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第六章原子發(fā)射光譜法一、選擇題1、下列各種說法中錯誤的是()A、原子發(fā)射光譜分析是靠識別元素特征譜線來鑒別元素的存在B、對于復(fù)雜組分的分析我們通常以鐵光譜為標(biāo)準(zhǔn),采用元素光譜圖比較法C、原子發(fā)射光譜是線狀光譜D、原子發(fā)射光譜主要依據(jù)元素特征譜線的高度進行立量分析2、原子發(fā)射光譜中,常用的光源有( )A、空心陰極燈 B、電弧、電火花、電感耦合等離子炬等C、棱鏡和光柵 D、鴿燈、氫燈和氣燈3、譜線強度與下列哪些因素有關(guān):①激發(fā)電位與電離電位;②躍遷幾率與統(tǒng)計權(quán)重;③激發(fā)溫度;④試樣中元素濃度:⑤電離度;⑥自發(fā)發(fā)射譜線的頻率( )A、①,②,③,④4、用原子發(fā)射光譜分析法分析污水中的Cr、Mn.Cu、Fc等(含量為10&數(shù)量級),應(yīng)選用下列哪種激發(fā)光源()A、火焰 B、直流電弧C、高壓火花 D、電感耦合等離子炬5、原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于:()A、原子的次外層電子在不同能態(tài)間躍遷 B、原子的外層電子在不同能態(tài)間躍遷C、原子外層電子的振動和轉(zhuǎn)動 D、原子核的振動6、礦石粉未的定性分析,一般選用下列那種光源為好()A、交流電弧 B、直流電弧 C、髙壓火花 D、等離子體光源填空1、原子發(fā)射光譜分析中,對激發(fā)光源性能的要求是 ______,__________O對照明系統(tǒng)的要求是______._________?2、等離子體光源(ICP)具有_________, _____,_____,____等優(yōu)點,它的裝置主要包括____?______?________等部分。_________________?I表示_______________,10表示_________、r表示___________?2852表不________」4、原子發(fā)射光譜定量分析的基本關(guān)系是______________。三、解釋術(shù)語1、激發(fā)電位和電離電位2、共振線、靈敏線和最后線1/53、譜線自吸四、簡述題:1、原子發(fā)射光譜的分析過程.2、簡述原子發(fā)射光譜左性、泄量分析的依據(jù)及方法。3、簡述影響譜線強度的因素。4、寫出光譜左疑分析的基本關(guān)系式,并說明光譜立量分析為什么需采用內(nèi)標(biāo)法?6、何謂分析線對?選擇內(nèi)標(biāo)元素及分析線對的基本條件是什么?第三章答案:一、選擇題:1一6:DBDDB B(因直流電弧電極頭溫度高,有利于蒸發(fā),且它的激發(fā)能力已能滿足一般元素激發(fā)的要求,樣品又是礦石粉未。所以選擇Bo二、填空題:1、強度大(能量大),穩(wěn)定;亮度大(強度大),照明均勻(對光譜儀狹縫);2、檢出限低,基體效應(yīng)小,精密度髙,線性范用寬:髙頻發(fā)生器,等離子矩管,進樣系統(tǒng)(裝置)3、元素符號;原子線;譜線強度級別;自吸:波長(A)4、/=aCb三、解釋術(shù)語:1、激發(fā)電位:原子或離子中某一外層電子由基態(tài)激發(fā)到高能級所需要的能量?電離電位:當(dāng)外界的能量足夠大時,可把原子中的電子激發(fā)至無窮遠(yuǎn)處,也即脫離原子核的朿縛,使原子發(fā)生電離成為離子的過程,使原子電離所需的最低能量叫電離電位。2、 靈敏線:各種元素譜線中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線;共振線:激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)時所輻射的譜線;最后線:最后消失的譜線。3、譜線自吸:原子在髙溫時被激發(fā),發(fā)射某一波長的譜線,而處于低溫狀態(tài)的同類原子又能吸收這一波長的輻射,這種現(xiàn)象稱為自吸現(xiàn)象。四、簡述題:1、試樣蒸發(fā)、激發(fā)產(chǎn)生輻射一色散分光形成光譜一檢測、記錄光譜一根據(jù)光譜進行左性或定量分析.2、答:左性分析依據(jù):特征譜線的波長:左性分析方法:標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法、元素光譜圖比較法?定量分析依據(jù):特征譜線的強度(黑度)。定疑分析方法:內(nèi)標(biāo)法。3、譜線強度表達(dá)式為:從上式中可以看岀,影咆譜線歯!度㈣〕幽彙莎%"hv1)激發(fā)電位(E.),I,lp與Eq丿埶指數(shù)關(guān)系,Eq愈尢G愈小。(2)躍遷幾率(Aqp),Iup與A<“成正比.(3)統(tǒng)訃權(quán)重(gq/g;),統(tǒng)訃權(quán)重是與能級簡并度有關(guān)的常數(shù),Iqp與g/g)成正比。(4)溫度(T),T升髙.1,增大,但I,與T關(guān)系往往是曲線關(guān)系,譜線各有英最合適的溫度,在此溫度時,1“最大.(5)原子(No),1屮,與Nu成正比,由于No是元素的濃度?決定的,在一左條件卜一,No正比于濃度C,這是光譜進量分析的依據(jù)。4、譜線定量分析基本關(guān)系式為:I=aCb2/5logl=loga+blogC上式中,a,b在一定條件下為常數(shù),在常數(shù)的情況下,譜線強度(I)與被測物濃度(C)成正比,這就是光譜世雖分析的基本關(guān)系式。b稱自吸系數(shù),無自吸時,b=l,b<l有自吸,b愈小,自吸愈大。a與試樣的蒸發(fā)有關(guān),受試樣組成、形態(tài)及放電條件等的影響。正因為a的情況,在實驗過程中,a值不可能保持一常數(shù),a值變化,I隨著變化,因此,通過測量譜線的絕對強度(I)來進行光譜左量分析會產(chǎn)生較大誤差,準(zhǔn)確度受到影響.假如采用內(nèi)標(biāo)法,即引用內(nèi)標(biāo)線與被測元素的分標(biāo)線組成分析線對,其基本關(guān)系式為:1ogli/I?=loga+blogC式中,II和2為分析線和內(nèi)標(biāo)線的強度采用測量分析線對的相對強度(1孔2)來代替譜線絕對強度(I)就可以減少實驗條件變化(a的變化)的影響,也即實驗條件變化對譜線絕對強度有較大的影響,但對分析線和內(nèi)標(biāo)線強度影響是均等的,其相對強度受影響不大,這樣就能減少誤差,提髙測泄的準(zhǔn)確度。這就是要引入內(nèi)標(biāo)元素,采用內(nèi)標(biāo)法的原因所在。5、所謂分析線對指在分析元素的譜線中選一根譜線,稱為分析線,在內(nèi)標(biāo)元素的譜線中選一根譜線,稱為內(nèi)標(biāo)線。這兩根線組成分析對,然后以分析線對相對強度與被分析元素含量的關(guān)系來進行光譜定星分析。選用內(nèi)標(biāo)元素及分析線對基本條件:⑴內(nèi)標(biāo)元素與分析元素必須盡可能具有相近的沸點、熔點及化學(xué)反應(yīng)性能,使它們的蒸發(fā)行為相似。⑵內(nèi)標(biāo)線與分析線必須具有相近的激發(fā)電位。⑶分析線對無自吸現(xiàn)象,b=l⑷分析線及內(nèi)標(biāo)線應(yīng)無光譜線干擾.⑸考慮到攝譜法,分析線對的波長應(yīng)盡可能靠近(Y保持不變),且分析線對黑度值必須落在相板的乳劑特征曲線直線部分。⑹內(nèi)標(biāo)元素在標(biāo)樣與試劑中的含量為左值。單選題在原子發(fā)射光譜分析中,直流電弧光源的主要優(yōu)點是:(1)弧溫高;(2)自吸??;(3)電極頭溫度高;(4)對離子線的靈敬度高。在原子發(fā)射光譜的光源中,激發(fā)溫度最高的光源為:(1)直流電弧;(2)交流電弧;(3)電火花;(4)ICP。不能采用原子發(fā)射光譜進行分析的物質(zhì)是:(1)堿金屬和堿土金屬;(2)有機物和大部分的非金屬元素;(3)稀土元素;(4)過渡元素。一臺光譜儀配有8cm的光柵,光柵刻線為11250條/cm,當(dāng)用第一級光譜時,理論分辨率為:5o原子發(fā)射光譜用感光板的乳劑特性曲線的反襯度是指曲線中的:3/5(1)30000;(2)10000;(3)90000;(4)20000□(1)極大值;(2)極小值;(3)下部拐點值;(4)直線部分的斜率。原子發(fā)射光譜用的攝譜儀中的檢測器是:(1)暗箱;(2)感光板;(3)硒光電池;(4)光電倍增管;進行原子光譜定性分析時的狹縫寬度應(yīng)為:(1)0.1mm;(2)0。2mm;(3)0.05mm;(4)5一7pm.在原子光譜定性分析攝譜時采用哈德曼光欄是為了:(1)控制譜帶高度;(2)消除氤帶;(3)減小背景;(4)防止譜帶間產(chǎn)生位移。原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于:(1)原子的次外層電子在不同能態(tài)間躍遷;(2)原子的外層電子在不同能態(tài)間躍遷;(3)原子外層電子的振動和轉(zhuǎn)動;(4)原子核的振動。分析線和內(nèi)標(biāo)線符合“均稱線對”的應(yīng)該是:(I)波長接近:(2)都沒有自吸現(xiàn)象;(3)激發(fā)電位和電離電位相等;(4)激發(fā)溫度相同。1.測量光譜線的黑度可以用:(1)比色計;(2)攝譜儀;(3)映譜儀;(4)測微光度計。光柵攝譜儀的色散率,在一定范圍內(nèi):(1)隨波長的增加而增加;(2)隨波長的增加而下降;(3)不隨波長而改變;(4)隨分辨率的增加而增加。13。 原子發(fā)射光譜定量分析常釆用內(nèi)標(biāo)法,其忖的是為了:(1)提高靈敏度;(2)提高準(zhǔn)確度;(3)減少化學(xué)干擾;(4)減小背景。o原子發(fā)射光譜中的自吸產(chǎn)生的原因是:(1)原子間的碰撞;(2)光散射;(3)同種元素基態(tài)原子的吸收;(4)原子的熱運動。對于光柵攝譜儀,下列敘述錯誤的是:(1)線色散率與暗箱物鏡焦距成正比;(2)倒線色散率與光譜級次成反比;(3)線色散率與光譜級次成正比;(4)線色散率與光柵間距成正比.填空題:光柵攝譜儀的線色散率與光譜級次成—關(guān)系,而與光柵常數(shù)成—關(guān)系。4/5發(fā)射光譜分析是根據(jù)各種元素激發(fā)后所產(chǎn)生的__________來進行定性分析的,是根據(jù)__________來進行定量分析的。3o棱鏡攝譜儀是利用棱鏡對不同波長光的_____
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