第五章苯丙素類化合物

第五章苯丙素類化合物基本概念狹義概念：指基本骨架具有一個或幾個C6—C3單元(苯丙素單體)的天然有機化合物類群。分類結(jié)構(gòu)特點簡單苯丙素類1分子C6—C3單元香豆素類1分子C6—C3單元(成環(huán))木脂素類（主要是）2分子C6—C3單元木質(zhì)素類多分子C6—C3單元苯丙素單體的基本骨架123456789廣義概念：指基本母核具有一個或幾個C6—C3單元的天然有機化合物及其衍生物。分類結(jié)構(gòu)特點簡單苯丙素類1分子C6—C3單元香豆素類1分子C6—C3單元木脂素類（主要是）2分子C6—C3單元木質(zhì)素類多分子C6—C3單元黃酮類C6—C3—C6單元，另章介紹黃酮類化合物基本骨架第一節(jié)、苯丙素類化合物的生源合成途徑第二節(jié)、簡單苯丙素類化合物第三節(jié)、香豆素類化合物第四節(jié)、木脂素類化合物本章內(nèi)容第一節(jié)、苯丙素類化合物的生源合成途徑磷酸烯醇式丙酮酸（PEP）赤蘚糖-4-磷酸+莽草酸分支酸苯丙氨酸酪氨酸苯丙素類化合物桂皮酸苯丙素類化合物合成途徑概況糖酵解途徑戊糖磷酸途徑下一節(jié)一、莽草酸的合成返回二、從莽草酸到分支酸返回三、從分支酸合成酪氨酸和苯丙氨酸返回木脂素和木質(zhì)素等四、從酪氨酸和苯丙氨酸到苯丙素類化合物

返回第二節(jié)、簡單苯丙素類化合物簡單苯丙素類是苯丙烷類衍生物，由一個C6-C3單元組成（C3不成環(huán)）。一、概述（一）、苯丙烯類（二）、苯丙醇類（三）、苯丙醛類（四）、苯丙酸類簡單苯丙素類化合物分類（一）苯丙烯類丁香酚具有很強的殺菌力，作為局部鎮(zhèn)痛藥可用于齲（qǔ）齒，且兼有局部防腐作用桃金娘科蒲桃屬植物丁香馬兜鈴科細辛屬植物細辛細辛醚對神經(jīng)中樞有抑制作用，可作為鎮(zhèn)定劑。另外還可以抗癌、抗病毒。臨床用于治療癲癇,慢性支氣管炎,肺炎（二）苯丙醇類紫丁香酚苷有降血脂和增強免疫力作用五加科植物刺五加（三）苯丙醛類桂皮又稱肉桂、官桂或香桂，為樟科植物天竺桂、陰香、細葉香桂、肉桂或川桂等樹皮的通稱。（四）苯丙酸類阿魏酸具有抗血小板聚集，增強前列腺素活性，鎮(zhèn)痛，緩解血管痙攣等作用。是生產(chǎn)用于治療心腦血管疾病及白細胞減少等癥藥品的基本原料，如心血康、利脈膠囊等。傘形科植物阿魏阿魏酸綠原酸(chlorogenicacid)是咖啡酸與奎寧酸(quinicacid)的酯。有降血壓、抗菌、抗病毒、消炎、增高白血球等作用，對急性咽喉炎癥有明顯的療效。忍冬科忍冬屬植物金銀花第三節(jié)、香豆素類化合物一、概述1812年，法國化學(xué)家沃克蘭從瑞香科植物高山瑞香中首次得到香豆素類化合物瑞香苷。香豆素(coumarin)又稱香豆精，因豆科植物香豆中含量豐富并且有芳甜香氣而得名。1763-1829香豆素類成分是一類具有苯駢α-吡喃酮母核的天然產(chǎn)物的總稱。

香豆素從結(jié)構(gòu)上可看成是順式的鄰羥基桂皮酸脫水而成的內(nèi)酯順式鄰羥基桂皮酸香豆素二、香豆素的分類（一）簡單香豆素類（二）呋喃香豆素類（三）吡喃香豆素類（四）其他香豆素類（一）簡單香豆素類只在苯環(huán)上有取代的香豆素類。取代基包括羥基、甲氧基、亞甲二氧基和異戊烯基等（取代基不成環(huán)）。傘形科植物前胡根狀莖中的王草質(zhì)(ostruthin)，該化合物具抗細菌和抗真菌作用。七葉內(nèi)酯對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌等多種菌,體外均有抑制活性。對紫外線照射豚鼠背部引起的紅斑反應(yīng)有抑制作用。無患子目七葉樹科植物七葉樹香豆素母核上的7-羥基和6(或8)異戊烯基縮合形成呋喃環(huán),即屬呋喃香豆素類。根據(jù)環(huán)合的位置可分為線型與角型。（二）呋喃香豆素類5678母核白芷內(nèi)酯補骨脂內(nèi)酯補骨脂內(nèi)酯有增加皮膚黑色素的作用，適用于白癜風(fēng)。此外，尚可用于斑禿及牛皮癬，但會使人的皮膚對紫外線敏感。補骨脂內(nèi)酯補骨脂內(nèi)酯對酪氨酸酶有明顯的激活作用,而酪氨酸酶是人體內(nèi)黑色素合成的關(guān)鍵酶,因此認為補骨脂內(nèi)酯通過提高酪氨酸酶的活性來合成黑色素,從而治療白癜風(fēng)。白芷內(nèi)酯傘形目傘形科植物白芷白芷在中醫(yī)上用作祛風(fēng)止痛藥，但其中所含的白芷內(nèi)酯是否即為其有效成分，尚未證實。（三）吡喃香豆素類香豆素核上的7-羥基和6(或8)異戊烯基縮合形成吡喃環(huán),即屬吡喃香豆素類。根據(jù)環(huán)合的位置可分為線型與角型。7658紫花前胡提取物具有祛痰解痙，抗血小板聚集和抗炎作用傘形科植物紫花前胡白花前胡為常用中藥，具有宣散風(fēng)熱，降氣化痰的功效，用于治療風(fēng)熱感冒、咳嗽痰多等病癥。（四）其它香豆素類指α-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還包括二聚體和三聚體。亮菌甲素用于治療急性膽道感染，療效略與抗生素相近。亦可用于治療病毒性肝炎。此外，還可用于治療慢性胃炎。豆科苜蓿屬植物紫花苜蓿紫苜蓿酚具有抗凝血作用，臨床上作為抗凝血藥物，用以防止血栓的形成。第四節(jié)、木脂素類化合物木脂素是一類主要由兩分子（少數(shù)為3-4個）苯丙素單體（即C6-C3單體）聚合而成的天然化合物。多數(shù)呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷，存在于植物的木質(zhì)部和樹脂中，故而得名。一、概述定義苯丙素單體碳原子的編號非β碳原子相連(如3--3’、8--3’)——新木脂素兩分子苯丙素以側(cè)鏈中β碳原子(8--8’)連結(jié)而成的化合物——木脂素早期發(fā)現(xiàn)的木脂素苯丙素低聚體——三聚體、四聚體等；三聚體稱為倍半木脂素四聚體稱為二木脂素雜木脂素——由一分子苯丙素與黃酮、香豆素等結(jié)合而成；黃酮木脂素木脂素的一些新類型：（一）、簡單木脂素(二芳基丁烷類)（二）、單氧環(huán)木脂素(四氫呋喃類)（三）、木脂內(nèi)酯(二芳基丁內(nèi)酯類)（四）、環(huán)木脂素(芳基萘類)（五）、環(huán)木脂內(nèi)酯（六）、雙氧環(huán)木脂素(雙四氫呋喃類)（七）、聯(lián)苯環(huán)辛烯木脂素（八）、聯(lián)苯類木脂素(新木脂素)（九）、其它類（十）、倍半木脂素和雙木脂素二、主要結(jié)構(gòu)類型木脂素的一些常見類型：（一）簡單木脂素（二芳基丁烷類）兩分子苯丙素通過β位碳原子(C8--C8’)相連葉下珠植物大多有平肝清熱、利水解毒之功效,民間常用于治療潰瘍、瘡瘍、瘧疾、癬菌、肝炎和腹瀉、痢疾等多種疾病大戟科葉下珠屬植物葉下珠（二）單環(huán)氧木脂素（四氫呋喃類）依據(jù)氧的連接位置不同，可形成7-O-7’，9-O-9’,7-O-9’三種四氫呋喃結(jié)構(gòu)畢澄茄又名山蒼子，能夠溫暖脾胃、散寒止痛，故適用于胃寒疼痛以及胃寒引起的呃逆、嘔吐、腹脹等癥。（三）木脂內(nèi)酯（二芳基丁內(nèi)脂類）

側(cè)鏈形成內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的基本類型，包括單去氫和雙去氫化合物。單去氫雙去氫（四）環(huán)木脂素（芳基萘類）

在簡單木脂素基礎(chǔ)上，通過一個苯丙素單位中苯環(huán)的6位與另一個苯丙素單位的7位環(huán)合而成的環(huán)木脂素。有芳基萘、芳基二氫萘和芳基四氫萘三種結(jié)構(gòu)。芳基四氫萘芳基二氫萘芳基萘鬼臼毒素是從小蘗（niè）科鬼臼屬植物---華鬼臼（又稱雞苔素）的根和莖中提取到的木脂類抗腫瘤成份。（五）環(huán)木脂內(nèi)酯由環(huán)木脂素C9--C9’間環(huán)合成內(nèi)酯環(huán)即是環(huán)木脂內(nèi)酯。12345678989’8’7’6’5’4’3’2’1’1235678989’8’7’6’5’4’3’2’1’賽菊芋屬菊科植物（六）雙環(huán)氧木脂素（bisepoxylignans）

雙四氫呋喃類由兩個取代四氫呋喃單元形成四氫呋喃駢四氫呋喃結(jié)構(gòu)。木樨科連翹屬植物連翹連翹有抗菌、強心、利尿、鎮(zhèn)吐等藥理作用，常用連翹治療急性風(fēng)熱感冒、癰腫瘡毒、淋巴結(jié)結(jié)核、尿路感染等癥。（七）聯(lián)苯環(huán)辛烯類

木蘭科植物五味子五味子用于久咳虛喘，遺尿尿頻，久瀉不止，自汗，盜汗，津傷口渴，短氣脈虛，心悸失眠，從五味子中提取的木脂素具有保肝作用（八）聯(lián)苯類

兩個苯丙素的兩個苯環(huán)3-3’直接相連而成。厚樸酚為棕褐色至白色精細粉末的厚樸提取物，中藥厚樸皮中抗菌作用的有效成分。具有特殊的、持久的肌肉松弛作用及強的抗菌作用，可抑制血小板聚集。臨床上主要用作抗菌、抗真菌藥。木蘭科植物厚樸（九）其它類1.苯駢呋喃類

海風(fēng)藤海風(fēng)藤酮有抑制血小板活化因子PAF的作用。2.苯駢二氧六環(huán)類

兩分子苯丙素通過氧橋連接，形成二氧六環(huán)結(jié)構(gòu)。大戟科大戟屬植