第五章絡(luò)合滴定法

第五章絡(luò)合滴定法

1.2趙縣職教中心生物化工專業(yè)6.1概述6.2溶液中各級(jí)絡(luò)合物型體的分布6.3絡(luò)合滴定中的副反應(yīng)和條件形成常數(shù)6.4EDTA滴定曲線6.5絡(luò)合滴定指示劑6.6終點(diǎn)誤差和準(zhǔn)確滴定的條件6.7提高絡(luò)合滴定選擇性的方法6.8絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用本章主要內(nèi)容配位鍵配位數(shù)絡(luò)合物中心離子配位體配位原子多齒(基)配體鰲合物第一節(jié)概述絡(luò)合滴定法：以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法一、絡(luò)合滴定中的滴定劑一、形成的絡(luò)合物要相當(dāng)穩(wěn)定，否則不易得到明顯的滴定終點(diǎn)二、在一定反應(yīng)條件下，配位數(shù)必須固定(即只形成一種配位數(shù)的絡(luò)合物)三、反應(yīng)速度要快四、要有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定滴定的終點(diǎn)對(duì)絡(luò)合反應(yīng)的要求絡(luò)合劑配體無機(jī)配體有機(jī)配體缺點(diǎn)：1、單齒配體，絡(luò)合物穩(wěn)定性不高，絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行不夠完全；2、逐級(jí)平衡常數(shù)相差不大，絡(luò)合物組成不固定，無法確定計(jì)量關(guān)系和滴定終點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：1、多齒配體，形成鰲合物，絡(luò)合物的絡(luò)合比固定，2、鰲合物穩(wěn)定高，絡(luò)合反應(yīng)完全程度高；可以得到明顯的滴定終點(diǎn)掩蔽劑、輔助絡(luò)劑F-,NH3,SCN-,CN-,Cl-

lgK1～K4:

4.1、3.5、2.9、2.1

lgK總=12.62+Cu2+-NH3

絡(luò)合物氨羧絡(luò)合劑：乙二胺四乙酸(EDTA)(Ethylenediaminetetraaceticacid)乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二鈉鹽

(Na2H2Y)：：：：····乙二胺四丙酸(EDTP)

Ethylenediaminetetrapropylacid乙二胺二乙醚四乙酸(EGTA)Ethyleneglyceroldiamine

tetraaceticacid環(huán)已烷二胺四乙酸(CyDTA)CyclohexanediaminetetraaceticacidN1.乙二胺四乙酸(EDTA)在水溶液中的結(jié)構(gòu)（雙偶極離子）：：：：····二、乙二胺四乙酸(EDTA)及其二鈉鹽的性質(zhì)2.EDTA的物理性質(zhì)

水中溶解度小，難溶于酸和有機(jī)溶劑；易溶于NaOH或NH3溶液——Na2H2Y?2H2O3．EDTA在溶液中的存在形式

在高酸度條件下，EDTA是一個(gè)六元弱酸，在溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在形式：H6Y2+

H++H5Y+Ka,1=1.3×10－1=10-0.9H5Y+H++H4Y

Ka,2=2.5×10－2=10-1.6H4YH++H3Y-Ka,3=1.0×10－2=10-2.0H3Y-

H++H2Y2-Ka,4=2.14×10－3=10-2.67H2Y2-

H++HY3-Ka,5=6.92×10－7=10-6.16HY3-

H++Y4-Ka,6=5.50×10－11=10-10.261.酸度是影響絡(luò)合物穩(wěn)定性的一個(gè)重要因素2.EDTA溶液的配制：乙二胺四乙酸二鈉鹽(Na2H2Y·2H2O)EDTA:

-pH圖動(dòng)畫不同pH值下EDTA的主要存在型體pHEDTA主要存在型體<0.90.9~1.61.6~2.02.0~2.72.7~6.26.2~10.3>10.3H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-三、金屬離子－EDTA絡(luò)合物的特點(diǎn)EDTA：Y(Y4-)目標(biāo)金屬離子：M絡(luò)合物：MYMY絡(luò)合物特點(diǎn)：1.廣泛配位性五元環(huán)螯合物→穩(wěn)定、完全、迅速動(dòng)畫Ca-EDTA螯合物的立體構(gòu)型EDTA螯合物的模型2.具6個(gè)配位原子，與金屬離子多形成1：1配合物

M2++Y4-=ＭＹ２－M３++Y4-=ＭＹ－M４++Y4-=ＭＹ

3.與無色金屬離子形成的配合物色利于指示終點(diǎn)與有色金屬離子形成的配合物顏色更深．

有色EDTA螯合物螯合物顏色螯合物顏色CoY2-

紫紅Fe(OH)Y2-褐(pH≈6)CrY-深紫FeY-

黃Cr(OH)Y2-藍(lán)(pH>0)MnY2-紫紅CuY2-藍(lán)NiY2-藍(lán)綠第二節(jié)溶液中各級(jí)絡(luò)合物型體的分布一、絡(luò)合物的形成常數(shù)(一)ML(1:1)型絡(luò)合物對(duì)于1:1型絡(luò)合物：(二)MLn(1:n)型絡(luò)合物1、絡(luò)合物的逐級(jí)形成（解離）常數(shù)2、絡(luò)合物的累積形成常數(shù)(b)和總形成常數(shù)(bn)絡(luò)合物的逐級(jí)形成常數(shù)的乘積稱為累積形成常數(shù)3、絡(luò)合劑的質(zhì)子化常數(shù)絡(luò)合劑可以與金屬離子絡(luò)合，也可以與H+結(jié)合，絡(luò)合劑的酸效應(yīng)。在絡(luò)合平衡中，常將酸作為氫絡(luò)合物來處理，即將絡(luò)合劑與H+的反應(yīng)視為絡(luò)合物的形成反應(yīng)對(duì)于EDTA的各級(jí)質(zhì)子化常數(shù):二、溶液中各級(jí)絡(luò)合物型體的分布設(shè)：金屬離子濃度cM，絡(luò)合反應(yīng)平衡時(shí)，溶液中游離的絡(luò)合劑的平衡濃度[L]

p[NH3]Cu2+Cu(NH3)2+

Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu(NH3)42+dlgK4=2.1

lgK1=4.1

lgK2=3.5lgK3=2.9

Cu2+~NH3：d～p[NH3]lgK4=1.00

lgK1=6.74

lgK2=6.48lgK3=0.85

p[Cl-]5~3p[Cl-]d例6-1：已知Zn2+-NH3溶液中，鋅的分析濃度為c＝0.020mol/L，游離的氨的濃度為0.10mol/L，計(jì)算溶液中鋅絡(luò)合物各型體的濃度，并指出主要型體。解：絡(luò)合物的逐級(jí)形成（解離）常數(shù)、累積形成常數(shù)、總形成（解離）常數(shù)的定義，及其它們之間的關(guān)系（掌握）配位體（絡(luò)合劑）質(zhì)子化常數(shù)的含義；水溶液中EDTA各型體的分布及濃度計(jì)算（理解）絡(luò)合物各型體的分布分?jǐn)?shù)和平衡濃度的計(jì)算（理解）本節(jié)學(xué)習(xí)重點(diǎn)第五章絡(luò)合滴定法

3分析化學(xué)教研室配位體（絡(luò)合劑）質(zhì)子化常數(shù)的含義；水溶液中EDTA各型體的分布及濃度計(jì)算絡(luò)合物各型體的分布分?jǐn)?shù)和平衡濃度的計(jì)算絡(luò)合物的逐級(jí)形成（解離）常數(shù)、累積形成常數(shù)、總形成（解離）常數(shù)的定義，及其它們之間的關(guān)系復(fù)習(xí)與回顧第三節(jié)

絡(luò)合滴定中的副反應(yīng)和條件形成常數(shù)一、絡(luò)合滴定中的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)M+Y=MY副反應(yīng)OH-MOH●●●M(OH)nLML●●●MLnH+HY●●●H6YNNYH+MHYOH-MOHY主反應(yīng)水解反應(yīng)絡(luò)合反應(yīng)酸效應(yīng)共存離子效應(yīng)（一）滴定劑Y的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)1、EDTA的酸效應(yīng)和酸效應(yīng)系數(shù)滴定劑Y與H+的副反應(yīng)稱為酸效應(yīng)，其反應(yīng)程度的大小用酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)來衡量例：計(jì)算pH等于5.00時(shí)EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)和lgaY(H)2、EDTA與共存離子的副反應(yīng)－共存離子效應(yīng)滴定劑Y與共存離子（干擾離子）的副反應(yīng)稱為共存離子效應(yīng)，其影響程度的大小用共存離子效應(yīng)系數(shù)aY(N)來衡量當(dāng)多個(gè)副反應(yīng)同時(shí)存在影響主反應(yīng)時(shí)，往往只有少數(shù)個(gè)(1~2)副反應(yīng)起主要影響作用，其它影響可以忽略。3、EDTA的總副反應(yīng)系數(shù)如果H+和共存離子(N)的影響同時(shí)存在，則EDTA的總副反應(yīng)系數(shù)為：例6-3：溶液中含有EDTA、Pb2+和(1)Ca2+，(2)Mg2+,濃度為0.010mol/L。在pH＝5.0時(shí)，對(duì)于EDTA與Pb2+的主反應(yīng)，計(jì)算兩種情況下的aY和lgaY（二）金屬離子M的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)1、M的絡(luò)合效應(yīng)和絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)M與Y以外的配體（L）的副反應(yīng)稱為絡(luò)合效應(yīng)，其反應(yīng)程度的大小用絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)aM(L)來衡量不包括主反應(yīng)2、金屬離子的水解效應(yīng)和水解效應(yīng)系數(shù)

當(dāng)溶液的酸度較低時(shí)，金屬離子可水解而形成各種氫氧基絡(luò)合物，由此引起的副反應(yīng)為水解效應(yīng)。其影響程度的大小用水解效應(yīng)系數(shù)aY(OH)來衡量3、M的總副反應(yīng)系數(shù)

如果M和絡(luò)合劑L和OH-均發(fā)生了副反應(yīng)，則M總的副反應(yīng)系數(shù)為：當(dāng)多個(gè)副反應(yīng)同時(shí)存在影響主反應(yīng)時(shí)，往往只有少數(shù)個(gè)(1~2)副反應(yīng)起主要影響作用，其它影響可以忽略。例6-4：在0.10molL-1NH3-0.18molL-1NH4+溶液中，Zn2+的總副反應(yīng)系數(shù)aZn為多少？鋅的主要型體是哪幾種？如將溶液的pH調(diào)到10.0，aZn又為多少？（不考慮體積變化）（三）絡(luò)合物MY的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)aMY二、MY絡(luò)合物的條件形成常數(shù)M+Y=MYOH-MOH●●●M(OH)nLML●●●MLnH+HY●●●H6YNNYH+OH-MHYMOHY副反應(yīng)主反應(yīng)例6-5：求例6-4（在0.10molL-1NH3-0.18molL-1NH4+溶液中，Zn2+的總副反應(yīng)系數(shù)aZn為多少？鋅的主要型體是哪幾種？如將溶液的pH調(diào)到10.0，aZn又為多少？）中，兩種情況下已知：解：查表得：由6-4題知：M+Y=MYOH-MOH●●●M(OH)nLMA●●●MLnH+HY●●●H6YNNYH+OH-MHYMOHY

節(jié)點(diǎn)學(xué)習(xí)本重第五章絡(luò)合滴定法

4.5趙縣職教中心生物化工專業(yè)第四節(jié)EDTA滴定曲線一、滴定曲線的繪制例：0.02000mol/L的EDTA（cY）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定等濃度的Zn2+(cZn)。設(shè)鋅溶液的體積為VZn=20.00mL加入EDTA的體積為VY(mL)。滴定在pH＝9.00的氨緩沖溶液中進(jìn)行，計(jì)量點(diǎn)附近游離氨的濃度為0.10mol/L。OH-Zn+YZnYH+1、滴定前2、滴定開始至計(jì)量點(diǎn)前3、計(jì)量點(diǎn)4、計(jì)量點(diǎn)后EDTA滴定Zn2＋的pZn′

(pH=9.0，[NH3]=0.10mol·L-1cZn=cY=0.02000mol·L-1)Y(mL)

f/%pM0.000.001.7010.0050.02.1818.0090.02.9819.8099.004.00*19.9899.905.00

*

20.00100.06.06*20.02100.17.1220.20101.08.1222.00110.09.1240.00200.010.12+0.1%-0.1%滴定突躍二影響滴定突躍的主要因素（一）條件常數(shù)的影響Fe3+Hg2+Al3+Zn2+Cu2+Mg2+Ca2+Fe2+Cd2+Ni2+lgK(MY)pH絡(luò)合滴定中常采用緩沖溶液來控制溶液的酸度堿土金屬與Y的絡(luò)合能力一般不大，但其不易水解，所以可以在較低的酸度下進(jìn)行滴定。對(duì)于影響因素較多的情況，要全面考慮，盡可能選擇條件形成常數(shù)最大的條件下進(jìn)行滴定。cM對(duì)pM′突躍大小的影響（二）金屬離子濃度的影響10-1mol/L10-2mol/L10-3mol/L10-4mol/L第四節(jié)絡(luò)合滴定指示劑一、金屬指示劑的作用原理MgIn-（紅）lgK(MgIn)=7.0HIn2-

(藍(lán))pH＝10.03.9

6.3

11.6pKa1

pKa2

pKa3

EBT適用pH范圍：8～11MIn（Ba2+,Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+,Cd2+等）紅色藍(lán)

HIn2-紫紅

紫紅H2In-

H3InIn3-橙

EBT變色靈敏區(qū)：9～10.5pH在滴定的酸度范圍內(nèi)，MIn與In的顏色有顯著區(qū)別

金屬指示劑必須具備：In與M的顯色反應(yīng)必須靈敏、迅速且具有良好的變色可逆性MIn的穩(wěn)定性足夠的大，但(適當(dāng)小于)金屬指示劑應(yīng)比較穩(wěn)定，便于儲(chǔ)存和使用二、金屬指示劑變色點(diǎn)的pM（pMt）值例6-8：0.02000mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.020mol/L的Zn2+。反應(yīng)在pH＝10.00的氨緩沖溶液中進(jìn)行。設(shè)終點(diǎn)時(shí)[NH3]=0.10molL-1，問選擇何種指示劑，？指示劑選擇類型的題的解題思路：KMIn>KMY顯色反應(yīng)不具有良好的可逆性被滴定離子自身對(duì)某些指示劑具有封閉作用（Al3+對(duì)XO具有封閉作用），可采用返滴定法予以消除三、金屬指示劑在使用中存在的問題（一）指示劑的封閉現(xiàn)象動(dòng)畫（二）指示劑的僵化現(xiàn)象MIn的溶解度很小，使終點(diǎn)的顏色變化不明顯；或因KMIn只稍小余KMY，因而使EDTA與MIn之間的反應(yīng)緩慢，使終點(diǎn)拖長，這種現(xiàn)象叫做指示劑的僵化。（三）指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象金屬指示劑大多數(shù)是具有許多雙鍵的有色化合物，易被日光，空氣和氧化劑所分解。有些指示劑在水溶液中不穩(wěn)定，日久會(huì)因氧化或聚合變質(zhì)。

可加入適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑或加熱，以加大MIn的溶解度或加快置換反應(yīng)速度。鉻黑T或鈣指示劑，1：100(NaCl)固體試劑動(dòng)畫（一）鉻黑T（EBT）

四、常用金屬指示劑簡介在堿性溶濃中,銘黑T易為空氣中的氧或氧化性離子(如Mn(IV)、Ce4+等)氧化而褪色,加入鹽酸羥胺或抗壞血酸等可防止氧化。純品為黑紫色粉末，很穩(wěn)定，其水溶液或乙醇溶液均不穩(wěn)定，故一般取固體試劑，用NaCl(1：100或1：200)粉末稀釋后使用。鉻黑T常與NaCl或KNO3等中性鹽制成固體混合物(1:100)使用。（二）鈣指示劑（NN）鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色絡(luò)合物，而自身顏色為純藍(lán)色。使用此指示劑測(cè)定Ca2+時(shí)，如有Mg2+存在，則顏色變化非常明顯。二甲酚橙為多元酸（六級(jí)解離）。常用的是二甲酚橙的四鈉鹽,為紫色結(jié)晶,易溶于水。

Fe3+、A13+、Ti(IV)、Cu2+、Ni2+和Co2+等離子能封閉此指示劑。應(yīng)將這些離子分離或掩蔽(三乙醇胺和KCN）（三）二甲酚橙（XO）pH＞6.3時(shí)呈紅色,pH＜6.0時(shí)呈黃色。它與金屬離子絡(luò)合呈紫紅色。因此,它只能在pH＜6.0的酸性溶液中使用。通常配成0.5％水溶液。

許多金屬離子可用二甲酚橙作指示劑直接滴定，如ZrO2+(pH＜1）、Bi3+(pH=l-2)，Th4+(pH=2.5-3.5),Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+和La3+(pH=5-6)。終點(diǎn)時(shí)溶液由紅色變?yōu)榱咙S色，很敏銳。A13+、

Fe3+、Ni2+、Co2+

、

Cu2+等離子對(duì)XO有封閉作用，可以借加入過量EDTA后用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。

純PAN是橙紅色晶體，難溶于水，可溶于堿或甲醇、乙醇等溶劑中。在pH=1.9-12.2之間呈黃色，與金屬離子的絡(luò)合物呈紅色。由于PAN與金屬離子的絡(luò)合物水溶性差，多數(shù)出現(xiàn)沉淀，因此常加入乙醇或加熱后再進(jìn)行滴定。（四）1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）（五）磺基水楊酸（SSA）無色晶體，可溶于水。在pH=1.5-2.5間接指示劑（MgY-EBT，Cu-PAN）紅色藍(lán)色紫紅色黃綠色紅色亮黃色絡(luò)合滴定曲線的制作（重點(diǎn)是的計(jì)算）；影響滴定突躍的因素金屬指示劑的作用原理；指示劑的理論變色點(diǎn)；常用指示劑的使用條件本節(jié)學(xué)習(xí)重點(diǎn)第五章絡(luò)合滴定法

6.7趙縣職教中心生物化工專業(yè)復(fù)習(xí)與回顧金屬指示劑的作用原理；指示劑的理論變色點(diǎn)絡(luò)合滴定曲線的制作（重點(diǎn)是的計(jì)算）影響滴定突躍的因素第六節(jié)終點(diǎn)誤差和準(zhǔn)確滴定的條件一、終點(diǎn)誤差林邦（Ringborn）終點(diǎn)誤差公式：滴定突躍的范圍(Et一定時(shí))：終點(diǎn)誤差圖432.521.510.50.30.20.10.05△pM432.521.510.50.30.20.10.05123456789101112131410510.50.10.050.01Et

/%絡(luò)合滴定lg（csp·K′(MY)）例6-11：在pH＝5.5的六亞甲基四胺－HCl緩沖溶液中，以0.02000mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.020mol/L的Zn2+，(1)計(jì)算滴定突躍(Et=±0.1%)并選擇合適的指示劑(2)計(jì)算滴定誤差滴定突躍的范圍：二、直接準(zhǔn)確滴定金屬離子的條件例6-12：用0.02000mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.020mol/L的Ca2+，必須在溶液pH＝10.0（氨性緩沖溶液）而不能在pH＝5.0（六亞甲基四胺－HCl緩沖）的溶液中進(jìn)行；但滴定Zn2+則可以，為何？三、絡(luò)合滴定中酸度的選擇與控制（一）緩沖溶液和輔助試劑降低MY的條件常數(shù)、降低反應(yīng)的完全程度影響指示劑的變色點(diǎn)和自身的顏色終點(diǎn)，進(jìn)而增大終點(diǎn)誤差，甚至不能準(zhǔn)確滴定產(chǎn)生的影響：常用的緩沖體系：pH<2時(shí)，強(qiáng)酸溶液緩沖體系，pH＝1.0滴定Bi3+pH：4～6時(shí)，HAc-NaAc和(CH2)6N4-HClpH：8～10時(shí)，NH3-NH4ClpH>12時(shí)，強(qiáng)堿溶液緩沖體系，pH12～13滴定Ca2+（二）單一金屬離子滴定的最高酸度和最低酸度當(dāng)溶液pH值較高時(shí)

常用的輔助絡(luò)合劑：氨水、酒石酸、檸檬酸等右下離子干擾左上離子

絡(luò)合物滴定允許的最低酸度：在沒有輔助絡(luò)合劑存在的情況下，金屬離子開始生成氫氧化物沉淀時(shí)的酸度

最高酸度和最低酸度之間的酸度范圍稱為絡(luò)合滴定的適宜酸度范圍例6-13計(jì)算用0.02000mol/LEDTA滴定0.020mol/L

Zn2+時(shí)的最高酸度和最低酸度。如欲采用二甲酚橙為指示劑，滴定應(yīng)在什么酸度范圍內(nèi)進(jìn)行？使|Et|不大于0.1%的酸度范圍又是多少？

pH計(jì)算值4.55.05.56.07.446.455.514.659.0610.0510.9911.855.536.026.506.924.14.85.76.5-1.43-1.22-0.80-0.42-0.8-0.16-0.02-0.003第七節(jié)提高絡(luò)合滴定選擇性的方法一、分步滴定的可行性判據(jù)目測(cè)法檢測(cè)終點(diǎn)時(shí)，共存離子N的干擾表現(xiàn)在：與滴定劑Y的反應(yīng)對(duì)滴定終點(diǎn)顏色的影響方法一：將N的影響作為Y的副反應(yīng)來考慮，將選擇性地滴定M離子簡化為單一離子滴定方法二：二、控制溶液酸度進(jìn)行混合離子的選擇滴定例4用0.02000mol/LEDTA連續(xù)滴定混合溶液中Bi3+和Pb2+（濃度均為0.020mol/L）試問：(1)有無可能進(jìn)行？(2)如能進(jìn)行，能否在pH＝1時(shí)準(zhǔn)確滴定Bi3+？(3)應(yīng)在什么酸度范圍內(nèi)滴定Pb2+?例5有一含有Zn2+、Ca2+的混合溶液，兩者濃度均為0.020mol/L，擬用0.02000mol/LEDTA滴定Zn2+。(1)判斷有無可能分步滴定(2)如能滴定，采用XO作為指示劑，試比較pH＝5.0和pH＝5.5時(shí)的終點(diǎn)誤差。三、使用掩蔽劑提高絡(luò)合滴定的選擇性（一）絡(luò)合掩蔽法掩蔽法：借助某些試劑與共存離子進(jìn)行反應(yīng)以降低其平衡濃度，由此減小以至消除它們與Y的副反應(yīng)，從而達(dá)到選擇滴定的目的。常用的掩蔽法有絡(luò)合掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化還原掩蔽法應(yīng)用條件：多數(shù)金屬離子的KMY相差不大，無法通過控制酸度進(jìn)行選擇滴定時(shí)。對(duì)絡(luò)合掩蔽劑的要求：一定條件下與N離子形成較穩(wěn)定的絡(luò)合物絡(luò)合物無色或淺色掩蔽劑基本不與M離子反應(yīng)M+Y=MYOH-MOH●●●M(OH)nLML●●●MLnH+HY●●●H6YNNY掩蔽的兩種情況：掩蔽劑對(duì)N離子的掩蔽反應(yīng)進(jìn)行的十分完全，N離子的濃度降至很小，致使干擾離子效應(yīng)可以忽略不計(jì)，達(dá)到準(zhǔn)度滴定的要求。掩蔽劑對(duì)N離子的掩蔽反應(yīng)進(jìn)行的并不完全，干擾離子效應(yīng)不可以忽略，但能滿足準(zhǔn)確定的判別式例5含有Al3+、Zn2+的混合溶液，兩者濃度均為2.0×10-2mol/L，若用KF掩蔽Al3+，并調(diào)節(jié)pH＝5.5。已知終點(diǎn)時(shí)[F-]=0.10molL-1,問能否掩蔽Al3+而準(zhǔn)確滴定Zn2+（0.02000mol/LEDTA）例6在pH＝5.0時(shí)，采用XO為指示劑，用0.02000mol/LEDTA滴定Zn2+、Cd2+混合溶液中的Zn2+（兩者濃度均為0.020mol/L），以KI掩蔽Cd2+，終點(diǎn)時(shí)[I-]=1.0molL-1,問終點(diǎn)誤差為多少？Cd2+是否干擾Zn2+的滴定？（二）沉淀掩蔽法

利用沉淀反應(yīng)降低干擾離子的濃度，不經(jīng)分離沉淀直接進(jìn)行滴定，這種消除干擾的方法稱為沉淀掩蔽法，掩蔽劑為沉淀劑。沉淀掩蔽法的缺點(diǎn)：有些沉淀反應(yīng)進(jìn)行不完全，易形成過飽和溶液沉淀過程中的共沉淀現(xiàn)象影響滴定準(zhǔn)確度某些沉淀有色或沉淀體積較大，或沉淀對(duì)指示劑有吸附作用會(huì)影響對(duì)終點(diǎn)的觀察。（三）氧化還原掩蔽法

利用氧化還原反應(yīng)來改變干擾離子的價(jià)態(tài)以消除干擾的方法稱為氧化還原掩蔽法，掩蔽劑為氧化劑或還原劑。（四）采用選擇性的解蔽劑

加入某種解蔽劑，使被掩蔽的金屬離子從相應(yīng)的絡(luò)合物中解蔽出來的方法成為解蔽本節(jié)學(xué)習(xí)重點(diǎn)第五章絡(luò)合滴定法

8趙縣職教中心生物化工專業(yè)第八節(jié)絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用一、直接滴定法

直接滴定法是絡(luò)合滴定的基本方法，它具有簡便、快捷、引入誤差小等優(yōu)點(diǎn)。對(duì)滴定反應(yīng)的要求：滿足的要求，絡(luò)合反應(yīng)速度快有變色敏銳的指示劑指示終點(diǎn)，且不受金屬離子的封閉被測(cè)金屬離子不發(fā)生水解和沉淀作用（必要時(shí)先加入輔助絡(luò)合劑予以防止）二、返滴定法

在試液中先加入已知量過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，用另外一種金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的EDTA，根據(jù)兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，求得被測(cè)物質(zhì)的含量應(yīng)用于下列幾種情況：采用直接滴定法時(shí)，缺乏符合要求的指示劑，或者被測(cè)離子對(duì)指示劑有封閉作用

被測(cè)離子與EDTA的絡(luò)合速度很慢被測(cè)離子發(fā)生水解等副反應(yīng)，影響測(cè)定。例如：對(duì)Al3+的滴定對(duì)XO具有封閉作用Al3+與EDTA反應(yīng)緩慢，需要加熱酸度不高時(shí)，Al3+水解生產(chǎn)一系列多核氫氧基絡(luò)合物（[Al2(H2O)6(OH)3]3+,[Al3(H2O)6(OH)6]3+），在EDTA滴定