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文檔簡介
電滲析法淡化與除鹽演示文稿第一頁,共四十頁。優(yōu)選電滲析法淡化與除鹽第二頁,共四十頁。各種膜分離法的分離對象推動(dòng)力。第三頁,共四十頁。第四頁,共四十頁。
滲透——膜能使溶劑(水)透過的現(xiàn)象稱為滲透。滲析——膜能使溶質(zhì)透過的現(xiàn)象稱為滲析。第五頁,共四十頁。一、離子交換膜及其作用機(jī)理:(一)離子交換膜:
分類:陽膜:用陽離子交換樹脂制成,只準(zhǔn)陽離子按選擇透過性分:通過。
陰膜:用陰離子交換樹脂制成,只準(zhǔn)陰離子通過。
第六頁,共四十頁。
異相膜:用粘合劑(或膜材料)與樹脂粘合成膜并加入襯網(wǎng)面制成,兩相按結(jié)構(gòu)分類:不均勻。特點(diǎn):價(jià)低,機(jī)械強(qiáng)度好,適水性大,但膜電阻大,耐熱性差。
均相膜:樹脂與成膜材料均勻。特點(diǎn):與異相膜相反。半均相膜:普通膜:按抗腐蝕分類:抗氯膜:第七頁,共四十頁。第八頁,共四十頁。
1、選擇透過率:
離子在溶液中與在交換膜中遷移數(shù)量不相同,在理想情況下,在膜中遷移比例應(yīng)等于1,但實(shí)際上達(dá)不到1。第九頁,共四十頁。
陽膜對陽離子的選擇透過率(P+):
公式:
通電時(shí)陽離子所遷移的電量(實(shí)測電量)與所有離子遷移總電量(理論量)之比值。
t+——陽離子在溶液中的遷移數(shù)。
——陽離子在膜內(nèi)的遷移數(shù)(理想膜,應(yīng)為1)
分子為:實(shí)際膜條件下,陽離子在陽膜內(nèi)與在溶液中的遷移數(shù)之差。
分母為:理想條件下陽離子在陽膜內(nèi)與在溶液中的遷移數(shù)之差。
P+越大,越接近1,膜性能越好。
2、膜電阻:電阻率×膜厚,單位:Ω·cm2(測定)第十頁,共四十頁。
(二)離子交換膜的作用機(jī)理:
膜的主要性能:離子的選擇透過性,作用機(jī)理為道南(唐南Donnan)平衡理論。
Z離子不可透過膜,Na+;Cl-可自由透過膜。
NaZ膜NaCl(1)
膜
(2)→初始
平衡狀態(tài)
當(dāng)體系處平衡時(shí),膜兩側(cè)的Na+和Cl-濃度的乘積,即擴(kuò)散速率必須相等:1室2室Z-(C1)Na+(C1)Cl-(C2)Na+(C2)Z-(C1)Na(C1+x)Cl-(x)Cl-(C2-x)Na+(C2-x)第十一頁,共四十頁。
據(jù)電中性法則:則:將濃度代入:
平衡態(tài)膜兩側(cè)[Cl-]比值:第十二頁,共四十頁。
當(dāng)1室Na+Z-濃度非常大時(shí),x→0,2室中的Cl-幾乎不能透過膜來。
我們把交換膜的溶液界面看成半透膜,固定于離子交換膜的活動(dòng)基團(tuán)(如樹脂上的-SO4--…)相當(dāng)于Z-可交換離子為Na+,當(dāng)膜含有相當(dāng)多的活性基團(tuán)時(shí),溶液中的Cl-
幾乎不進(jìn)入膜內(nèi),也即膜對離子具有選擇透過性。
若增大C2,進(jìn)入膜的Cl-也隨著增加,→膜的選擇透過性相應(yīng)降低。
陰離子交換膜的原理也相同。第十三頁,共四十頁。二、電滲析原理及過程(一)原理:在電場力的作用下,使陰、陽離子作相反的一定向移動(dòng),利用陰陽離子交換膜對陰陽離子的選擇透過性,使陰陽離子在濃室中濃度升高,淡室中濃度降低,來制取淡水。(二)電滲析的過程:
通電后:水中的陰離子向陽極方向移動(dòng),
陽離子向陰極方向移動(dòng)。陰膜可選擇通過陰離子而陽離子不能通過;
陽膜可選擇通過陽離子而陰離子不能通過。
第十四頁,共四十頁。第十五頁,共四十頁。
極室中的反應(yīng):(1)陰極室進(jìn)行還原反應(yīng):2H++2e→H2↑形成了:Na(OH)、NaCl堿性溶液。
并形成:Mg(OH)2、CaCO3沉積于電極上。(水垢)
(2)陽極室進(jìn)行氧化反應(yīng):4OH--4e→O2↑+2H2O2Cl--2e→Cl2↑
形成了:HCl;NaCl酸性溶液。(三)耗電:1、極室反應(yīng)耗電。
2、電流通過溶液和膜時(shí)的電阻耗能。第十六頁,共四十頁。三、電滲析的構(gòu)造與組裝:(一)構(gòu)造:
部件:壓板,電極托板,電極,極框,陰、陽膜,濃、淡水隔板等,整個(gè)結(jié)構(gòu)分為膜堆、極區(qū),緊固裝置三大部分。第十七頁,共四十頁。
1、膜堆:一對陰、陽膜和一對濃、淡水隔板,交替排列,組成最基本的脫鹽單元,稱為膜對。
由許多膜對疊到一起構(gòu)成膜堆。
隔板作用:隔開陰、陽膜,板上設(shè)有配水孔,布水槽,流水道及攪動(dòng)水流的隔網(wǎng)等。
由于隔板與進(jìn)出水的不同,濃、淡水室相連接,其分別相應(yīng)地分為淡室和濃室。
隔板材料:聚氯乙烯、聚丙烯、合成橡膠。
隔網(wǎng)形式:魚鱗、編織、沖膜式網(wǎng)。
第十八頁,共四十頁。
流水道:有回路式:流程長,流速高,電流效率高,一次除鹽效果好。
適用:流量小,除鹽率高場合。
無回路式:流程短,流速低,要求隔網(wǎng)攪動(dòng)(攪動(dòng),水流沖動(dòng)網(wǎng),網(wǎng)使水流紊動(dòng))作用強(qiáng),及水流分布均勻。
適用:流量大,除鹽率低場合。第十九頁,共四十頁。
2、極區(qū):接直流電流的電極板,設(shè)有原水進(jìn)口,淡水,濃水出口及極室水的通路。
組成:電極,極框,電極托板,橡膠墊板等。
極框作用:防止膜貼到電極上,保證極室水流暢,及時(shí)排掉電極的反應(yīng)產(chǎn)物。
常用電極:石墨、鈦涂釕、鉛、不銹鋼等。
3、緊固裝置:
包括:兩端壓板和緊固螺栓,把膜堆均勻夾緊,使其不漏水。
4、其它設(shè)備:整流器、水泵、轉(zhuǎn)子流量計(jì)等。
第二十頁,共四十頁。(二)、電滲析的組裝:級——一對電極之間的膜堆為一級。
段——具有同向水流的并聯(lián)膜堆為一段。
一級一段組裝方式:
多級一段
一級多段
多級多段第二十一頁,共四十頁。第二十二頁,共四十頁。四、電流效率與極限電流密度(一)電流效率:實(shí)際除鹽量與理論除鹽量之比:η
1、實(shí)際除鹽量:m1(克)
q——一個(gè)淡水室的出水量(l/s)
C1;C2——(淡水室)進(jìn)出水含鹽量mmol/lt——通電時(shí)間sMB——物質(zhì)的摩爾質(zhì)量g/mol2、理論除鹽量:m(g)
I——電流,A↗庫侖
F——法拉第常數(shù),96500C/mol第二十三頁,共四十頁。
3、電流效率:η
η與膜對數(shù)無關(guān),膜對數(shù)與電壓成正增長。4、電能效率:與電流效率不同,是衡量電能利用程度的指標(biāo)。
目前:電滲析的電能效率很低。第二十四頁,共四十頁。(二)極限電流密度:1、電流密度:單位膜面積通過的電流強(qiáng)度稱為電流密度i。
2、膜界面極化現(xiàn)象:
以陽膜淡水室一側(cè)為例:
過大的電流密度會(huì)導(dǎo)致陽膜淡室側(cè)膜表面的離子濃度低到接近于零。要保持電流通過,則在界面層中由水離解為H+和OH-,使之傳遞電流,這種現(xiàn)象稱為極化現(xiàn)象,它主要發(fā)生在陽膜的淡室一側(cè)。
同時(shí)產(chǎn)生的另一種膜界面現(xiàn)象是水離解出的OH-在電場力的作用下遷移過陰膜,造成陰膜濃室一側(cè)PH上升。
產(chǎn)生沉淀反應(yīng)。第二十五頁,共四十頁。
(1)膜內(nèi)遷移量:
i——電流密度,
F——法拉第常數(shù)。
——陽離子進(jìn)膜內(nèi)遷移數(shù)。
膜內(nèi)遷移量,相當(dāng)于單位時(shí)間,單位面積所遷移的物質(zhì)的量。
第二十六頁,共四十頁。
(2)溶液中的遷移量:
t+——陽離子進(jìn)溶液中的遷移數(shù),
由于>造成濃度差C’;C。
據(jù)菲克擴(kuò)散定律:擴(kuò)散物質(zhì)的通量φ為:mmol/cm2·sD——擴(kuò)散系數(shù)cm2/sC’
;
C——界面層兩側(cè)物質(zhì)的量濃度mmol/lδ——邊界層厚cm第二十七頁,共四十頁。
(3)當(dāng)處于穩(wěn)定狀態(tài)時(shí):
即
i——電流密度,mA./cm2
當(dāng)i增大時(shí),C’下降,i達(dá)某一值時(shí),C’=0當(dāng)i繼續(xù)增大時(shí),水H2O產(chǎn)生電離,H+、OH-傳遞電流。
這種現(xiàn)象——水的極化現(xiàn)象,也稱濃差極化。第二十八頁,共四十頁。
(4)極限電流密度:ilim(C'=0時(shí)的i)
δ——界面膜厚度與水流有關(guān)。
v——水的流速,
厘米/sn——是變量與溫度有關(guān),n=0.3~0.9與隔網(wǎng)形成的水紊動(dòng)有關(guān)。
k——系數(shù),與隔板形式及厚度等因素有關(guān)。
代入原式中:
C——濃度,水在流道中流動(dòng),C逐漸降低,變化規(guī)律:
沿流向按指數(shù)關(guān)系分布,C采用對數(shù)平均值。第二十九頁,共四十頁。
C1、C2—淡室進(jìn)出水濃度mmol/l令:
K——稱為水力特性系數(shù),主要與膜的性能,隔板形式與厚度、隔網(wǎng)形式,水的離子組成,水溫等有關(guān)。
K和n可由實(shí)驗(yàn)確定。第三十頁,共四十頁。
(5)極限電流密度的測定:
電壓——電流法,電壓——流速法,PH——電流法,
極譜法,激光干涉法等。
常用:電壓——電流法。
步驟:1)在進(jìn)水濃度穩(wěn)定的條件下,固定濃、淡水的水流和進(jìn)口壓力。
2)測定電壓——電流,相關(guān)數(shù)據(jù)組。
3)建立膜對電壓——電流密度曲線。第三十一頁,共四十頁。
4)求極限電流強(qiáng)度:ilim
由曲線兩端等實(shí)驗(yàn)點(diǎn)作兩直線交于P點(diǎn),過P點(diǎn)引垂線,即得到ilim和相應(yīng)膜對電壓VP。
許多流速下重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),可得許多ilim和相應(yīng)的淡室對數(shù)平均離子濃度C值,再用圖解法可確定K值和n值。第三十二頁,共四十頁。五、極化和沉淀我們談到了極化,當(dāng)電流超過ilim時(shí),
1、水極化產(chǎn)生H+和OH-(陽膜淡室側(cè))而在陰膜的濃室側(cè)則出現(xiàn)沉淀。
2、危害:增加膜電阻,增加消耗電能,使膜的有效面積縮小。
第三十三頁,共四十頁。第三十四頁,共四十頁。
3、防除垢措施:
(1)控制操作電流,防極化,減緩生成水垢。
(2)定期倒換電極,但濃淡室也相應(yīng)倒換。
(3)定期酸洗:用1~1.5%鹽酸溶液清洗,酸洗周期1周~1月一次。第三十五頁,共四十頁。六、電滲析工藝設(shè)計(jì)與計(jì)算(一)電滲析的總流程長度的計(jì)算:(進(jìn)出口長度)
隔板厚度d(cm),流道寬b(cm),流道長l(cm)膜有效面積為blcm2平均電流密度i
I——電表所示電流量,一個(gè)淡室的流量:qv——流速cm/s電流效率公式:(已學(xué))
將q、I代入第三十六頁,共四十頁。
極化時(shí)電流強(qiáng)度
ilim=KCvn代入得:極限電流密度工況下的脫鹽流程長度:llim
電滲析并聯(lián)膜對數(shù):np
Q——淡水產(chǎn)量m
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