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文檔簡介
(1)一晶面在x、y、z軸上的截距分別為2a、3b、6c,求該晶面的晶面指數(shù);(2)一晶面在x、y、z軸上的截距分別為a/3、b/2、c,求出該晶面的晶面指數(shù)。 23在立方晶系晶胞中畫出下列面指數(shù)和晶向指數(shù):(001)與 ],(111)與[ ) )與 (257)與 ],(123)與 ],(102),(),( ]答:(001)與[]為答:定性:對稱軸、對稱中心、晶系、點陣。定量:晶胞參數(shù)。答:晶體中的鍵合作用可分為離子鍵、共價鍵、金屬鍵、范德華鍵和氫鍵。答 0)(0 1)( 2-9計算面心立方、密排六方晶胞中的原子數(shù)、配位數(shù)、堆積系數(shù)。答::面心:原子數(shù)4,配位數(shù)6六方:原子數(shù)6,配位數(shù)6然石結(jié)構(gòu)的空間利用率很低(只有34.01%),但是它也很穩(wěn)定。答:設球半徑為a,則球的體積為,球的z=4,則球的總體積(晶胞),立方答:設晶胞的體積為V,相對原子質(zhì)量為M,則晶胞體積nm3 +=0.039nm,r+=0.131nm,r3+=0.057nm,r2+ 答:對于Si4+、K+ 、Al3+、Mg2+來說,其 子配位數(shù)與正負離子半徑比的關系知配位數(shù)為:Si4+4;K+8;Al3+6;Mg2+6。有效離子半徑可通過晶體結(jié)構(gòu)測定算出。在下面NaCl型結(jié)構(gòu)晶體中,測得MgSMnS的晶胞參數(shù)均為a=0.520nm(在這兩種結(jié)構(gòu)中,陰離子是相互接觸的)。若CaS(a=0.567nm)、CaO(a=0.480nm)和MgO(a=0.420nm)為一般陽離子-陰離子接觸,試求這些晶體中各離子的半徑。-答:MgS中a=0.502nm,陰離子相互接觸,a=2r,∴rS2-=0.177nm;CaS中a=0.567nm,陰-陽離子相互接觸,a=2(r++r-),∴rCa2+=0.107nm;CaO中a=0.408nm,a=2(r++r-),∴rO2-=0.097nm;MgO中a=0.420nm,-答:設晶胞的體積為V,相對原子質(zhì)量為M,對于NaCl型結(jié)構(gòu)來說,其則晶胞體 則晶胞參數(shù) 根據(jù)離子半徑計算:a=2(r++r-)=4.14nm∴2LiO的結(jié)構(gòu)是O2-作面心立方堆積,Li+占據(jù)所有四面體空隙位置,氧離子半徑為0.132nm。求:(1)計算負離子彼此接觸時,四面體空隙所能容納的最大陽離子半徑,并與書末附表Li+半徑比較,說明此時O2-能否互相接觸;(2)根據(jù)離子半徑數(shù)據(jù)求晶胞參數(shù);(3)求LiO的密度。22GO=FO=rmax由幾何關系知 =不比Li+的離子半徑 =0.078nm小,所以此時不晶胞參 2LiO的密 2 MgOCaO同屬NaClCaO要比MgO活潑,試解釋之。r2+r2+不同,r>rCaO CaF20.547nm。(1)根據(jù)CaF2CaF2晶胞在(001)解(1) 解:CdI2Cd2+CN=6,I-Cd2+I-所 ,即I-電價飽3CaTiO晶體中,Ca2+CN=12,Ti4+CN=6,的配位數(shù)3所 ,即O2-電價飽和(1)畫出O2-作面心立方堆積時,各四面體空隙和八面體空隙的所在位置(以一個晶胞為結(jié)構(gòu)基元表示出來);(2)計算四面體空隙數(shù)、八而休空隙數(shù)與O2-數(shù)之比解O2-2:1O2-答:分別為(1)1:2CaF2(2)1:11:1如ZnS(4)1:2化學手冊中給出NH4Cl的密度為1.5g/cm3,X射線數(shù)據(jù)說明NH4Cl有兩種晶體結(jié)構(gòu),一種為NaCl型結(jié)構(gòu),a=0.726nmCsCl結(jié)構(gòu),a=0.387nm。上述密度值是哪一種晶型的?(NH4+離子NH4ClNaCl則可 可得:=0.912NH4ClNaCl則可 可得: MnSNaCl型結(jié)構(gòu),一種為立方ZnSZnS結(jié) =4
=0.167nm解:當為立方ZnS型結(jié)構(gòu)時 0.472 當為NaCl型結(jié)構(gòu)時 =2(r2++r2-)=2(0.08+0.184)=0.384 所以體積變化 Ba、TiO12、 對于 配位數(shù)為對于 配位數(shù)為即負離子電荷Z- 則O2-離子電荷 與O2-離子電荷相等面體。Si-O-Si是一條夾角不等的折線,一般在145°左右。四面體的每個頂點,即44次是2價、3價的金屬氧化物,最后是SiO21價、2Al3+Si4+O2-離子和OH-[SiO4]O2-0[SiO412[SiO2[SiO32[SiO42[SiO622、[SiO2[SiO43[SiO44[SiO4[(AlSi)Ox4-x2,Ca2AlAlSiO7]答:分別為島狀;架狀;單鏈;層狀(復網(wǎng));組群(雙四面體)根據(jù)Mg2[SiO4]在(100)面的投影圖回答:(1)結(jié)構(gòu)中有幾種配位多面體,各配位多面體間的連接方式怎樣?(2)O2-的電價是否飽和?(3)晶胞的分子數(shù)是多少?(4)Si4+Mg2+所占的四面 O與3個[MgO6]和1個[SiO4],,所以O飽 解:透閃石雙鏈結(jié)構(gòu),鏈內(nèi)的Si-O鍵要比鏈5的Ca-O、Mg-O鍵強很多,所以很容易沿鏈間結(jié)合力石墨、滑石和高嶺石具有層狀結(jié)構(gòu),說明它們結(jié)構(gòu)的區(qū)別及由此引起的性質(zhì)上的差異。解:石墨與滑石和高嶺石比較,石墨中同層C原子進行SP2雜化,形成大Π鍵,每一層都是六邊石和高嶺石區(qū)別主要是滑石是Mg2+取代Al3+的2:1型結(jié)構(gòu)八面體層為三八面體型對硅酸鹽組成有何影響?(3)用電價規(guī)則說明Al3+置換骨架中的Si4+時,通常不超過一半,否則將使結(jié)解:(1)Al3+可與O2-形成[AlO4]5-;Al3+與Si4+處于第二周期,性質(zhì)類似,易于進入硅酸鹽晶體結(jié)Si4+發(fā)生同晶取代,由于遵循鮑林規(guī)則,所以只能部分取代;(2)Al3+Si4+是部分取代,Al3+取代Si4+時,結(jié)構(gòu)單元[AlSiO4][ASiO5],失去了電中性,有過剩的負電荷,為了保持電中性,將有一些半徑個Al3+相連,陽離子靜電鍵強度=3/4×1+4/4×1=7/4,O2-電荷數(shù)為-2,二者相差為1/4,若取代超過一半,3-2化合物都是半導體。由于負離子和間隙正離子使金屬離子過剩產(chǎn)生金屬離子過剩(n型)半導體,正離子和間隙負離子使負離子過剩產(chǎn)生負離子過剩(p型)半導體。(1)離子尺寸:15%規(guī)律:1.(R1-R2)/R1>15%不連續(xù)。2.<15%連續(xù)。3.>40%不能形成固熔體。(2)(3)晶體結(jié)構(gòu)因素解:影響有:(1)穩(wěn)定晶格,某些晶型轉(zhuǎn)變的發(fā)生;(2)活化晶格,形成固溶體后,晶格體的強度、硬度升高;(4)形成固溶體后對材料物理性質(zhì)的影響:固溶體的電學、熱學、磁學等物理性說明下列符號的含義:VNa,VNa',VCl˙,(VNa'VCl˙),CaK˙,CaCa,Cai˙˙Na+空位、Cl-空位形成的締合中心;Ca2+占據(jù)K.位置,帶一個單位正電荷;Ca原子位于Ca原子位置上;Ca2+處寫出下列缺陷反應式:(l)NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶體;(2)CaCl2溶入NaCl中形成空位型固溶體;(3)NaCl形成肖特基缺陷;(4)Agl形成弗倫克爾缺陷(Ag+進入間隙)。+·解 NaCa’+ +·
CaNa·+
+ (3)OV’+V (4)AgAgV’+Ag MgOxV=(4.20)3,x=ρVN0/M=3.96,單位晶胞和解:Mg占據(jù)四面體空隙,Li占據(jù)八面體空隙。,求
2Fe·+
+ Fe2yFe1-
[V’’]= 學計量化合物Fe1-xO及Zn1+xO的密度將發(fā)生怎么樣的變化?增大還是減???為什么?解 Zni·+Zn(g)+1/2O2=2Zni·+e’+1/2O2
OO+VFe’’+2h k=[OO][V’’][h·]/PO1/2=4[OO][V [VFe’’]∝PO [ 3-比較項固溶體化合物機械混合物(x=0~ +MMMi有:攙雜量<攙雜量>固溶度受固溶[][][]A晶格的面心位置中,形成置換型固溶體,其成分應該是A3B呢還是A2B?為什么?Al2O3MgO中形成有限固溶體,在低共熔溫度1995℃18wt%Al2O3溶入MgO中,解:(a)Al3+缺陷反應為 (b)Al3+為置換離缺陷反應為 (100g試樣為基準:(為摩爾數(shù)(m為摩爾數(shù))2.035MgO·0.176Al2O3或 (4)式各項除以2.563得 對(a)即(b)有為:對硫鐵礦進行化學分析:按分析數(shù)據(jù)的Fe/S計算,得出兩種可能的成分:Fe1-xS和FeS1-x,前者意味著是Fe空位的缺陷結(jié)構(gòu),后者是Fe被置換。設想用一種實驗方法以確定該礦物究竟屬哪一類成 非化學計量,存在h·P型半導體;FeS1-x中金屬離子過剩,存 S2-空位,存在NFeS、FeS分屬不同類型半導體,通過實驗確定其半導體性質(zhì)即可。解:(1)晶體中間隙位置是有限的,容納雜質(zhì)質(zhì)點能力<10%;( MgO、Al2O3Cr2O30.47、0.36和0.40,則Al2O3Al2O3形成連續(xù)固溶體。(1)這個結(jié)果可能嗎?為什么?(2)試預計,在MgO-Cr2O3系統(tǒng)中的固溶度是有限的解:(1)Al2O3與Cr2O3能形成連續(xù)固溶體,2)原因:結(jié)構(gòu)類型不同MgONaCl型結(jié)構(gòu),Cr2O3雖然某種NiONiONi3+/Ni2+=10-41m3中有多少載流子?解:設非化學計量化合物為NixO,Ni2O32+3+ Ni 則y=5×10-5,x=1- 每m3中有多少載流子即為空位濃度 在MgO-Al2O3和PbTiO3-PbZrO3解:MgO-AL2O3:,即rMg、rAl半徑相差大,MgO(NaCl型)、AL2O3(剛玉) CeO215mol%CaOd=7.01g/cm3參數(shù)a=0.5417nm,試通過計算判斷生成的是哪一種類型固溶體。已知原子量Ce140.12,Ca40.08,O222x=0.15,1-x=0.85,2-x=1.85Ca0.15Ce0.85O1.85。有因為CeO屬于螢石結(jié)構(gòu),晶胞分子數(shù)Z=4,晶胞中有Ca2+、Ce4+、O2-三種質(zhì)點。22y1-y 0.150.85CaCeO,與已知組成Ca2y1-y 0.150.85 實測密度為 ,接近于∴形成間隙固溶體,存在間隙 離[SiO4]Na4+[Si2O7]Na6——[Si3O10]Na8+(短鍵3[Si3O10]Na8——[Si6O18]Na12+2(六節(jié)環(huán)解:利用X射線檢測。晶體SiO2——質(zhì)點在三做有規(guī)律的排列,各向異性SiO2熔體——內(nèi)部結(jié)構(gòu)為架狀,近程有序,無序而使727℃107Pa·s1156℃103Pa·s106727℃時,η=107Pa·s, 得:1156℃時,η=103Pa·s,由 得:(2)η=106Pa·s時,解得t=808.5℃。[SiO4基本結(jié)構(gòu)單元[SiO4]基本結(jié)構(gòu)單元 環(huán)或八節(jié)環(huán),無,, SiO1000℃1014Pa·s1400℃107Pa·s。SiO玻璃粘滯流動的,, 解:(1)根據(jù)1000℃時,η=1014 ①1000℃時,η=107Pa·s, 5.27×10-16 =713.51300℃310Pa·s800℃107Pa·s1050℃時其粘度為多少?1300℃時,η=310Pa·s, 得:800℃時,η=107Pa·s,由得 當t=1050℃時η=20130.5Pa·s(logη~1/T) AB12對于熔體1:當t=500℃時 當t=700℃時 當t=900℃時 當t=1100℃時 當t=1350℃時 當t=500℃時 當t=700℃時 當t=900℃時 當t=1100℃時 當t=1350℃時 熔體在派來克斯(Pyrex)1400℃109Pa·s840℃1013Pa·s55解:(1)根據(jù)1400℃時,η=109 ①840℃時,η=1013 11.22 (2)η=105Pa·s時,870℃(η=106Pa·s)1300℃(η=102.5Pa·s),估計它的退火點(η=1012Pa·s)?870℃時,η=106Pa·s, 1300℃時,η=102.5 1.57×10-7 η=1012Pa·s時,1012=1.57×10-t對釉式1:1熔融溫度>21的O/Si2O/Si1加入了PbOB2O3,這些氧化物可以降低表面張力。4-13一種用于密封照明燈的硼硅酸鹽玻璃,它的退火點是544℃,軟化點是780℃。求:解:(1)根據(jù)退火點544℃,η=1012 ①780℃,η=4.5×106 1.39×10-12 根據(jù)當η=103Pa·s時 當η=107Pa·s時 10~100當η=10Pa·s時 當η=100Pa·s時 (3)Na2O·1/3Al2O3·SiO2;(4)18Na2O·10CaO·72SiO2(wt%) Al 1020解:1號 2號 18281828
為%,其密度為 =2.5×10-24×6.02×1023/59.770.252V=0.0252×4/3π R=(13.7+13.7+72.6×2)/ Y=Z-X=4-0.76=3.24(2)1000kg,則需要純堿需要石灰石方法研究NCS結(jié)構(gòu)?(2)Na2O2 2查閱下列系統(tǒng)的粘度和Tg/TM等有關數(shù)據(jù),試判斷下列系統(tǒng)形成玻璃可能性的順序。(1)液態(tài)金以2 2(7)NaCl0℃A12O3基板上冷卻;(8)ZnCl2100℃/s冷卻。10mol%Na2OSiO2中去,計算O∶Si比例是多少?這樣一種配比有形成玻璃趨向解:設要加入XgCaO,則:解:,可以形成玻璃。當加入50mol%Na2O時,連續(xù)網(wǎng)狀SiO2骨架雖然解 SiO2Na2O,使玻璃的O/Si=2.5,此時析晶能力是增強還是削弱?解:設加入xmol的Na2O,而SiO2的量為ymol。O/Si=(x+2y)y 因為O/Si增加了,粘度下降,析晶能力增強了。2<O/Si<2.5O/SiNa2O·SiO2玻璃,YY愈小,網(wǎng)Y值遞減,出現(xiàn)膨脹系數(shù)增大,電導增加和粘度減小等變化。對于硅酸鹽玻璃來說,Y<2時不可能構(gòu)成三維網(wǎng)絡,因為四面體間公2O/Si=3的堿和硅灰石混合物結(jié)晶而不形σ=力/總長度解:P1(熔體柱靜壓力)=hρg=0.2×2200×9.81=4316.4PaP=P1+△P+P大氣=4316.4+1.16×107+1.01×105=117.04×105(1)什么是彎曲表面的附加壓力?其正負根據(jù)什么劃分?(2)0.9J/m2,計算曲率半徑為0.5μm、5μm的曲面附加壓力?解:(1)P0,彎曲表面產(chǎn)生的壓力差為△P,則總壓力為P=P0+△P。附加壓力的正負取決于曲面的曲率,凸面為正,(2)根據(jù)La :可算得△P=0.9×(1/0.5+1/5)=1.98×106Pa5-6在高溫將某金屬熔于Al2O3片上。(1)若Al2O3的表面能估計為1J/m2,此熔融金屬的表面而界面能是Al2O3表面張力的2倍,試估計接觸角的大小?解:(1)根據(jù)Yong方程:將已知數(shù)據(jù)代入上式=0.7,所以可算得接觸角約為45.6將已知數(shù)據(jù)代入Yong方程=0.8,可算得接觸角約為36.9度功是多少?已知20℃時的表面張力0.47N/m。解:此過程所需作的功應等于系統(tǒng)表面能的增加, 已知2080℃時Al2O3(L)的表面張力為0.700N/m。解:根 ,可算得△P=2×0.7/10-8=1.4×108,若在為解:(1)根 ,可算得△P=2×0.0289/10-6=5.78×104 查得苯的密度為879kg/m3將已知數(shù)據(jù)代入右邊 苯滴上的蒸氣壓與平面上苯液飽和蒸氣壓之 徑為10-9m的水滴在20℃時的飽和蒸氣壓為多少?解:根 ,可算得△P=2×0.07275/10-9=1.455×108根據(jù)開爾文方 ,簡化 ,將已知條件代入可算得=1.077最后算得半徑為10-9m的水滴在20℃時的飽和蒸氣壓P為大?此時水的密度為958kg/m3,表面張力為0.0589N/m。解:根 ,可算得附加壓力為△P=2×0.0589/10-8=1.178×107對于液體中的氣泡,氣泡的壓力為717℃時大顆粒的1,2-二在水中的溶解度為0.0059mol/L,1,2-二固體與溶的密度為1565kg/m3。解:根 ,將已知數(shù)據(jù)代入,=114.4210-8m1,2-二硝基苯在水中的溶解度為0.029mol/L在PH×103p/V其中V是不同壓力下每克Cu上吸附H2的體積(標準狀況),求朗格繆爾中的Vsp,得以p/v對p做圖,則斜率為1/vs則Vs=1428.6L20℃時,乙醚-水、-乙醚及-水的界面張力分別為0.0107、0.379及0.375N/m,在解:解:=- 結(jié)合而形成永久性連接的工藝過程叫焊接焊接時周圍的條件,包括:母材材質(zhì)、板厚、坡口形狀、接頭度增加,把粉末顆粒的體變成為晶粒的聚結(jié)體,從而獲得所需的物理、機械性能的制品或材料。低溫預燒階段:在此階段主要發(fā)生金屬的回復及吸附氣體和水分的揮發(fā),壓坯內(nèi)成形劑的分解和排除等。中溫升溫燒結(jié)階段:此階段開始出現(xiàn)再結(jié)晶,在顆粒內(nèi),變形的晶粒得以恢復,改組為新晶粒,同時表面的氧:此階段中的擴散和流動充分的進行和接近完玻璃和金屬膨脹系數(shù)的一致性,是形成良好封接的宏觀調(diào)控。當玻璃熔體與金屬封接時,處于高溫下見,用一特定溫度TM來表示玻璃固著于金屬時的狀態(tài)。這就是說,當T﹥TM玻璃具有完全的流動性,且不產(chǎn)生應力。當T﹤TM封接玻璃沿著固有的熱收縮曲線收縮,這個特定溫度TM稱為溫度,它與玻璃的應變T時,產(chǎn)生與金屬間的收縮差⊿d,并在封接件內(nèi)產(chǎn)生與⊿d成比例的應力。當應力對關系實質(zhì)上反映了膨脹系數(shù)的匹配程度,即從TM起始的玻璃與金屬的收縮差應為:⊿d=(ag-am)(TM- 1-1agamTMT600~1500MPa1O%左右。實際上只是抗拉強度會出現(xiàn)問題。可能,采用結(jié)晶化破璃封接,這是提高玻璃抗拉強度的有效途徑,它通??梢赃_到原始玻璃抗拉強度的3~5倍,甚至5倍以上。900~I100℃,時間封接件內(nèi)的應力大小和分布情況,受到封接件形狀與尺寸的影響。當應力超過封接材料的強度極MO-lO3SO2系統(tǒng)的低共熔物放在S34陶瓷片上,在低共熔溫度下,液相的表面張力為90Nrn60Nm7.2(求i4(2S3460℃,求S34的晶界能?解:(1)=1558.8氧化鋁瓷件中需要披銀已知1000℃時 解 =-解:根據(jù)表面能,其中為固體表面能,為晶格能,為阿弗加常數(shù),為1m2表面上的原子數(shù)目。和分別為表示第i個原子在晶體面上為4,在(110)面上為2.將上述數(shù)據(jù)帶入,氧和氫氧基結(jié)合,負電端向外。在第一層水分子的形成一個負面,因而又吸引第二層水分子。負整體,一起在介質(zhì)中運動,其厚度約為3-10個水分子厚。在牢固結(jié)合水的吸引著一部分定向程度較0.01μm,求顆粒間平均距離是多少個?(以箭頭表示 率解:(l)Mg2+ Sr2+(2)ζ+ 泥漿穩(wěn)定性 泥漿流動性 泥漿觸變性 泥團可塑性 泥漿濾水性 泥漿澆注時間 Mg2+NH4+ 10、1、0.1μm10倍。試求粘土顆粒平均距離是在引力范圍2nm時,粘土體積濃度?Na2CO3Na2SiO3分別稀釋同一種粘土(以高嶺石礦物為主)泥漿,試比較電解質(zhì)加入位值升至-60mVNa2CO3Na2SiO3后,泥漿的流動性衡時系統(tǒng)中自由度數(shù)與組分數(shù)和相數(shù)之間的關系。一般形式的數(shù)學表達式為F=C-P+2。其中F為自由度解:有問題,根據(jù)相律,F(xiàn)=C-P+2=1-P+2=3-P,系統(tǒng)平衡時,F(xiàn)=0,則P=3圖6- 6-點約為1750℃(A點)。6-2DEFKEI的升華曲線;GF是晶型II的升華曲線;JG是晶型III的升華曲線,回答下列問題:(1)在圖中標明各相的相(1)KEC為晶型ⅠEFBC過冷液體的介穩(wěn)區(qū),AGFB晶型Ⅱ的介穩(wěn)區(qū),JGA晶型Ⅲ的介穩(wěn)區(qū),CED是液相區(qū),KED是氣相區(qū);解:可逆多晶轉(zhuǎn)變:β-石英←→α-石英α-石英←→α-鱗石英不可逆多晶轉(zhuǎn)變:β-方石英←→β-石英γ-鱗石英←→β-C2S有哪幾種晶型?在加熱和冷卻過程中它們?nèi)绾无D(zhuǎn)變?β-C2S為什么能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成γ-C2S?在生產(chǎn)中如何防止β-C2S轉(zhuǎn)變?yōu)棣?C2S?解:C2S有、、、四種晶型,它們之間的轉(zhuǎn) 如右圖所示。由于β-C2S是一種熱力學非β-C2S的相區(qū)。C3Sβ-C2S是硅酸鹽水泥中C3S和β-C2S迅速越過分解溫度或晶型轉(zhuǎn)變溫度,在6-解:第一圖錯,B組元有一個固定的,因此液相線和固相線在B側(cè)應交于一點。第二圖錯,A、B組元具有一個低共,因此A、B的兩條液相線應交于一點。第三圖錯,析晶過程中,達到共后,系統(tǒng)進入低共熔過程,從液相中析出固溶體α、β,系進入三相平衡狀態(tài),系統(tǒng)的溫度不能變,因此中間的那條線應與AB第四圖錯,具有低共的有限固溶體二元系統(tǒng)相圖中γ固溶體不可能存在。第五圖錯,具有轉(zhuǎn)的有限固溶體二元系統(tǒng)相圖中γ固溶體不可能存在。6-4所示的二元系統(tǒng)相圖回解:(1)注明各相區(qū);(2)寫出無變量點的性質(zhì)及其相平衡關系;(3)M1M2熔體的平衡冷卻析晶過程;(4)計算從熔體剛冷至TPTP溫度時系解:(1)(2)轉(zhuǎn)低共液:6-點,剛 離 時點,剛 離 時圖6-5為具有一個不一致熔融化合物的二元系統(tǒng)在低共E發(fā)生如下析晶的過程 +AmBn。EB20AmBnB64C1C2E點兩側(cè)。已知C1中B含量是C2中B含量的1.5倍,且在達低共溫度前的冷卻析晶過程中,從該二配料中圖6- 該二配料組成不同,而析出的初相含量相等,可知二配料點一定分置于低共溶點E兩側(cè),析出初相分別和A。 含B的量為 含B量為y%,則根據(jù)桿杠規(guī)則可以建立下面解聯(lián)立方程,得x=26%,y=17.3%所以 組成為含B的量 組成為含圖6-已知A和B兩組成構(gòu)成具有低共的有限固溶體的二元系統(tǒng)試根據(jù)下列實驗數(shù)據(jù)繪制粗略相圖已知A的為1000℃,B為700℃。含B為25mol%的試樣在500℃完全凝固其中含73.3mol%初SA(B)和26.7mol%(SA(B)+SB(A))B50mol%的試樣在同一溫度下凝固完畢,其中含 組成必都落在CE間。CBx,EB量為zx=0.051,y=0.799,z=0.949,C點含B0.05mol,E點含B量為0.80mol,D點含B量為0.95mol。這樣相圖中C、E、D位置可以找到,從而繪出相圖的草圖如下:Al2O3-SiO2系統(tǒng)相圖說明:(1)鋁硅質(zhì)耐火材料:硅磚(SiO2>98%)、粘土磚(含用,試計算含40mol%Al2O3的粘土磚的最高使用溫度。解:(1)硅磚(含SiO2>98%)SiO22Al203·2SiO3固溶體(莫來石),粘土磚(Al20335~50%)SiO2、A3S2,高鋁磚(Al20360~90%)60~72~90%Al203、A3S2 度,要嚴格防止原料中混如Al203。SiO2為1723℃,SiO2液相很陡,加入少量的Al203后,硅磚中會產(chǎn)生大量的液相,SiO2的 劇烈下降。如加入1wt%Al203,在低共(1595℃)時產(chǎn)生的液相量為1/5.5=18.2%根據(jù)相圖,當出現(xiàn)40%液相時,由桿杠規(guī)則可知, 1670℃ 和CaO,根據(jù)桿杠規(guī)則可知:C3S為 。若要求產(chǎn)物中只有C2SC3SCaO65%~74%之間。平衡冷卻不能達到目的,因為平衡冷卻得到的是C2S和CaO,為使產(chǎn)物只有C2S和C3S,應在溫度降至1250℃急冷。和解:SiO2中加入少量的CaO,在低共1436℃時,液相量為2/37=5.4%,液相量增加不多不會降低硅磚的耐火度,故可加少量CaO作礦化劑。加熱粘土礦物高嶺石(Al2O3·2SiO2·2H2O)至600℃時,高嶺石分解為水蒸氣和Al2O3·2SiO2解:Al2O3·2SiO2·H2OAl2O3·2SiO2Al2O3·2SiO2相圖中SiO2(1)加熱到1595℃時,生成(2)1595A3S2,LMgOAl2O3的熔體冷卻到一定溫度,然后濾去析出的晶體并對剩下的液相進行分析,得知液相中含MgO為65%,解:MgO45.5%;Al2O354.5%能的。事實上三元化合物XYZ的初晶區(qū)不可能延伸到Y(jié)Z邊上。6-6-C=70%;P:A=70%、B=20%、C=103kgM、2kgN5kgP混合,試根據(jù)杠桿規(guī)則用作圖法找出新配料Q的組成點位置。三個組元A、B、C的高低次序是怎樣排列的(2)B最陡,C次之,A圖6- 圖6-無變量點M、N、O、P均為低共,MOP圖6- 圖6-點l、2的結(jié)晶過程,寫出結(jié)晶過程的相平衡表達式。解:(1)N副△ACNM低共副△BCN對應L低共副△ABNK2根據(jù)圖3()判斷無變量點、P()分析熔體23(34的混合物,將于什么溫度出現(xiàn)液相?在該溫度下出現(xiàn)的最大液相量是多少?在什么溫度下完全熔融?寫出其加熱過程相平衡表達式。解:(1)E為低 P為單 加熱組成為M4的混合物,將于E圖6- 圖6-圖6-14為一個三元系統(tǒng)相圖。根據(jù)此圖:(1)判斷化合物D的性質(zhì),標出圖中各邊界和界線溫降方向并判斷界線性質(zhì);(2)判斷無變量點E、F、G的性質(zhì),并寫出相平衡關系式;(3)寫出熔體M1和M2的冷卻析晶過程;(4)計算熔體M2液相剛到結(jié)晶結(jié)束點時以及結(jié)晶結(jié)束后的各相含量。解 熔體M1熔體M26-152個一致熔融二元化合物的三元系統(tǒng),據(jù)圖回答下列問題:(l)可將其劃解 (1)三個副三角形,△AS1S2、△S1S2B、 △S1S2B 圖6- 圖6-圖6-16是生成一致熔融二元化合物(BC)的三元系統(tǒng)投影圖。設有組成為35%A、35%B 的熔體,試確定其在圖中的位置。冷卻時該熔體在何溫度下開始析出解:M點的位置如下圖所示,M點所在溫度約1050℃,1050根據(jù)圖6-17回答下列問題:(l)說明化合物S1、S2的性質(zhì);(2)在圖中劃分副三角形及用1、3組成的熔體的冷卻結(jié)晶過程;(5)1結(jié)晶結(jié)束時各相百分含量,若在第三次結(jié)晶過程開 圖6- 圖6-根據(jù)圖6-18回答下列問題:(1)說明化合物S的熔融性質(zhì),并分析相圖中各界線上溫度變化的方向以及界線和無變量點的性質(zhì);(2)1、2、34各熔體的冷卻結(jié)晶過程;(3)分別將組成為5和組成為6的物系,在平衡的條件下加熱到完全熔融,說明其固液相組成的變化途徑。解:(1)化合物S為不一致熔融三元化合物;P1E、P2E均為共熔界線,P1P2為轉(zhuǎn)熔界線;無變量E為低共,P1、P2均為單轉(zhuǎn)各無變量點寫出熔體R點的原因;(4)畫出AB、BC二元系統(tǒng)相圖。界線 熔體M在副△BCS內(nèi),其結(jié)晶結(jié)束點應在E點,所以液相離開R點6-相平衡關系為L(E),為CaO和C3S初相區(qū)的邊界曲線上。(1)分析此液相組成的結(jié)晶過程;(2)在緩慢冷卻到無變量點K的溫度1455℃時急劇冷卻到室溫,則最終獲得哪些相,各相含量多少?圖6- 解 (2)溶體平衡冷卻得到產(chǎn)物是C2S,C3S和C3A,其固相組成點為P點,各晶相可根據(jù)P點在△6-25H1470℃,K1455℃,F(xiàn)1355℃。今取配料成分恰解: 如圖6-25,配料P的液相在無變量點K發(fā)生獨立析晶,最終在低共F結(jié)束結(jié)晶。問此時所獲得的C3S、C2S、C3A和C4AF四種晶相的含量各為多少?如果在F點仍未達到充分平衡,殘留液相能否離開F點解:配料P的液相在無變量點K發(fā)生獨立析晶,最終在低共F結(jié)束結(jié)晶,所獲得C3S為63.9%,C2S為14.6%,C3A和C4AF為21.5%。殘留玻璃相有可能離開F點向其它無變量點繼續(xù)轉(zhuǎn)移。643CaO-A12O3-SiO2系統(tǒng)相圖(6-27),回答下列問題:(1)組成為66%CaO、26%SiO2、8%A12O3的水泥配料將于什么溫度開始出現(xiàn)液相?這時生成的最大液相量是多少;(2)為了得到較高的和圖6- 解:(1)k點開始出現(xiàn)液相,溫度為1455℃,連接3k交CaO-C3S線于6點 急冷好,kAS2CaCO3配料,不能得到33點組成66CaO 26SiO2 8Al2030.078mol化成 4.62%SiO2mol%/題目組成點Al203·2SiO2·2H2O與CaCO3配料,SiO2mol%/Al203mol%=2:1,二者比較SiO2量不夠,所以需加入SiO2設配料100g66gCaO,26gSiO2,8gAl203,66gCaOCaCO3量66/568gAl203化成Al203·2SiO2·2H2O量8/102×258=20.24gAS2·2H2O提供SiO28/102×2×60=9.41g還需SiO2量20.24-9.41=10.83g,CaCO3wt%=79.14%,AS2·2H2Owt%=13.59%,SiO2根據(jù)Na2O-CaO-SiO2系統(tǒng)相圖(6-28)回解:(1)13%Na2O,13%CaO,74%SiO2900℃、800℃時,可能會析出什么晶體?(3)NC3S6晶體加熱時是否會不一致熔化?分解出什么晶體,熔圖6- 解:(1)該點位于△NC3S6-NCS5-SiO2Q點附近β-CS初晶區(qū)對應無變量H點1:3:6+-石英+L1:1:5,配料在827℃熔化,完全熔化為1050(2)加1050L→β-CS,1000℃L→1:3:6+α-鱗石英,900℃L→1:3:6+α-石英,800℃加熱到800℃時未熔化,冷卻到800℃時三個晶相1:3:61:1:5(3)NC3S61:3:6析晶,先析出α-CS,α-CS→β-CS,RQ線上Lβ-1:3:6加熱到RQ界線與CS-1:3:6交點溫度開始熔化(1050℃左右)分解出β-MgO-A12O3-SiO2系統(tǒng)相圖(圖6-29)10%偏高嶺石、90%偏滑石的配料的燒圖6- M點,△MS-M2Al2S35-SiO2對應無變量點1點(1355℃)加熱該組成點,于1點開始出現(xiàn)液相,液相組成點在MS與SiO2界線上移動,固相組成點在MS-SiO2連線上變化,以M點為支點連成杠桿,當L%=35%時,對應溫度1390℃,L%=45%時,對應溫度1430℃,燒成溫度范圍為1390~1430℃。根據(jù)K2O-A12O3-SiO2系統(tǒng)相圖(6-30)50%高嶺石、30%長石、20%石英的一個瓷器配方在1250℃燒成達到平衡時的相組成及各相的相對量。圖6- 解:50%AS2 20%SiO2組成點在△QWD中3點,3點位于初晶區(qū),對應E點結(jié)晶結(jié)束985℃LSiO2+A3S2+KAS6,加熱組成為3物質(zhì),于E點開始出現(xiàn)液相升溫于1250℃時,固相中有SiO2·A3S2及L相,液相組成點在莫來石與石英界線上(1250℃等溫線交點),固相組成點在SiO2與A3S2根據(jù)K2O-A12O3-SiO2系統(tǒng)相圖(6-30)4060%的玻璃相,原料中應含K2O多少?若僅從長石中獲得,K2O原料中長石的配比應是多少?解:40%A3S260%液相。原始組成點在A3S2A3S2組點與E12點附近,過原始組成點做△SiO2-K20-Al203K2O、SiO2、Al203K2O:wt%=4.12%Al203:wt%=27.06%SiO2:長石K2O·Al203·6SiO2100gK2O:4.12gAl203:27.06gSiO2:4.12gK2O化成長石4.12/94×24.34gAl2034.47gSiO2Al20327.06-4.47=22.59gSiO268.82-CA相區(qū)范圍內(nèi),生產(chǎn)時常燒至熔融后冷卻制得,高鋁水泥主要CA,而C2ASC2ASCA相區(qū)內(nèi)應取什么范圍的配料才好,Al2O335%~55%,CaO35%~45%,SiO25%~10%,Fe2O30~15%。這樣可以防止C2AS的產(chǎn)生。先于解:是高鋁配方(P>1.38)。鋁氧率P>1.38的配料,其溶體冷卻經(jīng)過KT2界線時液相要回收C3S,C2S和C3A。因此,當熟料在燒成帶內(nèi)緩慢降溫,使冷卻過程接近平衡狀態(tài)時,將有部分C3S被回收,P>1.38P<1.38的WT2C2S,析出C3S和C4AF,因此,熟料冷卻以對P<1.38的熟料,在燒成帶的冷卻中,降溫速度應當適當減慢。略欲使Ca2+在CaO中的擴散直至CaO的(2600℃)時都是非本質(zhì)擴散,要求三價離子有什么樣的濃度?試對你在計算中所做的各種特性值的估計作充分說明。已知CaO肖特基缺陷形成能為6eVMV’’Ca所以欲使Ca2+在CaO中的擴散直至CaO的(2600℃)時都是非本質(zhì)擴散,M3+的濃度(2Al22 2 解:由圖可知CaO1145℃1650℃的擴散系數(shù)值分別為,Al2O31393℃1716℃的擴散系數(shù)根據(jù)可得到CaO在1145℃和1650℃的擴散系數(shù)的比值為, 值代入后可 cm2/s和cm2/s,試計算1000℃的擴散系解:將T=1000℃代入上述方程中可 ,同理可?時間(已知 =8×10-12cm2/s;當時,其 ,所以有0.5=,即=0.5,把 -12cm2/s代入得 s在時的擴散系數(shù)為0 的了解,請從運動的觀點和缺陷的產(chǎn)生來推斷活化能的含義;(4)根據(jù)ZnS和ZnO相互類似,預測D隨硫00解:(1)參考7-4得=48856J/mol,D0(2)把T=1023K代入中可 計算擴散活化能,并求出在500℃時碳的擴散系數(shù)。 =1.3×10-8cm2/s, =1111K ,代 并按照7-4所用方法 ;(2)由上步可知 J/mol;(3)將T=773K代入得 在某種材料中,某種粒子的晶界擴散系數(shù)與體積擴散系數(shù)分別為D vvDgb>Dv>,所以有T<1455.6K;當T>1455.6K時體α-Fe(體心立方)和;γ-Fe(面心立方) D=0.0079exp[-83600/RT]cm2/s;D=0.21exp[-141284/RT]cm2/s800℃ α γ解:將T=1073K代入題中兩式分別得D=cm2/s =cm2/s。原因:擴散介質(zhì)結(jié)構(gòu)對擴散有很大影響。α-Fe為體心立方,而γα γ在中為41kcal/mol,Mg2+MgO83kcal/mol,Ca2+CaO77kcal/mol,F(xiàn)e3+FeO23kcal/mol不同于內(nèi)部,排列,存在著空位、位錯等缺陷,使之處于應力畸變狀態(tài),具有較高能量,質(zhì)點在晶<D表面 解:相變驅(qū)動力是在相變溫度下新舊相的體自由能之差(),而且 σ,dA,σdA,因為所需的功等當一種純液體過冷到平衡凝固溫度(T0)以下時,固相與液相間的自由焓差越來越負在溫度T0附近隨溫度變化的關系近似地為: 解:由得:在平衡溫 時 則 時,,得證表達式解:由將代入則令則即求y的極值,當時 故當時,exp()有極大值。平衡 得:相變平衡溫度 :相變溫度T時,系統(tǒng)處于不平衡狀態(tài),,要使相變自發(fā)進行,須 ,即必須 ,才能發(fā)生相變,,,使用晶核劑可以降低 ,因 下降h △Gh與接觸角θ的關系,并證明 時,△Gh*是均勻成核活化能的一半(2)平衡 (5)將(2)(3)(4)(5)代入(1)式,并令,則由上式可以看出, 時鐵的原子量為55.84,密度為7.3g/cm3,為1593℃,熔化熱為11495J/mol,固-液界晶胞所組成(已知鐵為體心立方晶格,晶格常數(shù)a=0.305nm)。解:由,晶核體積 ,晶胞的體積 ,則晶胞的個數(shù) m則晶胞的個數(shù) 當過冷度為100℃時,將已知條件代入,得 m此時晶胞的個數(shù) 個熔體冷卻結(jié)晶過程中,在;在 是2090J/cm3。設固-液界面能 核半徑;(2)在900℃和1000℃時進行相變所需的能量。 900℃時 溫度為1000℃時 由,則銅的Tm=1385k,在過冷度△T=0.2Tm的溫度下,通過均相成核得到晶體銅。計算該溫度γ)解:由,晶核體積 ,晶胞的體積 ,則晶胞的個數(shù)將已知條件代入,得 個圖9-1 10-1燒結(jié) 泰曼溫度:固體晶格開始明顯流動的溫度,一般在固體(絕對溫度)的2/3處的溫度晶粒長大:是指多晶體材料在高溫保溫過程中系統(tǒng)平均晶粒尺寸逐步上升的現(xiàn)象10-2燒結(jié)推動力是什么?它可憑哪些方式推動物質(zhì)的遷移,各適用于何種燒結(jié)機理?燒結(jié)推動力與相變和化學反應的能量相比很小,因而不能自發(fā)進行,必須加熱下列過程中,哪一個能使燒結(jié)體強度增大,而不產(chǎn)生坯體宏觀上的收縮固相溶解與再析出:接觸點處高的局部應力?塑性變形和蠕變?解:粉體壓塊:蒸發(fā)-凝聚雙球模型:有液相參與的粘性蠕 擴Kingery和LSW:溶
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