(2.2.1)-高分子化學(xué)第三講線形縮聚反應(yīng)的機理_第1頁
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高分子化學(xué)第三講：線形縮聚反應(yīng)的機理和動力學(xué)(二)1）線形縮聚反應(yīng)的條件；少副反應(yīng)。通過控制單體的濃度來減小成環(huán)副反應(yīng)：

成環(huán)反應(yīng)為單分子反應(yīng)，在較低濃度下反應(yīng)有利于成環(huán)；

縮聚是雙分子反應(yīng)，一般在較高濃度下進行，才有利于線形縮聚。2.2線形縮聚反應(yīng)的機理2）線形縮聚反應(yīng)的機理——逐步、可逆縮聚過程中生成的產(chǎn)物可被反應(yīng)中伴生的小分子降解，單體分子與聚合物分子之間存在可逆平衡的反應(yīng)?？s聚是官能團間的逐步反應(yīng)，且每一步都是可逆的?！嗑€型縮聚機理特征：逐步的、可逆平衡。2.1）逐步特性含a官能團的任何聚體與含b官能團的任何聚體均可相互縮聚，如此逐步進行下去，分子量逐漸增加，直至得到高分子量縮聚物。2.2線形縮聚反應(yīng)的機理2）線形縮聚反應(yīng)的機理——逐步、可逆2.1）逐步特性2.2線形縮聚反應(yīng)的機理2.1）逐步特性2）線形縮聚反應(yīng)的機理聚合度與反應(yīng)程度的關(guān)系2.2線形縮聚反應(yīng)的機理2.2）可逆平衡2）線形縮聚反應(yīng)的機理根據(jù)平衡常數(shù)K值大小，線形縮聚大致分三類：多數(shù)縮聚反應(yīng)屬可逆平衡反應(yīng)：平衡常數(shù)：如聚酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，可用下式表示：①K較?。悍磻?yīng)可逆。如聚酯化反應(yīng)（K≈4），低分子副產(chǎn)物的存在對分子量影響較大。②K中等：如聚酰胺反應(yīng)（K≈300～500），低分子副產(chǎn)物對分子量有所影響。③

K很大：可看作不可逆反應(yīng)。如聚

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