解析匯編化學(xué)-專題18有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修）

專題18有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修）2012019年高考真題1．[2019新課標(biāo)Ⅰ]化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：回答下列問題：（1）A中的官能團(tuán)名稱是。（2）碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用星號(hào)(*)標(biāo)出B中的手性碳。（3）寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(不考慮立體異構(gòu)，只需寫出3個(gè))（4）反應(yīng)④所需的試劑和條件是。（5）⑤的反應(yīng)類型是。（6）寫出F到G的反應(yīng)方程式。（7）設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)?！敬鸢浮浚?）羥基（2）（3）（4）C2H5OH/濃H2SO4、加熱（5）取代反應(yīng)（6）（7）【解析】【分析】有機(jī)物A被高錳酸鉀溶液氧化，使羥基轉(zhuǎn)化為羰基，B與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C中的羥基被酸性高錳酸鉀溶液氧化為羧基，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E中與酯基相連的碳原子上的氫原子被正丙基取代生成F，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)首先發(fā)生水解反應(yīng)，然后酸化得到G，據(jù)此解答?！驹斀狻浚?）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A中的官能團(tuán)名稱是羥基。（2）碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳，則根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知B中的手性碳原子可表示為。（3）具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中含有醛基，則可能的結(jié)構(gòu)為。（4）反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。（5）根據(jù)以上分析可知⑤的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。（6）F到G的反應(yīng)分兩步完成，方程式依次為：、。（7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備，可以先由甲苯合成，再根據(jù)題中反應(yīng)⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成，最后根據(jù)題中反應(yīng)⑥的信息由合成產(chǎn)品。具體的合成路線圖為：，?！军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書寫、合成路線設(shè)計(jì)等知識(shí)，利用已經(jīng)掌握的知識(shí)來(lái)考查有機(jī)合成與推斷、反應(yīng)條件的選擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)方程式、同分異構(gòu)體的書寫的知識(shí)?？疾閷W(xué)生對(duì)知識(shí)的掌握程度、自學(xué)能力、接受新知識(shí)、新信息的能力；考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)知識(shí)進(jìn)行必要的分析來(lái)解決實(shí)際問題的能力。有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的問題，掌握常見的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各類官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷是解答的關(guān)鍵。難點(diǎn)是設(shè)計(jì)合成路線圖時(shí)有關(guān)信息隱含在題干中的流程圖中，需要學(xué)生自行判斷和靈活應(yīng)用。2．[2019新課標(biāo)Ⅱ]環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線：已知以下信息：回答下列問題：（1）A是一種烯烴，化學(xué)名稱為__________，C中官能團(tuán)的名稱為__________、__________。（2）由B生成C的反應(yīng)類型為__________。（3）由C生成D的反應(yīng)方程式為__________。（4）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。（5）E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________、__________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1。（6）假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g，則G的n值理論上應(yīng)等于__________。【答案】（1）丙烯氯原子、羥基（2）加成反應(yīng)（3）（或）（4）（5）（6）8【解析】【分析】根據(jù)D的分子結(jié)構(gòu)可知A為鏈狀結(jié)構(gòu)，故A為CH3CH=CH2；A和Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B為CH2=CHCH2Cl，B和HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C為，C在堿性條件下脫去HCl生成D；由F結(jié)構(gòu)可知苯酚和E發(fā)生信息①的反應(yīng)生成F，則E為；D和F聚合生成G，據(jù)此分析解答?！驹斀狻浚?）根據(jù)以上分析，A為CH3CH=CH2，化學(xué)名稱為丙烯；C為，所含官能團(tuán)的名稱為氯原子、羥基，故答案為：丙烯；氯原子、羥基；（2）B和HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C，故答案為：加成反應(yīng)；（3）C在堿性條件下脫去HCl生成D，化學(xué)方程式為：，故答案為：；（4）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1，說明分子中有3種類型的氫原子，且個(gè)數(shù)比為3：2：1。則符合條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（6）根據(jù)信息②和③，每消耗1molD，反應(yīng)生成1molNaCl和H2O，若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g，生成NaCl和H2O的總物質(zhì)的量為=10mol，由G的結(jié)構(gòu)可知，要生成1mol單一聚合度的G，需要(n+2)molD，則(n+2)=10，解得n=8，即G的n值理論上應(yīng)等于8，故答案為：8。3．[2019新課標(biāo)Ⅲ]氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法：回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱為___________。（2）中的官能團(tuán)名稱是___________。（3）反應(yīng)③的類型為___________，W的分子式為___________。（4）不同條件對(duì)反應(yīng)④產(chǎn)率的影響見下表：實(shí)驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氫吡啶DMFPd(OAc)231.25六氫吡啶DMAPd(OAc)238.66六氫吡啶NMPPd(OAc)224.5上述實(shí)驗(yàn)探究了________和________對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進(jìn)一步探究________等對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。（5）X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________。①含有苯環(huán)；②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6∶2∶1；③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2gH2。（6）利用Heck反應(yīng)，由苯和溴乙烷為原料制備，寫出合成路線________________。（無(wú)機(jī)試劑任選）【答案】（1）間苯二酚（1，3-苯二酚）（2）羧基、碳碳雙鍵（3）取代反應(yīng)C14H12O4（4）不同堿不同溶劑不同催化劑（或溫度等）（5）（6）【解析】【分析】首先看到合成路線：由A物質(zhì)經(jīng)反應(yīng)①在酚羥基的鄰位上了一個(gè)碘原子，發(fā)生了取代反應(yīng)生成了B物質(zhì)，B物質(zhì)與丙烯酸在催化劑的作用下生成了C物質(zhì)，那C物質(zhì)就是將丙烯酸中的羧基去掉取代了碘原子的位置；由D反應(yīng)生成E就是把HI中的H連在了O上，發(fā)生的是取代反應(yīng)；最后Heck反應(yīng)生成W物質(zhì)?！驹斀狻浚?）A物質(zhì)所含官能團(tuán)是兩個(gè)酚羥基，且苯環(huán)上有兩個(gè)是間位的取代基，那物質(zhì)的命名就是間苯二酚或1，3-苯二酚；（2）物質(zhì)中含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵和羧基（3）D物質(zhì)到E物質(zhì)沒有雙鍵的消失，且在O原子處增加了氫原子，沒有雙鍵參與反應(yīng)所以屬于取代反應(yīng)，W物質(zhì)中可以輕松數(shù)出共有14個(gè)C原子，4個(gè)氧原子，氫原子的個(gè)數(shù)可以通過不飽和度來(lái)推斷出，14個(gè)碳的烷應(yīng)該有30個(gè)氫，現(xiàn)在該分子有9個(gè)不飽和度，其中一個(gè)苯環(huán)4個(gè)，一個(gè)雙鍵1個(gè)，一個(gè)不飽和度少2個(gè)氫，所以30-9×2=12，因此有12個(gè)氫原子，即分子式為C14H12O4。（4）可以從表格中尋找溶劑一樣的實(shí)驗(yàn)、堿一樣的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)得出：實(shí)驗(yàn)1，2，3探究了不同堿對(duì)反應(yīng)的影響；實(shí)驗(yàn)4，5，6探究了不同溶劑對(duì)反應(yīng)的影響，最后只剩下不同催化劑對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響。（5）D的分子式為：C8H9O2I，要求含苯環(huán)，那支鏈最多含兩個(gè)C，且1molX與足量Na反應(yīng)可生成2g氫氣，那就證明有兩個(gè)酚羥基或醇羥基，又有三種不同環(huán)境的氫6:2:1，那一定是有兩個(gè)甲基和兩個(gè)酚羥基，因?yàn)榇剂u基沒有6個(gè)相同環(huán)境的氫，則符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（6）由題意中的Heck反應(yīng)可知需要一個(gè)反應(yīng)物中含雙建，一個(gè)反應(yīng)物中含I；從苯出發(fā)可以經(jīng)過溴乙烷和溴化鐵的反應(yīng)制得乙苯，乙苯在乙基上通過烷烴的取代反應(yīng)引入氯原子，鹵代烴在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生雙鍵，得到苯乙烯；可以仿照反應(yīng)①通過相同條件在苯環(huán)上引入一個(gè)碘原子，因此合成路線圖為。【點(diǎn)睛】最后一個(gè)寫合成路線，要必須從已有的物質(zhì)出發(fā)，不得自己添加反應(yīng)所需有機(jī)物，仿照題中出現(xiàn)的反應(yīng)，將合成路線分為兩部分，一次合成，遇到不會(huì)的合成，首先要在題意和已知中尋找。清楚想要有碳碳雙鍵出現(xiàn)應(yīng)該利用鹵代烴的消去反應(yīng)。4．[2019天津]我國(guó)化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了膦催化的環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。已知環(huán)加成反應(yīng)：（、可以是或）回答下列問題：（1）茅蒼術(shù)醇的分子式為____________，所含官能團(tuán)名稱為____________，分子中手性碳原子（連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)）的數(shù)目為____________。（2）化合物B的核磁共振氫譜中有______個(gè)吸收峰；其滿足以下條件的同分異構(gòu)體（不考慮手性異構(gòu)）數(shù)目為______。①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上寫出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。（3）的反應(yīng)類型為____________。（4）的化學(xué)方程式為__________________，除外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為____________。（5）下列試劑分別與和反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是______（填序號(hào)）。a． b． c．溶液（6）參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物，在方框中寫出路線流程圖（其他試劑任選）。【答案】（1） 碳碳雙鍵、羥基 3（2）2 5和（3）加成反應(yīng)或還原反應(yīng)（4）2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇（5）b（6）（寫成等合理催化劑亦可）【解析】【分析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，與CH3C≡CCOOC（CH3）3發(fā)生題給信息反應(yīng)生成，與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成，與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成，一定條件下脫去羰基氧生成，與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成，一定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇。【詳解】（1）茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子式為C15H26O，所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵、羥基，含有3個(gè)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的手性碳原子；（2）化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3C≡CCOOC（CH3）3，分子中含有兩類氫原子，核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰；由分子中含有碳碳叁鍵和—COOCH2CH3，且分子中連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上，則符合條件的B的同分異構(gòu)體有、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3、CH3CH2C≡C—CH2COOCH2CH3、CH3—C≡C—CH2CH2COOCH2CH3和等5種結(jié)構(gòu)，碳碳叁鍵和—COOCH2CH3直接相連的為、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3；（3）C→D的反應(yīng)為與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）生成，故答案為：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；（4）與甲醇與濃硫酸共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，HOC（CH3）3的系統(tǒng)命名法的名稱為2—甲基—2—丙醇；（5）和均可與溴化氫反應(yīng)生成，故答案為：b；（6）由題給信息可知，CH3C≡CCOOCH2CH3與CH2=COOCH2CH3反應(yīng)生成，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，故答案為：?！军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷與合成，對(duì)比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)明確發(fā)生的反應(yīng)，側(cè)重對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)和邏輯思維能力考查，有利于培養(yǎng)自學(xué)能力和知識(shí)的遷移能力，需要熟練掌握官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化。5．[2019江蘇]化合物F是合成一種天然茋類化合物的重要中間體，其合成路線如下：（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱為________和________。（2）A→B的反應(yīng)類型為________。（3）C→D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X（分子式為C12H15O6Br）生成，寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。（4）C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1。（5）已知：（R表示烴基，R'和R"表示烴基或氫），寫出以和CH3CH2CH2OH為原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）。________________________【答案】（1）（酚）羥基 羧基 （2）取代反應(yīng)（3） （4）（5）【解析】【分析】有機(jī)物A和SOCl2在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B和甲醇發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C和CH3OCH2Cl在三乙胺存在條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D和CH3I在K2CO3條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E在LiAlH4條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成F，據(jù)此解答?！驹斀狻浚?）由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A中含氧官能團(tuán)為-OH和-COOH，名稱為(酚)羥基、羧基；（2）根據(jù)以上分析可知，A→B的反應(yīng)中-COOH中的羥基被氯原子取代，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（3）觀察對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)可知，C→D的反應(yīng)中酚羥基上的氫原子被-CH2OCH3取代生成D，根據(jù)副產(chǎn)物X的分子式C12H15O6Br，C→D的反應(yīng)生成的副產(chǎn)物為C中兩個(gè)酚羥基都發(fā)生了取代反應(yīng)，可知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（4）C為，C的同分異構(gòu)體滿足以下條件：①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1:1，說明含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中有兩種類型的氫原子且數(shù)目相等，應(yīng)為間苯三酚，則該同分異構(gòu)體為酚酯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（5）根據(jù)逆合成法，若要制備，根據(jù)題給已知可先制備和CH3CH2CHO。結(jié)合所給原料，1-丙醇催化氧化生成CH3CH2CHO，參考題中E→F的反應(yīng)條件，在LiAlH4條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成，和HCl發(fā)生取代反應(yīng)生成，在Mg、無(wú)水乙醚條件下發(fā)生已知中的反應(yīng)生成，和CH3CH2CHO在一定條件下反應(yīng)生成，所以合成路線設(shè)計(jì)為：CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO，，?！军c(diǎn)睛】本題以化合物F的合成路線為載體，考查官能團(tuán)的識(shí)別、反應(yīng)類型的判斷、副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推導(dǎo)、限定條件同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。難點(diǎn)是有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)，有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)，先對(duì)比原料和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，采用“切割化學(xué)鍵”的分析方法，分析官能團(tuán)發(fā)生了什么改變，碳干骨架發(fā)生了什么變化，再根據(jù)有機(jī)物的之間的相互轉(zhuǎn)化和題給信息進(jìn)行設(shè)計(jì)。6．[2019北京]抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路線如下。已知：ⅰ．ⅱ．有機(jī)物結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示，如(CH3)2NCH2CH3的鍵線式為（1）有機(jī)物A能與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，其鈉鹽可用于食品防腐。有機(jī)物B能與Na2CO3溶液反應(yīng)，但不產(chǎn)生CO2；B加氫可得環(huán)己醇。A和B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是___________，反應(yīng)類型是___________________________。（2）D中含有的官能團(tuán)：__________________。（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________。（4）F是一種天然香料，經(jīng)堿性水解、酸化，得G和J。J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________。（5）M是J的同分異構(gòu)體，符合下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________。①包含2個(gè)六元環(huán)②M可水解，與NaOH溶液共熱時(shí)，1molM最多消耗2molNaOH（6）推測(cè)E和G反應(yīng)得到K的過程中，反應(yīng)物L(fēng)iAlH4和H2O的作用是__________________。（7）由K合成托瑞米芬的過程：托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________?！敬鸢浮浚?）取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）（2）羥基、羰基（3）（4）（5）（6）還原（加成）（7）【解析】【分析】有機(jī)物A能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，其鈉鹽可用于食品防腐，A為苯甲酸；有機(jī)物B能與碳酸鈉反應(yīng)，但不產(chǎn)生CO2，且B加氫得環(huán)己醇，則B為苯酚；苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3BO3，加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C為；C發(fā)生信息中的反應(yīng)生成D為；D發(fā)生信息中的反應(yīng)生成E為；F經(jīng)堿性水解，酸化得G和J，J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G，則G和J具有相同的碳原子數(shù)和碳骨架，則G為；J為；由G和J的結(jié)構(gòu)可推知F為C6H5-CH=CH-COOCH2CH=CH-C6H5，E和G先在LiAlH4作用下還原，再水解最后得到K，據(jù)此解答。【詳解】（1）根據(jù)以上分析，A為苯甲酸，B為苯酚，苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3BO3，加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C為，化學(xué)方程式為，故答案為：取代反應(yīng)；；（2）D為，D中含有的官能團(tuán)為羰基、羥基；（3）D發(fā)生信息中的反應(yīng)生成E，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（4）F經(jīng)堿性水解，酸化得G和J，J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G，則G和J具有相同的碳原子數(shù)和碳骨架，則G為；J為；（5）J為，分子式為C9H8O2，不飽和度為6，其同分異構(gòu)體符合條件的M，①包含兩個(gè)六元環(huán)，則除苯環(huán)外還有一個(gè)六元環(huán)，②M可水解，與氫氧化鈉溶液共熱時(shí)，1molM最多消耗2molNaOH，說明含有酚酯的結(jié)構(gòu)，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（6）由合成路線可知，E和G先在LiAlH4作用下還原，再水解最后得到K；（7）由合成路線可知，托瑞米芬分子中含有碳碳雙鍵，兩個(gè)苯環(huán)在雙鍵兩側(cè)為反式結(jié)構(gòu)，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。7．[2019浙江4月選考]某研究小組擬合成除草劑苯達(dá)松和染料中間體X。已知信息：①＋RCOOR′②RCH2COOR′＋R′′COOR′′′（1）下列說法正確的是________。A．化合物B到C的轉(zhuǎn)變涉及到取代反應(yīng)B．化合物C具有兩性C．試劑D可以是甲醇D．苯達(dá)松的分子式是C10H10N2O3S（2）化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。（3）寫出E＋G→H的化學(xué)方程式________。（4）寫出C6H13NO2同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。①分子中有一個(gè)六元環(huán)，且成環(huán)原子中最多含2個(gè)非碳原子；②1H?NMR譜和IR譜檢測(cè)表明分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。有N－O鍵，沒有過氧鍵(－O－O－)。（5）設(shè)計(jì)以CH3CH2OH和原料制備X()的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選，合成中須用到上述①②兩條已知信息，用流程圖表示)________。【答案】（1）BC（2）(CH3)2CHNH2（3）＋(CH3)2CHNHSO2Cl＋HCl（4）（5）CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3【解析】【分析】以A和F為原料制備苯達(dá)松，觀察苯達(dá)松結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，易知A中有苯環(huán)，便可推出A為，根據(jù)A到B的反應(yīng)條件（HNO3和H2SO4）可知該反應(yīng)為硝化反應(yīng)，繼續(xù)觀察苯達(dá)松可知其苯環(huán)上為鄰位二取代側(cè)鏈，因而B為，繼續(xù)觀察苯達(dá)松側(cè)鏈有羰基和亞氨基，說明B到C的兩步反應(yīng)為甲基被氧化為羧基和硝基被還原為氨基，C為，根據(jù)反應(yīng)條件易知C和D反應(yīng)為酯化反應(yīng)，然后結(jié)合E的分子式可推出D是甲醇，E為，最后結(jié)合苯達(dá)松右側(cè)碳鏈部分和F的分子式可知氨基接在碳鏈中的2號(hào)碳上，F(xiàn)為，從而G為?！驹斀狻浚?）A、B到C的兩步反應(yīng)分別是甲基的氧化反應(yīng)和硝基的還原反應(yīng)，不涉及取代反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B、C為鄰氨基苯甲酸，其官能團(tuán)為氨基和羧基，氨基具有堿性，羧基具有酸性，因而C有兩性，B項(xiàng)正確；C、C和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，結(jié)合C和E的分子式，易推出D為甲醇，C項(xiàng)正確；D、苯達(dá)松的分子式是C10H12N2O3S，D項(xiàng)錯(cuò)誤。故答案選BC。（2）結(jié)合苯達(dá)松右側(cè)雜環(huán)上的碳鏈可知，氨基接在碳鏈中2號(hào)碳的位置，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2CHNH2。（3）G的氯原子和E氨基上的氫原子偶聯(lián)脫去HCl生成H，因而化學(xué)方程式為＋(CH3)2CHNHSO2Cl＋HCl。（4）根據(jù)分子式C6H13NO2算出不飽和度為1，結(jié)合信息，說明存在一個(gè)六元環(huán)，無(wú)不飽和鍵（注意無(wú)硝基）。結(jié)合環(huán)內(nèi)最多含有兩個(gè)非碳原子，先分析六元環(huán)：①六元環(huán)全為碳原子；②六元環(huán)中含有一個(gè)O;③六元環(huán)中含有一個(gè)N;④六元環(huán)中含有一個(gè)N和一個(gè)O；若六元環(huán)中含有2個(gè)O，這樣不存在N-O鍵，不符合條件。同時(shí)核磁共振氫譜顯示有4中氫原子，該分子具有相當(dāng)?shù)膶?duì)稱性，可推知環(huán)上最少兩種氫，側(cè)鏈兩種氫，這種分配比較合理。最后注意有N-O鍵，無(wú)O-O鍵。那么基于上述四種情況分析可得出4種同分異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、、和。（5）基于逆合成分析法，觀察信息①，X可從肽鍵分拆得和CH3COCH2COOR，那么關(guān)鍵在于合成CH3COCH2COOR，結(jié)合信息②可知利用乙酸某酯CH3COOR做原料合成制得。另一個(gè)原料是乙醇，其合成乙酸某酯，先將乙醇氧化為乙酸，然后乙酸與乙醇反應(yīng)，可得乙酸乙酯。以上分析便可將整個(gè)合成路線設(shè)計(jì)為：CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3。2012019屆高考模擬試題8．[四川省教考聯(lián)盟2019屆高三第三次診斷性考試]白藜蘆醇被稱之為繼紫杉醇之后又一綠色抗癌藥物，目前在保健品、食品、化妝品等諸多領(lǐng)域都有了廣泛的應(yīng)用。其合成路線如下：回答下列問題：（1）物質(zhì)A中官能團(tuán)的電子式為_______，合成路線中設(shè)置反應(yīng)①的目的是_____________。（2）化合物X的蒸氣密度是相同條件下H2密度的51倍，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。（3）在反應(yīng)①～④中屬于取代反應(yīng)的有__________。（4）Y核磁共振氫譜有_______組峰，其峰面積之比為_______。任寫一種與Y核磁共振氫譜峰組數(shù)相同、峰面積之比也相同的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________。（5）反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為_____________________________________。（6）白藜蘆醇與溴水反應(yīng)時(shí)，1mol白藜蘆醇最多可消耗_______molBr2。【答案】（1）保護(hù)羥基（2）（3）①②（4）43：2：2：1（5）（6）6【解析】（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推出A中含有官能團(tuán)是羥基，其電子式為；酚羥基容易被氧化，因此為防止后續(xù)反應(yīng)氧化酚羥基，即反應(yīng)①的目的是保護(hù)酚羥基，不被氧化；（2）對(duì)比A和B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推出化合物X中含有“”，化合物X的蒸氣密度是相同條件下H2密度的51倍，即化合物X的相對(duì)分子質(zhì)量為102，因此化合物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（3）在反應(yīng)①～④中，①為酯化反應(yīng)，②為Br原子取代甲基中H，①②為取代反應(yīng)；（4）中，存在一條對(duì)稱軸，即，結(jié)構(gòu)中有4種不同環(huán)境的氫原子，個(gè)數(shù)比為3：(2×1)：(2×1)：1=3：2：2：1；滿足要求的Y的同分異構(gòu)體有多種，即；（5）化合物E中含三個(gè)酚羥基形成的酯基，酯水解后生成的酚羥基也能與NaOH反應(yīng)，其反應(yīng)方程式為；（6）白藜蘆醇中含有“C=C”和酚羥基兩類官能團(tuán)，1mol白藜蘆醇與溴水反應(yīng)時(shí)，1mol“C=C”發(fā)生加成反應(yīng)消耗1molBr2，酚羥基鄰、對(duì)位H共5mol，與5molBr2發(fā)生取代反應(yīng)，1mol白藜蘆醇最多可消耗6molH2?！军c(diǎn)睛】同分異構(gòu)體的書寫是本題的難點(diǎn)，根據(jù)題中要求，峰面積之比為3：2：2：1，結(jié)構(gòu)中一般含有－CH3，根據(jù)Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，進(jìn)行思考，即，酯基與－COOH互為同分異構(gòu)體，即結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，羧基可以看作是羰基和羥基組成，然后繼續(xù)分析即可。9．[廣東省2019屆高三3月模擬考試]美托洛爾可用于治療各類型高血壓及心絞痛，其一種合成路線如下：已知：①CH3COCH2RCH3CH2CH2R②B－F苯環(huán)上均只有兩個(gè)取代基回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱是____________，C中含氧官能團(tuán)的名稱是_______________。（2）E→F的反應(yīng)類型是_______________，G的分子式為__________________。（3）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________。（4）反應(yīng)B→C的化學(xué)方程式為______________________________。（5）芳香族化合物W是G的同分異構(gòu)體，W能發(fā)生水解反應(yīng)，核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為9：3：2：2，寫出一種符合要求的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________。（6）4一芐基苯酚()是一種藥物中間體，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以苯甲醇和苯酚為原料制備4－芐基苯酚的合成路線：_________________________________(無(wú)機(jī)試劑任用)?！敬鸢浮浚?）乙醛羥基、羰基（2）取代反應(yīng)C12H16O3（3）（4）（5）（6）【解析】【分析】由B的分子式、C的結(jié)構(gòu)，可知B與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成C，故B為，逆推可知A為CH3CHO。C發(fā)生信息①中還原反應(yīng)生成D為．對(duì)比D、E的分子式，結(jié)合反應(yīng)條件，可知D中氯原子水解、酸化得到E為．由G的結(jié)構(gòu)可知，E中醇羥基與甲醇發(fā)生分子間脫水反應(yīng)生成F，F(xiàn)中酚羥基上H原子被取代生成G，故F為．對(duì)比G、美托洛爾的結(jié)構(gòu)可知，G發(fā)生開環(huán)加成生成美托洛爾。苯甲醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成苯甲醛，苯甲醛與苯酚反應(yīng)生成，最后與Zn（Hg）/HCl作用得到目標(biāo)物?！驹斀狻浚?）由B的分子式、C的結(jié)構(gòu)，可知B與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成C，故B為，逆推可知A為CH3CHO，A的名稱為乙醛。由結(jié)構(gòu)可知C中含氧官能團(tuán)為：羥基、羰基，

故答案為：乙醛；羥基、羰基；

（2）E為，由G的結(jié)構(gòu)可知，E中醇羥基與甲醇發(fā)生分子間脫水反應(yīng)生成F，屬于取代反應(yīng)。由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知G的分子式為：C12H16O3，

故答案為：取代反應(yīng)；C12H16O3；

（3）C發(fā)生信息①中還原反應(yīng)生成D，故D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，

故答案為：；

（4）反應(yīng)B→C的化學(xué)方程式為：，

故答案為：；

（5）芳香族化合物W是G的同分異構(gòu)體，W能發(fā)生水解反應(yīng)，核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為9：3：2：2，一種符合要求的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：，

故答案為：；

（6）苯甲醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成苯甲醛，苯甲醛與苯酚反應(yīng)生成，最后與Zn（Hg）/HCl作用得到目標(biāo)物，合成路線流程圖為：，

故答案為：。10．[山東省臨沂市2019屆高三5月第三次模擬]是一種重要的化工原料，可用于合成可降解的高聚物C以及抗腫瘤藥物G。已知：（1）A含有的官能團(tuán)名稱是______________。（2）D→E的反應(yīng)類型是_____________________。（3）E的分子式是____________；F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________________。（4）B→C的化學(xué)方程式為________________________________________。（5）W是B的同分異構(gòu)體，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2，W共有______種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。（6）設(shè)計(jì)由甲苯和為原料制備化合物的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)______?！敬鸢浮浚?）碳碳雙鍵、酯基（2）酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)）（3）C11H10O3（4）nCH3OOCH2CH2COOCH3+nHOCH2CH2OH+(2n-1)CH3OH（5）9（6）【解析】【分析】由合成流程可知，與甲醇發(fā)生信息中的反應(yīng)生成A為，A與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B為，HOCH2CH2OH與B發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的C為；

與苯在氯化鋁作用下反應(yīng)生成D的為，D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E為，E發(fā)生信息中的反應(yīng)生成F，試劑X為，生成F為，最后F在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成G為；【詳解】（1）A為，含有的官能團(tuán)名稱是酯基和碳碳雙鍵；（2）D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成，則D→E的反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)；（3）E為，其分子式是C11H10O3；由分析可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；（4）HOCH2CH2OH與B發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的C為，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為；（5）B為，其同分異構(gòu)體W0.5mol與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2，CO2的物質(zhì)的物質(zhì)的量為1mol，說明W分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)羧基，除去2個(gè)-COOH，還有4個(gè)C，這四個(gè)碳如為直鏈狀即C-C-C-C，連接2個(gè)-COOH，共有6種結(jié)構(gòu)，另外四個(gè)碳中可以有一個(gè)支鏈，即，連接2個(gè)-COOH，共有3種結(jié)構(gòu)，即符合條件的B的同分異構(gòu)體W共有9種，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（6）結(jié)合題中生成D的反應(yīng)原理甲苯和可生成，再與H2在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)，生成，再在濃硫酸的作用下