離子色譜理論

離子色譜基本原理離子色譜的發(fā)展史1975年在DowChemical的H.Small等人發(fā)表的第一篇離子色譜方面的論文在美國分析化學(xué)上第一臺商品化的離子色譜儀誕生第一家離子色譜公司誕生——戴安公司（DowIonExchange）79年在美國衣阿華州大學(xué)的J.S.Fritz等人，建立了單柱型離子色譜，許多其它公司生產(chǎn)了離子色譜。戴安公司是世界上最大的離子色譜公司，也在流體色譜公司中排名前三名ProductOverviewNano-LCHPLCChromatographyDataManagementSystemsASEICandRFICICandLCColumnsMainLines:ICandHPLC—CommonChemistryandSoftware

離子色譜的特點(diǎn)

不同的操作者都可得到好的樣品分析重現(xiàn)性

可以同時(shí)測定多種元素

多價(jià)態(tài)可氧化元素（NO2-&NO3-,SO32-&SO42-etc.）,

不同價(jià)態(tài)和形態(tài)的離子（Fe3+&Fe2+,Cr3+&Cr6+etc.）

離子色譜的基本原理一

應(yīng)用范圍二儀器結(jié)構(gòu)三離子色譜分析條件的選擇

離子色譜的應(yīng)用范圍1.陰離子分析:首推和首選的方法2.陽離子分析:堿金屬堿土金屬，有機(jī)胺和銨多元素同時(shí)測定，價(jià)態(tài)形態(tài)分析3.有機(jī)化合物:水溶性和極性化合物，有機(jī)酸，有機(jī)胺，糖類，氨基酸，抗生素離子色譜的儀器結(jié)構(gòu)淋洗液貯存罐泵保護(hù)柱分析柱抑制器裝置電導(dǎo)池色譜工作站淋洗液輸送離子交換分離抑制電導(dǎo)檢測數(shù)據(jù)采集和儀器控制樣品注射淋洗液輸送系統(tǒng)離子色譜儀器的淋洗液輸送系統(tǒng)儲液罐1.有足夠的容積，以保證重復(fù)分析時(shí)有足夠的淋洗液2.所選用的材質(zhì)對所使用的淋洗液為惰性3.脫氣方便4.能承受一定的壓力輸液泵梯度淋洗液發(fā)生裝置與液相色譜的輸液系統(tǒng)基本相似。

廢液樣品

淋洗液至分離柱進(jìn)樣閥樣品裝樣廢液

淋洗液至分離柱定量環(huán)進(jìn)樣（ＬＯＡＤ）開始分析（ＩＮＪＥＣＴ）樣品環(huán)分離的方式離子排斥：離解常數(shù)和疏水性離子對(RP)：對離子對試劑的親和力

離子對化合物的疏水性反相：疏水性離子交換：離子價(jià)態(tài)和離子半徑ＳＯ４２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ＳＯ４２－ＣＯ３２－ＳＯ４２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－Ｃｌ－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋Ｃｌ－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ＣＯ３２－ＳＯ４２－ＨＣＯ３－Ｃｌ－ＳＯ４２－Ｃｌ－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－臨時(shí)過程離子交換分離機(jī)理ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ＨＣＯ３－ＳＯ４２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－Ｃｌ－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋分離陰離子色譜柱：IonPac

AG12A/AS12A

檢測器：2.7mMNa2CO30.3mMNaHCO3

流速：1.2mL/min檢測器：電導(dǎo)

(自再生抑制循環(huán)模式)

0246810121416Retentiontime(min)08mSF-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-色譜柱: IonPacCS12A,CG12A流動相: 20mM

甲磺酸流速

: 1.0mL/min檢測器: 電導(dǎo)（自再生循環(huán)模式)

分離陽離子02468101214Retentiontime(min)01234Na+NH4+K+Mg2+Ca2+μS離子排斥法分離機(jī)理ＳＯ３－

Ｈ＋ＣＯＯ－

Ｈ＋ＳＯ３－ＳＯ３－

Ｈ＋ＳＯ３－Ｈ＋ＳＯ３－

Ｈ＋ＣＯＯ－

Ｈ＋ＣＯＯ－

Ｈ＋

Ｈ２Ｏ

Ｈ２Ｏ

Ｈ２Ｏ

Ｈ２Ｏ

Ｈ２Ｏ

Ｈ２ＯDonnan

膜Ｈ＋

Ｃｌ－

２Ｈ＋（ＣＯＯ－）２（ＣＯＯＨ）２ＳＯ３－

Ｈ＋Ｈ＋

ＣＨ３ＣＯＯ－

ＣＨ３ＣＯＯＨ

固定相流動相離子排斥色譜法的分離機(jī)理1.Donnan排斥作用－Donnan膜的負(fù)電荷層排斥完全離解的離子型化合物，僅允許未離解的化合物通過

2.吸附－保留時(shí)間有機(jī)酸的烷基鍵的長度有關(guān)。通常烷基鍵越長，其保留時(shí)間也越長。3.空間排阻－與有機(jī)酸的分子量大小及交換樹脂的交聯(lián)度有關(guān)分離柱： IonPac

ICEAS1

淋洗液

： 0.4mM

辛基磺酸流速

： 1.0mL/min抑制器

：AMMS-ICEⅡ再生液

： 5mMTBAOH／50mMH3BO3檢測器

：電導(dǎo)離子排斥法分離有機(jī)酸

20100保留時(shí)間(min)0μS5123451.甲酸 2.乙酸

3.丙酸

4.丁酸5.戊酸流動相

TBAOH／ACN／H2O樣品Y+X-

Ｈ２Ｏ

Ｈ２Ｏ固定相

TBA+OH-

Y+X-

Y+X-

(TBA+X-)

(TBA+X-)

(TBA+X-)

(TBA+X-)

TBA+OH-

ACN

ACN

ACN

ACN

ACN

ACN

ACN

TBA+OH-

TBA+OH-

疏水相

親水相反相離子對（流動相離子色譜）分離機(jī)理

Y+

OH-反相離子對的分離機(jī)理1.生成離子對－待測離子與離子對試劑生成中性““離子對”分布于固定相與流動相之間，其分離類似傳統(tǒng)的反相分離2.動態(tài)離子交換－離子對試劑的疏水部分吸附于固定相形成動態(tài)的離子交換表面，其分離機(jī)理類似于離子交換。3.離子間相互作用－除包括以上兩種分離機(jī)理和固定相表面雙電層結(jié)構(gòu)的分離機(jī)理。

Column: IonPacNS1、NG1

Eluent: 2mMTBAOHFlowrate: 1.0mL/min Detection: Conductivity(suppressortype) （ASRSMPICMode）Regenerator:10mNH2SO4 1.Methanesulfonicacid5.0μg/mL(ppm) 2.1-Propanesulfonicacid8.6 3.1-Butanesulfonicacid

8.7 4.1-Hexanesulfonicacid8.8 5.1-Heptanesulfonicacid8.9 6.1-Octanesulfonicacid8.9 7.1-Decanesulfonicacid9.10Retentiontime(min)12168μS0.0416234578.0反相離子對分離測定檢測方式電導(dǎo)

檢測具有電導(dǎo)性化合物的通用型檢測器離子色譜最常用的檢測器電化學(xué)(安培法)

在特定的條件下可對某些化合物直接進(jìn)行氧化還原反應(yīng)紫外－可見光度法

紫外直接吸收或可見光光度法測定選擇性強(qiáng)

可進(jìn)行柱后衍生熒光法

HPLC電導(dǎo)檢測器

測定溶液流過電導(dǎo)池電極時(shí)的電導(dǎo)率可檢測大部分離子型化合物溶液至檢測池電極

檢測池抑制器的作用廢液BackGround：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)NaF,NaCl,NaNO3Na2HPO4,Na2SO4～～RetentiontimeConductivityNaFNaClNaNO3Na2HPO4Na2SO4BackGround：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)～～RetentiontimeConductivityHFHClHNO3H3PO4H2SO4RetentiontimeBackGround：H2CO3(15μS)Conductivity抑制器安裝在電導(dǎo)池之前提高待測離子的電導(dǎo)率：提高靈敏度

Na+,Cl-H+,Cl-

降低背景電導(dǎo)(淋洗液):減少噪音

Na+,HCO3-H2CO3Na+,OH-H2O

離子交換膜離子交換膜淋洗液格網(wǎng)再生液格網(wǎng)再生液格網(wǎng)微膜抑制器的結(jié)構(gòu)

自分離柱

至檢測池排放

再生液電極－電極＋離子交換膜離子交換膜淋洗液格網(wǎng)再生液格網(wǎng)再生液格網(wǎng)抑制器的結(jié)構(gòu)

自分離柱

至檢測池排放

檢測池或再生液瓶Y+Na+微膜抑制器的工作原理(陰離子)X-:

樣品中的陰離子Y+:

樣品中的陽離子H2SO4H2SO4Y+H2ONa+Y+

X-

Na+CO32-(樣品,淋洗液)H+H++CO32-H++X-

至檢測器H2CO3H+X-H+

+SO4-H_+SO4-Y+OH-,H2Na+,SO4-廢液廢液再生液

H+H+H+H+陽離子交換膜陽離子交換膜Y+Na+

電化學(xué)抑制器的工作原理(陰離子)X-:

樣品中的陰離子Y+:

樣品中的陽離子H2OH2OOH-Na+Y+H2ONa+Y+

X-

Na+CO32-(樣品,淋洗液)H+H++CO32-H++X-

至檢測器H2CO3H+X-H+

+O2H2OH2

+OH-H2ONa+OH-,H2H2O,O2廢液/氣體廢液電極（－）電極（＋）純水或來自檢測器的流體

H+H+H+H+陽離子交換膜陽離子交換膜KOHKOHK+

+OH－K＋

+OH-廢液廢液H2OSO42-Y+

X-H+MSA-(樣品e,淋洗液）OH-OH-MSA-SO42-X-OH-MSA-SO42-X-K+MSA-

K+X-H++OH-Y++OH-

H+

微膜抑制器的工作原理(陽離子)

至檢測器H2OY+OH-X-:

樣品中的陰離子Y+:

樣品中的陽離子陰離子交換膜陰離子交換膜再生液

H2OH2OH+

+O2H2OH2

+OH-H2O廢液/氣體廢液H2OSO42-Y+

X-H+MSA-(樣品e,淋洗液）OH-OH-MSA-SO42-X-OH-MSA-SO42-X-H+MSA-,O2H2O,H2H++OH-Y++OH-

H+

電化學(xué)抑制器的工作原理(陽離子)

至檢測器H2OY+OH-X-:

樣品中的陰離子Y+:

樣品中的陽離子電極（＋）電極（－）陰離子交換膜陰離子交換膜純水或來自檢測器的液體

抑制器的發(fā)展歷程

Smalletal.publishfirstICpaperPackedBedSuppressorFiberSuppressorMicroMembrane?SuppressorMMS?Self-RegeneratingSuppressor?SRS?1975

1stGeneration1981

2ndGeneration1985

3rdGeneration1992

4thGeneration8666-02

自動循環(huán)再生模式與外加水模式RecycledModePlumbing

ExternalWaterModePlumbing-EluentWasteElectrolyticSuppressorDetectorCellRecycledtoSRS-ULTRA+WastePumpDIWaterSource17870DIONEXSRSExternalWaterMode（外加水模式）+-SRS-ULTRADetectorCellDIWaterSourceWasteWasteEluentDIWaterGasPressure(25psimax)EluentOUTWasteRegenOUTRegenINEluentINAt10mL/min,a4Lcontainerneedstoberefilledafterapproximately6.5hours.15790置換化學(xué)再生模式(DCRTM)EluentWasteMMSIIIDetectorCellRecycledtoMMSIII15806-01ChemicalRegenerant離子色譜分析條件的選擇離子色譜的分離條件離子交換離子排斥離子對反相影響保留行為的參數(shù)：離子的性質(zhì)價(jià)態(tài)（Valency）尺寸（Size）極化程度（Polarisability）酸的電離強(qiáng)度（AcidStrength）參數(shù)（1）：價(jià)態(tài)待測離子的價(jià)態(tài)越高，保留越強(qiáng)；例子：tms(NO3-)<tms(SO42-)例外：多價(jià)離子的保留如正磷酸鹽與淋洗劑的pH有關(guān)參數(shù)（1）：價(jià)態(tài)0102030Minutes04μSF-Cl-NO2-Br-NO3-PO43-SO42-I-SCN-S2O32-0246Minutes1004μSF-Cl-NO2-Br-NO3-PO43-SO42-一價(jià)陰離子多價(jià)陰離子例外?參數(shù)（2）：離子半徑離子半徑越大，保留越強(qiáng)；保留時(shí)間tms:F–<Cl–<Br–<<I–0102030Minutes04μSF-Cl-NO2-Br-NO3-PO43-SO42-I-SCN-S2O32-0246Minutes1004μSF-Cl-NO2-Br-NO3-PO43-SO42-RetentionDeterminingParameters

決定保留參數(shù)(2)

參數(shù)（3）：極化程度極化程度越強(qiáng)，保留時(shí)間越強(qiáng)tms(硫酸根)<tms(硫代硫酸根)原因：離子交換＋吸附參數(shù)（3）：極化程度0102030Minutes04μSF-Cl-NO2-Br-NO3-PO43-SO42-I-SCN-S2O32-SOOOO2-SSOOO2-陰離子色譜固定相的選擇功能基類型離子交換容量親脂性

ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３陰離子交換樹脂(凝膠型）５μm＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋16070交換容量(meq;4x250色譜柱)色譜柱AS4A-SCAS5AAS7AS9-SCAS11AS172435100304530膠乳附聚微孔基質(zhì)陰離子交換色譜柱膠乳附聚超大孔基質(zhì)陰離子交換色譜柱IonPacAS16色譜柱填料結(jié)構(gòu)陰離子交換膠乳層80-nm直徑微孔乙基乙烯苯-二乙烯苯核14330膠乳附聚超大孔基質(zhì)陰離子交換色譜柱16071交換容量(meq;4x250色譜柱)色譜柱AS9-HCAS10AS11-HCAS12AAS161901702905217015917接枝大孔基質(zhì)陰離子交換色譜柱IonPacAS14A色譜柱填料結(jié)構(gòu)高交聯(lián)核陰離子交換樹脂層3.5m16072交換容量(meq;4x250色譜柱)色譜柱AS14AS14AAS1565120225接枝大孔基質(zhì)陰離子交換色譜柱分離柱：A)IonPacAG11+AS11B)IonPacAG11-HC+AS11-HC淋洗液：A)12mmol/LKOHB)30mmol/LKOH柱溫：30℃流速：1mL/min進(jìn)樣體積：50μL檢測：抑制電導(dǎo)，ASRS-ULTRA,

自動抑制循環(huán)再生模式AB色譜峰：2.SO42-48004800mg/L.4.Cl-0.1

高濃度SO42-存在下痕量Cl-的測定(IonPacAS11與AS11-HC對比)HighCapacityColumnsforHighIonicStrengthSamples:TraceNitriteandNitrateinWasteWater高容量色譜柱分離高離子強(qiáng)度廢水中的痕量NO2-和NO3-12983-01Column: IonPac?AG9-HC,AS9-HCEluent: 9.0mMSodiumcarbonateFlowRate: 1.0mL/minInj.Volume: 100mLDetection: Suppressedconductivity,ASRS?, recyclemodePeaks: 1. Chloride 1000 mg/L(ppm)

2. Nitrite 1

3. Nitrate 1

4. Phosphate 100

5. Sulfate 100

Minutes010025103051520mS12345

兩種類型的陰離子交換固定相CO32-/HCO3-選擇性的陰離子交換固定相OH-選擇性的陰離子交換固定相陰離子交換位點(diǎn)的疏水性三、流動相的選擇淋洗離子的種類和濃度淋洗液的pH值有機(jī)改進(jìn)劑溫度淋洗液選擇的條件有一定的洗脫能力；化學(xué)、物理性質(zhì)穩(wěn)定；與被測離子有一定的性質(zhì)差異，電導(dǎo)檢測為電導(dǎo)差異；抑制電導(dǎo)檢測為抑制后電導(dǎo)的差異；紫外檢測為紫外吸收的差異；安培檢測為氧化還原能力的差異對檢測器響應(yīng)值盡可能小對于陰離子抑制電導(dǎo)檢測

一般淋洗液的選擇情況價(jià)態(tài)越高，洗脫能力越強(qiáng)；離子半徑越大，洗脫能力越強(qiáng)；電離越強(qiáng)，洗脫能力越強(qiáng)；極化度越大，洗脫能力越強(qiáng)；對常規(guī)淋洗液硼酸根＜?xì)溲醺继妓釟涓继妓岣种菩完庪x子色譜的典型淋洗液四硼酸鈉(Na2B4O7)硼酸 (H3BO3)氫氧根 (NaOH)碳酸氫根(NaHCO3)碳酸根 (Na2CO3)

淋洗劑強(qiáng)度(硼酸鹽和碳酸鹽淋洗液的對比)

流動相pH值對被保留的影響pH值提高，氫氧根濃度增加，一般情況被測離子保留時(shí)間減?。ㄅc淋洗液濃度對保留值影響一致）；對于弱酸、多元酸pH值提高，電離增加，保留時(shí)間反而增加,如磷酸根。淋洗液pH對保留的影響有機(jī)改進(jìn)劑對保留的影響縮短保留時(shí)間，對疏水性離子影響更大；增加樣品的溶解度；改善疏水性和極化離子的色譜峰形；清洗被污染的色譜柱色譜柱：IonPacAS4A-SC色譜峰：1. F-

2 mg/L 2. Cl-

3 3. NO2-

5 4. Br-

10 5. NO3-

10 6. PO43-

15 7. SO42-

15 乙腈對柱選擇性的影響0100100%乙腈5%乙腈40%乙腈10%乙腈50%乙腈MinutesMinutes010100μS20%乙腈Minutes100μS1234567123456712345671234567512,346712,34567陽離子交換分離條件堿金屬、堿土金屬、銨的分離有機(jī)胺（脂肪胺、芳香胺）的分離過渡金屬和稀土金屬的分離陽離子交換的保留規(guī)則和淋洗液選擇與陰離子交換相似陽離子交換分離柱的性質(zhì)16096OmniPac?PCX-100 8.5 55 120 磺酸 <1IonPac?CS10 8.5 55 80 磺酸 <1IonPacCS11 8.0 55 35 磺酸

<1IonPac

CS12 8.5 55 2800 羧酸

450IonPacCS12A 8.5 55 2800 羧酸

450

磷酸IonPacCS15 8.5 55 2800 羧酸

450

磷酸

冠醚IonPacCS16 5.5 55 8000 羧酸

450色譜柱 顆粒 基體 交換容量 功能l 表面積 直徑(mm) (%X-交聯(lián)) (μeq/column) 基 (m2/g)PO32

-5nm接枝的陽離子交換樹脂8094-05大孔聚合物基體表面積=450m2/g4.5mmCO2-CO2-CO2-CO2-CO2-CO2-CO2-CO2-CO2-CO2-PO32

-弱酸型陽離子交換柱CS12A：基于羧酸鹽和磷酸鹽的常規(guī)陽離子交換柱，能同時(shí)分離堿金屬、堿土金屬、銨離子和錳離子CS14：親水性的羧酸鹽陽離子交換柱，用于分離弱疏水性的氨CS15：冠醚修飾的陽離子交換柱，鉀離子強(qiáng)保留，能分離濃度差別很大的鈉離子和銨離子CS16：高容量的羧酸鹽陽離子交換柱，能分離極端濃度差別的鈉離子和銨離子，能與RFIC兼容CS17：親水性的羧酸鹽陽離子交換柱，主要用于分離疏水性和多價(jià)有機(jī)胺，也能分離一些親水性胺CS18：中等疏水性的羧酸鹽陽離子交換柱，用于等度或梯度淋洗小的極性胺陽離子交換所用的淋洗液鹽酸硝酸硫酸甲基磺酸吡啶－2,6－二羧酸高濃度鈉存在下痕量銨的分析0510151.51.9μS123Minutes分離柱: IonPacCG15+CS15

淋洗劑: 5mmol/LH2SO4/9%乙腈

流速: 1.2mL/min溫度: 40℃進(jìn)樣體積: 25μL檢測: 電導(dǎo)檢測自動抑制循環(huán)再生模式色譜峰: 1.Na+ 100 mg/L 2.NH4+ 0.025 3.K+ --

Na+/NH4+(4000:1)色譜柱: IonPacCG16,CS16(5mm)淋洗液: 26mM

甲磺酸淋洗源: EG40溫度: 30°C流速: 1.5mL/min進(jìn)樣量: 10μL檢測: 抑制電導(dǎo)

CSRS?-ULTRA

AutoSuppression?

循環(huán)模式色譜峰: 1. 鋰離子

<0.2mg/L(ppm) 2. 鈉離子 200 3. 銨離子

0.03 4. 鉀離子

0.5 5. 鎂離子

8.0 6. 鈣離子 20

IonPac?CS16色譜柱分離高鈉樣品中痕量銨165210.0950.150Minutes1245630102030μS高銨樣品中痕量鈉的分析色譜柱: IonPacCG16,CS16-5mm(5x250mm)

淋洗液: 30mmol/L甲磺酸

溫度: 40°C流速: 1mL/min

樣品: 工業(yè)廢水,1:10稀釋進(jìn)樣量: 25μL

檢測: 抑制電導(dǎo),CSRS-ULTRA,

4-mm,AutoSuppression,

循環(huán)模式色譜峰: 1. 鈉離子

0.01 mg/L

2. 銨離子

1000510152025Minutes0.240.3412mS過渡金屬離子分析過渡金屬的氫氧化物為沉淀，無法用抑制電導(dǎo)直接檢測；直接電導(dǎo)為一種間接檢測，背景電導(dǎo)極高，靈敏度和線性不理想；離子色譜過渡金屬離子采用金屬絡(luò)合物分離，柱后反應(yīng)可見光檢測。柱后反應(yīng)試劑離子色譜分離過渡金屬流程圖11859淋洗液梯度泵色譜室AD20UV/Vis

光度檢測器

PPneumatic

Postcolumn

Controller色譜室詳細(xì)圖至檢測器分析柱保護(hù)柱進(jìn)樣閥反應(yīng)線圈過渡金屬的分離（吡啶2,6-二羧酸淋洗液）分離柱: IonPacCS5A+CG5A淋洗液: 吡啶2,6-二羧酸(PDCA)流速: 1.2mL/min進(jìn)樣體積: 50μL檢測: 柱后與PAR反應(yīng)（530nm）色譜峰: 1. Fe(III) 1.3 mg/L 2. Cu2+ 1.3 3. Ni2+ 2.6 4.Zn2+ 1.3 5.Co2+ 1.3 6.Cd2+ 6.0

7. Mn2+ 2.6

8. Fe(II) 1.302468101214Minutes0.0AU0.212345678抑制器條件的選擇抑制電流（再生液濃度）在能夠?qū)崿F(xiàn)檢測的條件下盡可能?。ǖ停?；外加水模式可以進(jìn)一步降低噪聲；對于被測物或淋洗液中含有機(jī)溶劑時(shí)，易選擇化學(xué)再生或外加水電解再生模式；不同淋洗液的抑制器選擇淋洗液濃度≦25mN,流速為1mL/min:AES,SRS和MMS淋洗液濃度＞25mM,流速為1mL/min:SRS和MMS有機(jī)溶劑＜40%：SRS（外加水）和MMS有機(jī)溶劑＞40%：MMS典型的氫氧根淋洗液：AES和SRS無試劑離子色譜無試劑離子色譜結(jié)合三種強(qiáng)有力的專利技術(shù)“只加水”淋洗液發(fā)生器電解抑制連續(xù)再生捕獲柱僅戴安才有技術(shù)RFIC關(guān)鍵部件及工作原理

(電解技術(shù)在離子色譜中應(yīng)用的新進(jìn)展)1,電解淋洗液發(fā)生器以去離子水作載體,在線電解產(chǎn)生高純度的淋洗液2,捕獲柱的電解再生除去淋洗液以及去離子水中的雜質(zhì)(或污染)離子3,抑制器的電解再生降低淋洗液的背景電導(dǎo)電解水+離子通過離子交換介質(zhì)的電荷選擇性遷移 Ptanode(H2O2H++?O2+2e–)14538-05Cation-exchangeconnectorKOHElectroyticChamberVentPumpH2OPtcathode(2H2O+2e–2OH–+H2)[KOH]CurrentFlowrate[+][–]KOH+H2KOHH2K+ElectrolyteReservoirK+DegasUnit用于陰離子分析的淋洗液在線發(fā)生器的工作原理EluGen?KOH

CartridgeCR-ATC

AnionTrap三、連接再生捕獲柱CR-ATC連續(xù)再生捕獲柱陰離子交換膜KOH+K2CO3KOHH2CO3+H2O2H2O+2e-

2OH-+H2負(fù)極OH-CO32-(陰離子)-正極H2O2H++?O2+2e-

CR–ATC硬件示意圖負(fù)極正極陰離子交換膜陰離子交換樹脂淋洗液(KOH+K2CO3)in純化的淋洗液出(KOH)+H2抑制器污染物進(jìn)H2CO3+廢液轉(zhuǎn)移到脫氣陰離子交換膜電極H2O2H++?O2+2e-2H2O+2e-

2OH-+H2CR-TC與EG40和EG50連接示意圖EGDegas柱進(jìn)樣閥池廢水再生液進(jìn)再生液出至脫氣反壓管綠管0.03”ID淋洗液進(jìn)淋洗液出EG50抑制器CR-TCSRS

廢液進(jìn)泵GM3/GM4混合器不用化學(xué)試劑IC（Reagent-Free?）的基本原理

成熟的理論，全新的應(yīng)用Electrolyticgenerationofeluent電解產(chǎn)生淋洗液Electrolyticgenerationofregenerant電解產(chǎn)生再生液BothfunctionsdependontheelectrolysisofwaterReagent-FreeICnowavailableforallDionexICsCathode

2e-+2H2O

2OH-

+H2(g)Anode

H2O 2H++?O2(g)

+2e-+-OXIDATIONREDUCTION電解淋洗液發(fā)生器的優(yōu)點(diǎn)只需用去離子水作淋洗液的載體在線產(chǎn)生高純度無污染的酸,堿和鹽淋洗液,只用鼠標(biāo)控制即可產(chǎn)生準(zhǔn)確而具有重現(xiàn)性的淋洗液改善等濃度和梯度淋洗的重現(xiàn)性,用等濃度泵作梯度淋洗使用和方法發(fā)展方便減少泵的維修,延長泵的使用壽命,全面提高離子色譜的效率“只用水”的離子色譜系統(tǒng)

AReagent-FreeTMIonChromatography(RFICTM)System數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)電導(dǎo)檢測高壓泵淋洗液發(fā)生器

廢水進(jìn)樣系統(tǒng)循環(huán)模式電化學(xué)抑制器檢測系統(tǒng)H20CR-TC分離柱Column: AS15(4mm)Eluant: 38.0mMKOH(EG40)Flowrate: 1.2ml/minSuppressor: ASRS-ULTRA RecycleModeInj.volume: 10μLPeakareaSample: DIwater 10μMKHCO3 mg/LFluoride 0.3009 0.2819 2.0Chloride 0.2288 0.2166 3.0Nitrite 0.3886 0.3591 10.0Sulfate 0.8982 0.8542 15.0Bromide 0.3169 0.2929 10.0Nitrate 0.6150 0.5700 10.0Phosphate 0.3334 0.3267 15.0withCR-ATCS