體取代基交換次數(shù)為奇數(shù)時，改變絕對構(gòu)型。三、反應(yīng)題1.醇的制備①鹵離子和其他離去基團(tuán)被氫氧化物的親核取代X=鹵素，磺酸基一級，二級（三級發(fā)生消除反應(yīng)）②醛酮的氫化物還原反應(yīng)(3R,4S)-3,42.醇類的氧化反應(yīng)一級醇醛二級醇酮一級醇趨向于被過度氧化成羧酸(3R,4S)-3,4P265習(xí)題30.評價下列每一種可能的醇的合成是好的，不太好的或者毫無價值的。P266習(xí)題31.給出每個反應(yīng)的主產(chǎn)物。(3R,4S)-3,4P267習(xí)題40.給出每個反應(yīng)的主產(chǎn)物。(3R,4S)-3,4一級醇趨向于被過度氧化成羧酸(3R,4S)-3,43.金屬有機(jī)試劑①金屬和鹵代烷的反應(yīng)②水解③金屬有機(jī)化合物與醛酮的反應(yīng)醛或酮不含有其他能與金屬有機(jī)化合物反應(yīng)的基團(tuán)，如O-H，C=O(3R,4S)-3,4P266習(xí)題34.給出每個反應(yīng)的主產(chǎn)物。P267習(xí)題37.給出每個反應(yīng)的主產(chǎn)物。(3R,4S)-3,4(3R,4S)-3,4P267習(xí)題41.給出每個反應(yīng)的主產(chǎn)物。4.由醇制備鹵代烷烴①

氫鹵酸②

磷試劑③

含硫試劑Cl–是差親核劑一級醇或二級醇，較小可能發(fā)生碳正離子重排用SOCl2生成氯代烷烴P309習(xí)題36.從相應(yīng)的醇制備下列鹵代烷烴的好的合成方法。5.醇類化合物中碳正離子的重排①

通過烷基遷移和負(fù)氫遷移進(jìn)行重排②

一級醇中烷基的同步遷移規(guī)律：1°—2°—3°，反之不可；只發(fā)生在SN1或E1反應(yīng)中；只有負(fù)氫和甲基可以遷移6.醇的消除反應(yīng)7.醚的制備①Williamson醚合成法（制混醚）②

無機(jī)酸的方法③分子內(nèi)Williamson反應(yīng)合成環(huán)醚（SN2反應(yīng)機(jī)理：立體專一性）鄰位交叉（×）鄰位交叉（×）

反位交叉（√）親核劑從離去基團(tuán)反面進(jìn)攻親電的碳原子P309習(xí)題39.用醇和鹵代烷烴制備下列醚的最好合成方法。P310習(xí)題43.用醇和鹵代烷烴制備下列醚。環(huán)醚①由醚生成過氧化物②

醚鍵被鹵化氫切斷8.醚的反應(yīng)BC9.氧雜環(huán)丙烷的親核開環(huán)反應(yīng)①負(fù)離子型親核劑②

酸催化下的開環(huán)反應(yīng)發(fā)生SN2反應(yīng)，只選擇在位阻小的碳原子上進(jìn)行。如果開環(huán)反應(yīng)發(fā)生在立體中心上，則還會發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。開環(huán)反應(yīng)發(fā)生在位阻大的碳原子與四氫化鋁鋰的反應(yīng)與格氏試劑反應(yīng)P31047.寫出下列反應(yīng)的主產(chǎn)物。P31149.寫出下列反應(yīng)的主產(chǎn)物。10.含硫化合物①硫醇和硫醚的制備②

硫醇的親核性③硫醇的氧化④

硫醚的氧化二烷基亞砜二烷基砜P31152.寫出下列反應(yīng)的合理產(chǎn)物。11.烯烴氫化12.烯烴的制備①

從鹵代烷烴制備，在無位阻的堿作用下發(fā)生E2反應(yīng)②從鹵代烷烴制備，在位阻大的堿作用下發(fā)生E2反應(yīng)扎伊采夫規(guī)則霍夫曼規(guī)則雙鍵傾向于在含有離去基團(tuán)的碳和與之相鄰的含自由基較多的且?guī)в幸粋€氫的碳之間形成③E2反應(yīng)的立體化學(xué)④

醇的脫水反應(yīng)反位消除反應(yīng)活性順序：伯醇<仲醇<叔醇更穩(wěn)定的烯烴是主產(chǎn)物，伯醇脫水時E2過程，仲醇，叔醇是E1過程。碳正離子可能發(fā)生重排P39550.寫出下列兩個鹵化物異構(gòu)體的E2消除反應(yīng)的產(chǎn)物。反位消除13.烯烴的親電加成反應(yīng)

①氫鹵化反應(yīng)②

水合反應(yīng)③

鹵化反應(yīng)區(qū)域選擇性（馬氏規(guī)則）

立體專一（反位）④鄰鹵醇的合成⑤鄰鹵醚的合成⑥

羥汞化反應(yīng)-脫汞反應(yīng)OH進(jìn)攻多取代的碳OR進(jìn)攻多取代的碳⑦硼氫化反應(yīng)⑧

硼氫化反應(yīng)-氧化反應(yīng)B進(jìn)攻少取代的碳區(qū)域選擇性立體專一（反馬氏規(guī)則）立體專一（反馬氏規(guī)則）OH進(jìn)攻少取代的碳14.卡賓加成合成環(huán)丙烷立體專一15.烯烴氧化反應(yīng)①合成氧雜環(huán)丙烷②鄰位anti雙羥基化反應(yīng)立體專一③鄰位syn雙羥基化反應(yīng)④

臭氧分解（縮短碳鏈）16.烯烴自由基加成反應(yīng)①自由基氫溴化反應(yīng)②

其他自由基加成反應(yīng)反馬氏規(guī)則，HCl或HI不發(fā)生反馬氏規(guī)則P44035，P44147，P44455

17.炔烴的制備①二鹵代烷烴的雙消除反應(yīng)②烯烴的鹵化-脫鹵化氫反應(yīng)鄰二鹵代烷烴18.由炔轉(zhuǎn)化成其他的炔烴化合物①烷基負(fù)離子的烷基化反應(yīng)SN2反應(yīng)：R’必須是一級取代基②與環(huán)氧乙烷的烷基化反應(yīng)③

與羰基化合物的烷基化反應(yīng)進(jìn)攻發(fā)生在不對稱的環(huán)氧分子中較少取代的碳上19.炔的反應(yīng)①氫化反應(yīng)②

液氨中用金屬鈉還原③

親電加成反應(yīng)：氫鹵化，鹵化和水合反應(yīng)順式烯烴反式烯烴④溴化氫的自由基加成反應(yīng)⑤

硼氫化反應(yīng)⑥

烯基硼烷的氧化反馬氏規(guī)則溴與較少取代的碳相連反馬氏規(guī)則和立體專一性加成硼與較少取代的碳相連20.有機(jī)金屬試劑P47230.寫出下列反應(yīng)的預(yù)期產(chǎn)物。21.烯丙基反應(yīng)①烯丙位的自由基鹵代反應(yīng)②

烯丙基鹵代物的SN2反應(yīng)③

烯丙基格氏試劑④1,3-二烯的親電反應(yīng)：1,2-和1,4-加成比通常的一級鹵代物反應(yīng)快用于對羰基的加成⑤Diels-Alder反應(yīng)⑥

電環(huán)化反應(yīng)A：電子受體P51632,37,52四、合成反應(yīng)解好有機(jī)合成題的基礎(chǔ)是將有機(jī)反應(yīng)按官能團(tuán)轉(zhuǎn)化、增長碳鏈、減少碳鏈、等進(jìn)行歸納、熟記、靈活應(yīng)用。增長碳鏈：炔鈉反應(yīng)；炔-格氏試劑；格氏試劑與CO2反應(yīng)；鹵代烴：形成格氏試劑，與羰基化合物的加成；與環(huán)氧乙烷加成。醛、酮與格氏試劑，HCN加成；羥醛縮合；

Diels-Alder反應(yīng)縮短碳鏈：不飽和鍵的氧化；羧酸脫羧；尤其是羰基酸易脫羧；碘仿反應(yīng)。P22844;P31043;P31258;P44036;P44454;P47340;路線一：路線二：路線三：五、機(jī)理題1.自由基取代烷烴（R-H）烯烴（R-C=C-CH3）以甲烷的氯化為例：鏈引發(fā)：鏈增長：鏈終止：（習(xí)題P10428）2.自由基加成以烯烴與氫溴化的反應(yīng)為例：鏈引發(fā)：鏈增長：鏈終止：此外：硫醇與烯烴也可發(fā)生自由基加成反應(yīng)。P44145烯烴，炔烴與鹵化氫，硫酸，水等加成時，只有溴化氫有過氧化物效應(yīng)。產(chǎn)物是反馬氏加成產(chǎn)物。反應(yīng)中生成的活性中間體自由基的穩(wěn)定性大小是決定C=C雙鍵自由基加成定位的一個主要因素。而親電加成是H先加上去，生成較穩(wěn)定的碳正離子。因此自由基加成與親電加成的位置恰好相反。3.雙分子親核取代反應(yīng)（SN2）====構(gòu)型翻轉(zhuǎn)①R-X(鹵代烷烴)習(xí)題P20038②一級ROH合成溴代烷（先質(zhì)子化，再發(fā)生SN2反應(yīng)）③醚鍵切斷機(jī)理④Williamamson醚合成法

烷氧基負(fù)離子一級鹵代烷烴⑤氧雜環(huán)丙烷的SN2親核開環(huán)反應(yīng)（負(fù)離子型親核劑）（注意與酸性條件下的差別）

發(fā)生SN2反應(yīng)，只選擇在位阻小的碳原子上進(jìn)行。如果開環(huán)反應(yīng)發(fā)生在立體中心上，則還會發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。4.單分子親核取代反應(yīng)（SN1）====構(gòu)型翻轉(zhuǎn)①R-X(鹵代烷烴)習(xí)題P22629以2-溴-2-甲基丙烷的水解為例：步驟1：鹵代烷烴離解成碳正離子（穩(wěn)定性以及重排）步驟2：水分子的親核進(jìn)攻步驟3：脫質(zhì)子②二級或三級ROH合成溴代烷（碳正離子的重排）③酸催化下氧雜環(huán)丙烷的開環(huán)反應(yīng)開環(huán)反應(yīng)發(fā)生在位阻大的碳原子5.單分子消除反應(yīng)E1R-X，R-OH（注意立體化學(xué)）（進(jìn)攻β-C上H）6.雙分子消除反應(yīng)E2反位消除P39551.寫出下列兩個反應(yīng)的機(jī)理7.親電加成反應(yīng)烯烴，炔烴烯烴親電加成通式：（B進(jìn)攻多取代的碳）例：鄰溴醇的合成：與烯烴發(fā)生親電加成反應(yīng)的試劑