有機(jī)化學(xué)第三版高鴻賓chapt12課件

第十二章酚和醌第一節(jié)酚和芳醇（一）酚和芳醇的分類(lèi)、命名（二）酚的制法（三）酚的物理性質(zhì)（四）酚的化學(xué)性質(zhì)第二節(jié)醌

（一）醌的分類(lèi)、命名（二）醌的制法（三）醌的化學(xué)性質(zhì)第十二章酚和醌

第一節(jié)酚和芳醇（一）酚和芳醇的分類(lèi)、命名羥基連在芳環(huán)上為酚，連在側(cè)鏈上為芳醇。根據(jù)羥基數(shù)目分一元酚和多元酚。命名時(shí)常以芳基名稱(chēng)加“酚”;如遇“位次”高的取代基，羥基變?yōu)槿〈?。一元酚：苯酚（石炭酸）Phenol

3-氯苯酚間氯苯酚

3-Chlorophenol4-硝基苯酚對(duì)硝基苯酚4-Nitrophenol5-甲基-1-萘酚5-Methyl-1-naphthol鄰羥基苯甲酸（水楊酸）2-HydroxybenzoicacidSalicylicacid對(duì)羥基苯甲醛4-Hydroxybenzaldehyde如遇“位次”高的取代基，羥基變?yōu)槿〈１郊状迹ㄆS醇）Benzylalcohol1-苯基乙醇-苯基乙醇2-苯基乙醇-苯基乙醇2-phenylethanol羥基連在側(cè)鏈上為芳醇（二）酚的制法1.從異丙苯制備2.從芳鹵衍生物制備3.從芳磺酸制備4.從芳胺制備1.從異丙苯制備氫過(guò)氧化異丙苯重排還可用強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂為催化劑異丙苯的生成歷程-芳環(huán)上親電取代氫過(guò)氧化異丙苯的生成歷程-自由基鏈反應(yīng)苯酚與丙酮生成歷程-重排（4）從芳胺制備少數(shù)烷基酚為液體,多數(shù)一元酚為低熔點(diǎn)固體；多元酚熔點(diǎn)較高。？IR:

υO(shè)-H=3650-3200cm-1，比醇的O-H伸縮振動(dòng)寬。？υC-O=1250-1200cm-1，

比醇的C-O伸縮振動(dòng)頻率高。？NMR:羥基質(zhì)子化學(xué)位移為4-9ppm。（三）酚的物理性質(zhì)苯酚的紅外吸收光譜，H-O伸縮振動(dòng)（3335cm-1)和C-O伸縮振動(dòng)(1230cm-1)對(duì)乙基苯酚的核磁共振譜15.5mg:0.5mlCDCl3

saturatedinDMSO-d6

p-nitrophenolbenzylalcohol0.04ml:0.5mlCDCl3

（乙）與FeCl3的顯色反應(yīng)

6PhOH+FeCl3[Fe(OPh)6]3-+6H++3Cl-苯酚：藍(lán)紫色對(duì)甲苯酚：蘭色鄰苯二酚：深綠色（丙）酯的生成酚的堿性比醇弱，不能直接與酸成酯；只能與酰鹵和酸酐成酯。（?。┟训纳?,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)相轉(zhuǎn)移催化劑使反應(yīng)速率和產(chǎn)率明顯提高鄰丁子香酚Claisen重排在有機(jī)合成上具有較大價(jià)值：由芳鹵和酚制備二芳基醚的比較困難，當(dāng)鹵原子鄰對(duì)位有強(qiáng)吸電基時(shí)則比較容易。只發(fā)生烷氧斷裂？芳基烷基醚與HI作用，習(xí)題12.6完成下列反應(yīng)習(xí)題12.6完成下列反應(yīng)（2）芳環(huán)上的取代反應(yīng)羥基是強(qiáng)的鄰對(duì)位定位基，酚容易進(jìn)行芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)。（甲）鹵化酚的鹵化比苯快1011倍苯氧基負(fù)離子更容易進(jìn)行親電取代白色沉淀在強(qiáng)酸溶液中苯酚的電離受到抑制,可停留在二溴化階段在低溫和弱極性溶劑中,苯酚的溴化才可能停留在一溴化階段（乙）磺化磺化反應(yīng)可逆,低溫下反應(yīng)受動(dòng)力學(xué)控制;高溫下受熱力學(xué)控制（丙）硝化可用水蒸氣蒸餾分離鄰對(duì)硝基酚苯酚甚至能與亞硝酸中的亞硝酰正離子(NO+)作用由于苯酚易被濃硝酸氧化,制備多硝基酚時(shí)常采用先磺化再硝化的辦法.（?。〧riedel-Crafts反應(yīng)酚容易進(jìn)行Friedel-Crafts反應(yīng)4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常用有機(jī)物抗氧劑和食品防腐劑酚容易與AlCl3作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts酰基化比較難進(jìn)行；需要較高溫度。（戊）與甲醛作用具有體型結(jié)構(gòu)的酚醛樹(shù)脂（己）與丙酮縮合--雙酚A及環(huán)氧樹(shù)脂雙酚A雙酚A是制造環(huán)氧樹(shù)脂、聚碳酸酯、聚砜的重要原料線(xiàn)型環(huán)氧樹(shù)脂（3）酚的還原（4）酚的氧化制備環(huán)己醇工業(yè)方法酚在空氣中可慢慢被氧化，顏色逐漸變深。

第二節(jié)醌（一）醌的分類(lèi)、命名分子中含有環(huán)己二烯二酮結(jié)構(gòu)單元化合物為醌。具有苯環(huán)骨架結(jié)構(gòu)者叫苯醌。其它以骨架結(jié)構(gòu)不同分別叫做萘醌、菲醌和蒽醌。

1,4-苯醌（對(duì)苯醌）

1,2-苯醌(鄰苯醌)

1,4-萘醌

9,10-蒽醌

2-甲基1,4-萘醌

2-甲基-1,4-苯醌

9,10-菲醌

1.由酚和芳胺氧化制備2.從芳烴氧化制備3.用其它方法制備（1）由酚和芳胺氧化制備對(duì)苯醌是有效的自由基鏈反應(yīng)阻聚劑，用于延長(zhǎng)不飽和樹(shù)脂儲(chǔ)存壽命，高溫有效。（二）醌的制法（2）由芳烴氧化制備Ce2(SO4)3是催化量的，+3價(jià)鈰先被電解氧化為+4價(jià)鈰，后者在把蒽氧化為蒽醌，+4價(jià)鈰被還原為+3價(jià)鈰。蒽醌是重要染料中間體（3）用其它方法制備許多蒽醌衍生物都可以用這種方法制備（三）醌的化學(xué)性質(zhì)（1）醌的還原醌在還原過(guò)程中會(huì)生成一種深綠色晶體，mp:1710C醌氫醌醌氫醌是一種電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)和物(charge-tr