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文檔簡介

6沉淀重量法與沉淀滴定法一、單項(xiàng)選擇題(B)1、有關(guān)影響沉淀完全的因素?cái)⑹鲥e(cuò)誤的A、運(yùn)用同離子效應(yīng),可使被測(cè)組分沉淀更完全B、異離子效應(yīng)的存在,可使被測(cè)組分沉淀完全C、配合效應(yīng)的存在,將使被測(cè)離子沉淀不完全D、溫度升高,會(huì)增長沉淀的溶解損失(C)2、在下列雜質(zhì)離子存在下,以Ba2+沉淀SO42-時(shí),沉淀一方面吸附A、Fe3+B、Cl-C、Ba2+D、NO3-(B)3、莫爾法采用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Cl-時(shí),其滴定條件是A、pH=2.0~4.0B、pH=6.5~10.5C、pH=4.0~6.5D、pH=10.0~12.0(B)4、用摩爾法測(cè)定純堿中的氯化鈉,應(yīng)選擇的指示劑是:A、K2Cr2O7B、K2CrO7C、KNO3D、KClO3(B)5、用沉淀稱量法測(cè)定硫酸根含量時(shí),假如稱量式是BaSO4,換算因數(shù)是(分子量):A、0.1710B、0.4116C、0.5220D、0.6201(A)6、采用佛爾哈德法測(cè)定水中Ag+含量時(shí),終點(diǎn)顏色為?A、紅色;B、純藍(lán)色;C、黃綠色;D、藍(lán)紫色(A)7、以鐵銨釩為指示劑,用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定銀離子時(shí),應(yīng)在下列何種條件下進(jìn)行A、酸性B、弱酸性C、堿性D、弱堿性(A)8、稱量分析中以Fe2O3為稱量式測(cè)定FeO,換算因數(shù)對(duì)的的是A、B、C、D、(A)9、以SO42-沉淀Ba2+時(shí),加入適量過量的SO42-可以使Ba2+離子沉淀更完全。這是運(yùn)用A、同離子效應(yīng);B、酸效應(yīng);C、配位效應(yīng);D、異離子效應(yīng)(C)10、下列敘述中,哪一種情況適于沉淀BaSO4?A、在較濃的溶液中進(jìn)行沉淀;B、在熱溶液中及電解質(zhì)存在的條件下沉淀;C、進(jìn)行陳化;D、趁熱過濾、洗滌、不必陳化。(D)11、下列各條件中何者違反了非晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件?A、沉淀反映易在較濃溶液中進(jìn)行B、應(yīng)在不斷攪拌下迅速加沉淀劑C、沉淀反映宜在熱溶液中進(jìn)行D、沉淀宜放置過夜,使沉淀陳化;(B)12、下列各條件中何者是晶形沉淀所規(guī)定的沉淀?xiàng)l件?A、沉淀作用在較濃溶液中進(jìn)行;B、在不斷攪拌下加入沉淀劑;C、沉淀在冷溶液中進(jìn)行;D、沉淀后立即過濾13、佛爾哈德法的指示劑是(C),滴定劑是(A)。A、硫氰酸鉀B、甲基橙C、鐵銨礬D、鉻酸鉀(D)14.有助于減少吸附和吸留的雜質(zhì),使晶形沉淀更純凈的選項(xiàng)是A、沉淀時(shí)溫度應(yīng)稍高 B、沉淀時(shí)在較濃的溶液中進(jìn)行C、沉淀時(shí)加入適量電解質(zhì) D、沉淀完全后進(jìn)行一定期間的陳化(D)15、基準(zhǔn)物質(zhì)NaCl在使用前預(yù)解決方法為(),再放于干燥器中冷卻至室溫。A、在140~150℃烘干至恒重B、在270~300℃灼燒至恒重C、在105~110℃烘干至恒重D、在500~600℃灼燒至恒重(C)16、需要烘干的沉淀用()過濾。A、定性濾紙B、定量濾紙C、玻璃砂芯漏斗D、分液漏斗(B)17、用佛爾哈德法測(cè)定Cl-離子時(shí),假如不加硝基苯(或鄰苯二甲酸二丁酯),會(huì)使分析結(jié)果A、偏高B、偏低C、無影響D、也許偏高也也許偏低(B)18、用氯化鈉基準(zhǔn)試劑標(biāo)定AgNO3溶液濃度時(shí),溶液酸度過大,會(huì)使標(biāo)定結(jié)果 A、偏高B、偏低C、不影響D、難以擬定其影響(C)19、過濾BaSO4沉淀應(yīng)選用A、快速濾紙;B、中速濾紙;C、慢速濾紙;D、4#玻璃砂芯坩堝。(A)20、過濾大顆粒晶體沉淀應(yīng)選用A、快速濾紙B、中速濾紙;C、慢速濾紙;D、4#玻璃砂芯坩堝。(A)21、下列測(cè)定過程中,哪些必須用力振蕩錐形瓶?A、莫爾法測(cè)定水中氯B、間接碘量法測(cè)定Cu2+濃度C、酸堿滴定法測(cè)定工業(yè)硫酸濃度D、配位滴定法測(cè)定硬度(B)22、下列說法對(duì)的的是A、摩爾法能測(cè)定Cl-、I-、Ag+B、福爾哈德法能測(cè)定的離子有Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+C、福爾哈德法只能測(cè)定的離子有Cl-、Br-、I-、SCN-D、沉淀滴定中吸附指示劑的選擇,規(guī)定沉淀膠體微粒對(duì)指示劑的吸附能力應(yīng)略大于對(duì)待測(cè)離子的吸附能力(D)23、假如吸附的雜質(zhì)和沉淀具有相同的晶格,這就形成A、后沉淀;B、機(jī)械吸留;C、包藏;D、混晶(B)17、AgNO3與NaCl反映,在等量點(diǎn)時(shí)Ag+的濃度為()已知KSP(AgCl)=1.8×10-10A、2.0×10-5B、1.34×10-5C、2.0×10-6D、1.34×10-6二、多項(xiàng)選擇題(AC)1、在下列滴定方法中,哪些是沉淀滴定采用的方法?A、莫爾法B、碘量法C、佛爾哈德法D、高錳酸鉀法(BD)2、下列哪些規(guī)定不是重量分析對(duì)量稱形式的要A、性質(zhì)要穩(wěn)定增長B、顆粒要粗大C、相對(duì)分子量要大D、表面積要大(ACE)3、在進(jìn)行沉淀的操作中,屬于形成晶形沉淀的操作有()。A、在稀的和熱的溶液中進(jìn)行沉淀B、在熱的和濃的溶液中進(jìn)行沉淀C、在不斷攪拌下向試液逐滴加入沉淀劑D、沉淀劑一次加入試液中E、對(duì)生成的沉淀進(jìn)行水浴加熱或存放(ABE)4、下列關(guān)于沉淀吸附的一般規(guī)律,哪些為對(duì)的的A、離子價(jià)數(shù)離的比低的易吸附;B、離子濃度愈大愈易被明附;C、沉淀顆粒愈大,吸附能力愈強(qiáng);D、溫度愈高,愈有助于吸附;E、能與構(gòu)晶離子生成難溶鹽沉淀的離子,優(yōu)先被子吸附(B、C)5、用重量法測(cè)定C2O42-含量,在CaC2O4沉淀中有少量草酸鎂(MgC2O4)沉淀,會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響?A、產(chǎn)生正誤差B、產(chǎn)生負(fù)誤差C、減少準(zhǔn)確度D、對(duì)結(jié)果無影響(BD)6、沉淀完全后進(jìn)行陳化是為了:A使無定形沉淀轉(zhuǎn)化為晶形沉淀B、使沉淀更為純凈C、加速沉淀作用D、使沉淀顆粒變大(ABC)7、在稱量分析中,稱量形式應(yīng)具有的條件是:A、摩爾質(zhì)量大B、組成與化學(xué)式相符C、不受空氣中O2、CO2及水的影響D、與沉淀形式組成一致三、判斷題(√)1、無定形沉淀要在較濃的熱溶液中進(jìn)行沉淀,加入沉淀劑速度適當(dāng)快。(√)2、佛爾哈德法是以NH4CNS為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,鐵銨礬為指示劑,在稀硝酸溶液中進(jìn)行滴定。(√)3、沉淀稱量法中的稱量式必須具有擬定的化學(xué)組成。(×)4、沉淀稱量法測(cè)定中,規(guī)定沉淀式和稱量式相同。(×)5、共沉淀引入的雜質(zhì)量,隨陳化時(shí)間的增大而增多。(√)6、由于混晶而帶入沉淀中的雜質(zhì)通過洗滌是不能除掉的。(×)7、沉淀BaSO4應(yīng)在熱溶液中后進(jìn)行,然后趁熱過濾。(√)8、用洗滌液洗滌沉淀時(shí),要少量、多次,為保證BaSO4沉淀的溶解損失不超過0、1%,洗滌沉淀每次用15-20mL洗滌液。(×)9、用佛爾哈德法測(cè)定Ag+,滴定期必須劇烈搖動(dòng)。用返滴定法測(cè)定Cl-時(shí),也應(yīng)當(dāng)劇烈搖動(dòng)。(√)10、重量分析中使用的“無灰濾紙”,指每張濾紙的灰分重量小于0.2mg(×)11、可以將AgNO3溶液放入在堿式滴定管進(jìn)行滴定操作。(×)12、重量分析中當(dāng)沉淀從溶液中析出時(shí),其他某些組份被被測(cè)組份的沉淀帶下來而混入沉淀之中這種現(xiàn)象稱后沉淀現(xiàn)象。(×)13、重量分析中對(duì)形成膠體的溶液進(jìn)行沉淀時(shí),可放置一段時(shí)間,以促使膠體微粒的膠凝,然后再過濾。(√)14、在法揚(yáng)司法中,為了使沉淀具有較強(qiáng)的吸附能力,通常加入適量的糊精或淀粉使沉淀處在膠體狀態(tài)。(×)15、根據(jù)同離子效應(yīng),可加入大量沉淀劑以減少沉淀在水中的溶解度四、簡答題1.沉淀形式和稱量形式有何區(qū)別?試舉例說明之。答:在重量分析法中,沉淀是通過烘干或灼燒后再稱量的。沉淀形式是被測(cè)物與沉淀劑反映生成的沉淀物質(zhì),稱量形式是沉淀通過烘干或灼燒后可以進(jìn)行稱量的物質(zhì)。有些情況下,由于在烘干或灼燒過程中也許發(fā)生化學(xué)變化,使沉淀轉(zhuǎn)化為另一物質(zhì)。故沉淀形式和稱量形式可以相同,也可以不相同。例如:BaSO4,其沉淀形式和稱量形式相同,而在測(cè)定Mg2+時(shí),沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O,灼燒后所得的稱量形式卻是Mg2P2O7。2.為了使沉淀定量完全,必須加人過量沉淀劑,為什么又不能過量太多?答:在重量分析法中,為使沉淀完全,常加入過量的沉淀劑,這樣可以運(yùn)用共同離子效應(yīng)來減少沉淀的溶解度。沉淀劑過量的限度,應(yīng)根據(jù)沉淀劑的性質(zhì)來擬定。若沉淀劑不易揮發(fā),應(yīng)過量20%~50%;若沉淀劑易揮發(fā),則可過量多些,甚至過量100%。但沉淀劑不能過量太多,否則也許發(fā)生鹽效應(yīng)、配位效應(yīng)等,反而使沉淀的溶解度增大。3.影響沉淀溶解度的因素有哪些?它們是如何發(fā)生影響的?在分析工作中,對(duì)于復(fù)雜的情況,應(yīng)如何考慮重要影響因素?答:影響沉淀溶解度的因素有:共同離子效應(yīng),鹽效應(yīng),酸效應(yīng),配位效應(yīng),溫度,溶劑,沉淀顆粒大小和結(jié)構(gòu)等。共同離子效應(yīng)可以減少沉淀的溶解度;鹽效應(yīng)通過改變?nèi)芤旱碾x子強(qiáng)度使沉淀的溶解度增長;酸效應(yīng)是由于溶液中H+濃度的大小對(duì)弱酸、多元酸或難溶酸離解平衡的影響來影響沉淀的溶解度。若沉淀是強(qiáng)酸鹽,如BaSO4,AgCl等,其溶解度受酸度影響不大,若沉淀是弱酸或多元酸鹽[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或難溶酸(如硅酸、鎢酸)以及與有機(jī)沉淀劑形成的沉淀,則酸效應(yīng)就很顯著。除沉淀是難溶酸外,其他沉淀的溶解度往往隨著溶液酸度的增長而增長;配位效應(yīng)是配位劑與生成沉淀的離子形成配合物,是沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象。由于溶解是一吸熱過程,所以絕大多數(shù)沉淀的溶解度歲溫度的升高而增大。同一沉淀,在相同質(zhì)量時(shí),顆粒越小,沉淀結(jié)構(gòu)越不穩(wěn)定,其溶解度越大,反之亦反。綜上所述,在進(jìn)行沉淀反映時(shí),對(duì)無配位反映的強(qiáng)酸鹽沉淀,應(yīng)重要考慮共同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng);對(duì)弱酸鹽或難溶酸鹽,多數(shù)情況應(yīng)重要考慮酸效應(yīng),在有配位反映,特別在能形成較穩(wěn)定的配合物,而沉淀的溶解度又不太大時(shí),則應(yīng)重要考慮配位效應(yīng)。4.共沉淀和后沉淀區(qū)別何在?它們是如何發(fā)生的?對(duì)重量分析有什么不良影響?在分析化學(xué)中什么情況下需要運(yùn)用共沉淀?答:當(dāng)一種難溶物質(zhì)從溶液中沉淀析出時(shí),溶液中的某些可溶性雜質(zhì)會(huì)被沉淀帶下來而混雜于沉淀中,這種現(xiàn)象為共沉淀,其產(chǎn)生的因素是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差異,而在已形成的沉淀上形成第二種不溶性物質(zhì),這種情況大多數(shù)發(fā)生在特定組分形成穩(wěn)定的過飽和溶液中。無論是共沉淀還是后沉淀,它們都會(huì)在沉淀中引入雜質(zhì),對(duì)重量分析產(chǎn)生誤差。但有時(shí)候運(yùn)用共沉淀可以富集分離溶液中的某些微量成分。5.在測(cè)定Ba2+時(shí),假如BaSO4中有少量BaCl2共沉淀,測(cè)定結(jié)果將偏高還是偏低?如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀,它們對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響?假如測(cè)定S042-時(shí),BaSO4中帶有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3,對(duì)測(cè)定結(jié)果又分別有何影響?答:假如BaSO4中有少量BaCl2共沉淀,測(cè)定結(jié)果將偏低,由于MBaO<MBaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀,測(cè)定結(jié)果偏高。假如測(cè)定S042-時(shí),BaSO4中帶有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3,對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。6.沉淀是如何形成的?形成沉淀的性狀重要與哪些因素有關(guān)?其中哪些因素重要由沉淀本質(zhì)決定?哪些因素與沉淀?xiàng)l件有關(guān)?答:沉淀的形成一般要通過晶核形成和晶核長大兩個(gè)過程。將沉淀劑加入試液中,當(dāng)形成沉淀離子濃度的乘積超過該條件下沉淀的溶度積時(shí),離子通過互相碰撞聚集成微小的晶核,溶液中的構(gòu)晶離子向晶核表面擴(kuò)散,并沉淀在晶核上,晶核就逐漸長大成沉淀顆粒。離子形成晶核,再進(jìn)一步聚集成沉淀顆粒的速度為聚集速率。在聚集的同時(shí),構(gòu)晶離子在一定晶格中定向排列的速率為定向速率。假如聚集速率大,定向速率小,即離子不久地聚集生成沉淀顆粒,卻來不及進(jìn)行晶格排列,則得到非晶形沉淀。反之,假如定向速率大,聚集速率小,即離子較緩慢地聚集成沉淀顆粒,有足夠時(shí)間進(jìn)行晶格排列,則得到晶形沉淀。其中定向速率重要由沉淀物質(zhì)本性決定,而聚集速率重要與沉淀?xiàng)l件有關(guān)。7.要獲得純凈而易于分離和洗滌的晶形沉淀,需采用些什么措施?為什么?答:欲得到晶形沉淀應(yīng)采用以下措施:(1)在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀,以減少相對(duì)過飽和度。(2)在不斷攪拌下慢慢地加入稀的沉淀劑,以免局部相對(duì)過飽和度太大。(3)在熱溶液中進(jìn)行沉淀,使溶解度略有增長,相對(duì)過飽和度減少。同時(shí),溫度升高,可減少雜質(zhì)的吸附。(4)陳化。陳化就是在沉淀完全后將沉淀和母液一起放置一段時(shí)間。在陳化過程中,小晶體逐漸溶解,大晶體不斷長大,最后獲得粗大的晶體。同時(shí),陳化還可以使不完整的晶粒轉(zhuǎn)化為較完整的晶粒,亞穩(wěn)定的沉淀轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定態(tài)的沉淀。也能使沉淀變得更純凈。8.什么是均相沉淀法?與一般沉淀法相比,它有何優(yōu)點(diǎn)?答:均相沉淀法就是通過溶液中發(fā)生的化學(xué)反映,緩慢而均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑,從而使沉淀在整個(gè)溶液中均勻地、緩慢地析出。均勻沉淀法可以獲得顆粒較粗,結(jié)構(gòu)緊密,純凈而又易規(guī)律的沉淀。9.某溶液中含SO42-、Mg2+二種離子,欲用重量法測(cè)定,試擬定簡要方案。答:在溶液中加入Ba2+生成BaSO4沉淀,過濾,沉淀烘干、灼燒,稱重后運(yùn)用化學(xué)因數(shù)計(jì)算SO42-含量。濾液中加入(NH4)2HPO4,將Mg沉淀為MgNH4PO4·6H2O,過濾,沉淀經(jīng)烘干、灼燒,得到稱量形式Mg2P2O7。稱重后運(yùn)用化學(xué)因數(shù)計(jì)算鎂含量。10.重量分析的一般誤差來源是什么?如何減少這些誤差?答:一般誤差來源有兩個(gè),一是沉淀不完全,二是沉淀不純凈。通常采用同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、配位效應(yīng)以及控制體系的溫度、溶劑、沉淀顆粒大小和結(jié)構(gòu)等因素來減少沉淀的溶解度,以保證沉淀完全。同時(shí)采用適當(dāng)?shù)姆治龀绦蚝统恋矸椒?、減少易被吸附離子的濃度、選用適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件和沉淀劑、或再沉淀等措施,以獲得純凈沉淀。11.什么是換算因數(shù)(或化學(xué)因數(shù))?運(yùn)用化學(xué)因數(shù)時(shí),應(yīng)注意什么問題?答:待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱量形式的摩爾質(zhì)量之比值。在運(yùn)用化學(xué)因數(shù)時(shí),必須給待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量和(或)稱量形式的摩爾質(zhì)量乘以適當(dāng)系數(shù),使分子分母中待測(cè)元素的原子數(shù)目相等。12.試述銀量法指示劑的作用原理,并與酸堿滴定法比較之。答:銀量法指示劑有三種:用鉻酸鉀作指示劑稱為摩爾法,其作用原理是在具有Cl-的溶液中,以K2CrO4作為指示劑,用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,當(dāng)定量沉淀后,過量的Ag+即與K2CrO4反映,形成磚紅色的Ag2CrO4沉淀,指示終點(diǎn)的到達(dá)。用鐵銨礬作指示劑稱為佛爾哈德法,其作用原理是在具有Ag+的溶液中,以鐵銨礬作指示劑,用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,定量反映后,過量的SCN-與鐵銨礬中的Fe3+反映生成紅色FeSCN2+配合物,指示終點(diǎn)的到達(dá)。用吸附指示劑指示終點(diǎn)的方法稱為法揚(yáng)司法,其作用原理是吸附指示劑是一種有色的有機(jī)化合物,它被吸附在帶不同電荷的膠體微粒表面后,發(fā)生分子結(jié)構(gòu)的變化,從而引起顏色的變化,指示終點(diǎn)的到達(dá)。13.用銀量法測(cè)定下列試樣中Cl-含量時(shí),選用哪種指示劑指示終點(diǎn)較為合適?(l)BaCl2;(2)NaCl+Na3P04;(3)FeCl2;(4)NaCl+Na2S04。答:(1)鉻酸鉀;(2)鐵銨礬;(3)吸附指示劑;(4)鉻酸鉀;鐵銨礬;吸附指示劑14.說明用下述方法進(jìn)行測(cè)定是否會(huì)引人誤差,如有誤差則指出偏高還是偏低?(1)吸取NaCl+H2S04試液后,立即以摩爾法測(cè)Cl-;(2)中性溶液中用摩爾法測(cè)定Br-;(3)用摩爾法測(cè)定pH~8的KI溶液中的I-;(4)用摩爾法測(cè)定Cl-,但配制的K2CrO4指示劑溶液濃度過稀;(5)用佛爾哈德法測(cè)定Cl-,但沒有加硝基苯。答:(1)偏高.由于在酸性溶液中CrO42-濃度減少,影響Ag2CrO4沉淀形成,終點(diǎn)過遲。(2)無影響(3)偏低,由于AgI沉淀強(qiáng)烈地吸附I-,致使終點(diǎn)過早到達(dá)。(4)偏高,由于K2CrO4指示劑溶液濃度過稀,致使終點(diǎn)過遲到達(dá)。(5)偏低,由于沒有加入硝基苯,致使A

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