2019全國(guó)II卷高考真題化學(xué)（教師版）

16/162019全國(guó)Ⅱ卷高考真題化學(xué)一、選擇題：本題共7小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。7．“春蠶到死絲方盡，蠟炬成灰淚始干”是唐代詩(shī)人李商隱的著名詩(shī)句，下列關(guān)于該詩(shī)句中所涉及物質(zhì)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)B．蠶絲屬于天然高分子材料C．“蠟炬成灰”過(guò)程中發(fā)生了氧化反應(yīng)D．古代的蠟是高級(jí)脂肪酸酯，屬于高分子聚合物8．已知NA是阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．3g3He含有的中子數(shù)為1NAB．1L0.1mol·L－1磷酸鈉溶液含有的POeq\o\al(3－,4)數(shù)目為0.1NAC．1molK2Cr2O7被還原為Cr3＋轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為6NAD．48g正丁烷和10g異丁烷的混合物中共價(jià)鍵數(shù)目為13NA9．今年是門(mén)捷列夫發(fā)現(xiàn)元素周期律150周年。如表是元素周期表的一部分，W、X、Y、Z為短周期主族元素，W與X的最高化合價(jià)之和為8。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．原子半徑：W<XB．常溫常壓下，Y單質(zhì)為固態(tài)C．氣態(tài)氫化物熱穩(wěn)定性：Z<WD．X的最高價(jià)氧化物的水化物是強(qiáng)堿10．下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象與實(shí)驗(yàn)操作不相匹配的是()實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象A向盛有高錳酸鉀酸性溶液的試管中通入足量的乙烯后靜置溶液的紫色逐漸褪去，靜置后溶液分層B將鎂條點(diǎn)燃后迅速伸入集滿CO2的集氣瓶集氣瓶中產(chǎn)生濃煙并有黑色顆粒產(chǎn)生C向盛有飽和硫代硫酸鈉溶液的試管中滴加稀鹽酸有刺激性氣味氣體產(chǎn)生，溶液變渾濁D向盛有FeCl3溶液的試管中加過(guò)量鐵粉，充分振蕩后加1滴KSCN溶液黃色逐漸消失，加KSCN后溶液顏色不變11．下列化學(xué)方程式中，不能正確表達(dá)反應(yīng)顏色變化的是()A．向CuSO4溶液中加入足量Zn粉，溶液藍(lán)色消失Zn＋CuSO4=Cu＋ZnSO4B．澄清的石灰水久置后出現(xiàn)白色固體Ca(OH)2＋CO2=CaCO3↓＋H2OC．Na2O2在空氣中放置后由淡黃色變?yōu)榘咨?Na2O2=2Na2O＋O2↑D．向Mg(OH)2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀3Mg(OH)2＋2FeCl3=2Fe(OH)3＋3MgCl212．絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫(huà)和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．圖中a和b分別為T(mén)1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B．圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D．溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)13．分子式為C4H8BrCl的有機(jī)物共有(不含立體異構(gòu))()A．8種B．10種C．12種D．14種二、非選擇題：共58分。第26～28題為必考題，每個(gè)試題考生都必須作答。第35～36題為選考題，考生根據(jù)要求作答。(一)必考題：共43分。26．立德粉ZnS·BaSO4(也稱鋅鋇白)，是一種常用白色顏料?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)利用焰色反應(yīng)的原理既可制作五彩繽紛的節(jié)日煙花，亦可定性鑒別某些金屬鹽。灼燒立德粉樣品時(shí)，鋇的焰色為_(kāi)_______(填標(biāo)號(hào))。A．黃色B．紅色C．紫色D．綠色(2)以重晶石(BaSO4)為原料，可按如下工藝生產(chǎn)立德粉：①在回轉(zhuǎn)爐中重晶石被過(guò)量焦炭還原為可溶性硫化鋇，該過(guò)程的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________。回轉(zhuǎn)爐尾氣中含有有毒氣體，生產(chǎn)上可通過(guò)水蒸氣變換反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為CO2和一種清潔能源氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________________________。②在潮濕空氣中長(zhǎng)期放置的“還原料”，會(huì)逸出臭雞蛋氣味的氣體，且水溶性變差，其原因是“還原料”表面生成了難溶于水的____________________(填化學(xué)式)。③沉淀器中反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)__________________________________________________。(3)成品中S2－的含量可以用“碘量法”測(cè)得。稱取mg樣品，置于碘量瓶中，移取25.00mL0.1000mol·L－1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應(yīng)5min，有單質(zhì)硫析出。以淀粉為指示劑，過(guò)量的I2用0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，反應(yīng)式為I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)。測(cè)定時(shí)消耗Na2S2O3溶液體積VmL。終點(diǎn)顏色變化為_(kāi)_______________，樣品中S2－的含量為_(kāi)_________________(寫(xiě)出表達(dá)式)。27．環(huán)戊二烯()是重要的有機(jī)化工原料，廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)已知(g)=(g)＋H2(g)ΔH1＝100.3kJ·mol－1①H2(g)＋I(xiàn)2(g)=2HI(g)ΔH2＝－11.0kJ·mol－1②對(duì)于反應(yīng)：(g)＋I(xiàn)2(g)=(g)＋2HI(g)③ΔH3＝________kJ·mol－1。(2)某溫度，等物質(zhì)的量的碘和環(huán)戊烯()在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)③，起始總壓為105Pa，平衡時(shí)總壓增加了20%，環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______，該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp＝__________Pa。達(dá)到平衡后，欲增加環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率，可采取的措施有________(填標(biāo)號(hào))。A．通入惰性氣體 B．提高溫度C．增加環(huán)戊烯濃度 D．增加碘濃度(3)環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體，該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。不同溫度下，溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是________(填標(biāo)號(hào))。A．T1>T2B．a(chǎn)點(diǎn)的反應(yīng)速率小于c點(diǎn)的反應(yīng)速率C．a(chǎn)點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于b點(diǎn)的逆反應(yīng)速率D．b點(diǎn)時(shí)二聚體的濃度為0.45mol·L－1(4)環(huán)戊二烯可用于制備二茂鐵[Fe(C5H5)2，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為]，后者廣泛應(yīng)用于航天、化工等領(lǐng)域中。二茂鐵的電化學(xué)制備原理如圖所示，其中電解液為溶解有溴化鈉(電解質(zhì))和環(huán)戊二烯的DMF溶液(DMF為惰性有機(jī)溶劑)。該電解池的陽(yáng)極為_(kāi)_______，總反應(yīng)為_(kāi)_________________________。電解制備需要在無(wú)水條件下進(jìn)行，原因?yàn)開(kāi)____________________________________________________________。28．咖啡因是一種生物堿(易溶于水及乙醇，熔點(diǎn)234.5℃，100℃以上開(kāi)始升華)，有興奮大腦神經(jīng)和利尿等作用。茶葉中含咖啡因約1%～5%、單寧酸(Ka約為10－6，易溶于水及乙醇)約3%～10%，還含有色素、纖維素等。實(shí)驗(yàn)室從茶葉中提取咖啡因的流程如圖所示。索氏提取裝置如圖所示。實(shí)驗(yàn)時(shí)燒瓶中溶劑受熱蒸發(fā)，蒸汽沿蒸汽導(dǎo)管2上升至球形冷凝管，冷凝后滴入濾紙?zhí)淄?中，與茶葉末接觸，進(jìn)行萃取。萃取液液面達(dá)到虹吸管3頂端時(shí)，經(jīng)虹吸管3返回?zé)浚瑥亩鴮?shí)現(xiàn)對(duì)茶葉末的連續(xù)萃取。回答下列問(wèn)題。(1)實(shí)驗(yàn)時(shí)需將茶葉研細(xì)，放入濾紙?zhí)淄?中，研細(xì)的目的是__________________。圓底燒瓶中加入95%乙醇為溶劑，加熱前還要加幾粒__________。(2)提取過(guò)程不可選用明火直接加熱，原因是____________________。與常規(guī)的萃取相比，采用索氏提取器的優(yōu)點(diǎn)是______________________。(3)提取液需經(jīng)“蒸餾濃縮”除去大部分溶劑。與水相比，乙醇作為萃取劑的優(yōu)點(diǎn)是____________________?！罢麴s濃縮”需選用的儀器除了圓底燒瓶、蒸餾水、溫度計(jì)、接收管之外，還有______(填標(biāo)號(hào))。A．直形冷凝管B．球形冷凝管C．接收瓶D．燒杯(4)濃縮液加生石灰的作用是中和________和吸收________。(5)可采用如圖所示的簡(jiǎn)易裝置分離提純咖啡因。將粉狀物放入蒸發(fā)皿中并小火加熱，咖啡因在扎有小孔的濾紙上凝結(jié)，該分離提純方法的名稱是________。(二)選考題：共15分。請(qǐng)考生從2道化學(xué)題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第一題計(jì)分。35．[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]近年來(lái)我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一系列意義重大的鐵系超導(dǎo)材料，其中一類(lèi)為Fe—Sm—As—F—O組成的化合物。回答下列問(wèn)題：(1)元素As與N同族。預(yù)測(cè)As的氫化物分子的立體結(jié)構(gòu)為_(kāi)_______，其沸點(diǎn)比NH3的________(填“高”或“低”)，其判斷理由是________________________________________________________________________________________________________________。(2)Fe成為陽(yáng)離子時(shí)首先失去________軌道電子，Sm的價(jià)層電子排布式為4f66s2，Sm3＋價(jià)層電子排布式為_(kāi)_______。(3)比較離子半徑：F－________O2－(填“大于”“等于”或“小于”)。(4)一種四方結(jié)構(gòu)的超導(dǎo)化合物的晶胞如圖1所示。晶胞中Sm和As原子的投影位置如圖2所示。圖中F－和O2－共同占據(jù)晶胞的上下底面位置，若兩者的比例依次用x和1－x代表，則該化合物的化學(xué)式表示為_(kāi)_______；通過(guò)測(cè)定密度ρ和晶胞參數(shù)，可以計(jì)算該物質(zhì)的x值，完成它們關(guān)系表達(dá)式：ρ＝________g·cm－3。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，例如圖1中原子1的坐標(biāo)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2)，\f(1,2)，\f(1,2)))，則原子2和3的坐標(biāo)分別為_(kāi)_______、________。36．[化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]環(huán)氧樹(shù)脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹(shù)脂G的合成路線：已知以下信息：①＋eq\o(→,\s\up7(H2SO4))②R′OH＋＋NaOH→R′＋NaCl＋H2O③R′＋eq\o(→,\s\up7(OH－),\s\do5(H2O))回答下列問(wèn)題：(1)A是一種烯烴，化學(xué)名稱為_(kāi)_______，C中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_______、________。(2)由B生成C的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______。(3)由C生成D的反應(yīng)方程式為_(kāi)_________________________________________________。(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。(5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫(xiě)出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________、________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)：②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1。(6)假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g，則G的n值理論上應(yīng)等于________。

參考答案一、選擇題：本題共7小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。7．“春蠶到死絲方盡，蠟炬成灰淚始干”是唐代詩(shī)人李商隱的著名詩(shī)句，下列關(guān)于該詩(shī)句中所涉及物質(zhì)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)B．蠶絲屬于天然高分子材料C．“蠟炬成灰”過(guò)程中發(fā)生了氧化反應(yīng)D．古代的蠟是高級(jí)脂肪酸酯，屬于高分子聚合物答案D解析蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)，A項(xiàng)正確；蠶絲屬于天然高分子化合物，B項(xiàng)正確；“蠟炬成灰”是指蠟燭燃燒，這屬于氧化反應(yīng)，C項(xiàng)正確；在古代蠟燭通常由動(dòng)物油脂制成，動(dòng)物油脂的主要成分為高級(jí)脂肪酸酯，其不屬于高分子聚合物，D項(xiàng)錯(cuò)誤。8．已知NA是阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．3g3He含有的中子數(shù)為1NAB．1L0.1mol·L－1磷酸鈉溶液含有的POeq\o\al(3－,4)數(shù)目為0.1NAC．1molK2Cr2O7被還原為Cr3＋轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為6NAD．48g正丁烷和10g異丁烷的混合物中共價(jià)鍵數(shù)目為13NA答案B解析3g3He的物質(zhì)的量為1mol，每個(gè)3He含1個(gè)中子，則1mol3He含1mol中子，A項(xiàng)正確；該溶液中含0.1molNa3PO4，由于部分POeq\o\al(3－,4)水解，故溶液中POeq\o\al(3－,4)的數(shù)目小于0.1NA，B項(xiàng)錯(cuò)誤；K2Cr2O7中Cr元素為＋6價(jià)，1molK2Cr2O7被還原成Cr3＋時(shí)，得到6mol電子，C項(xiàng)正確；正丁烷和異丁烷互為同分異構(gòu)體，每個(gè)分子中均含10個(gè)C—H鍵和3個(gè)C—C鍵，即每個(gè)分子中含13個(gè)共價(jià)鍵，則48g正丁烷和10g異丁烷的混合物中含13mol共價(jià)鍵，D項(xiàng)正確。9．今年是門(mén)捷列夫發(fā)現(xiàn)元素周期律150周年。如表是元素周期表的一部分，W、X、Y、Z為短周期主族元素，W與X的最高化合價(jià)之和為8。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．原子半徑：W<XB．常溫常壓下，Y單質(zhì)為固態(tài)C．氣態(tài)氫化物熱穩(wěn)定性：Z<WD．X的最高價(jià)氧化物的水化物是強(qiáng)堿答案D解析原子半徑：N<Al，A項(xiàng)正確；常溫常壓下，單質(zhì)硅呈固態(tài)，B項(xiàng)正確；由非金屬性：P<N，可知?dú)鈶B(tài)氫化物熱穩(wěn)定性：PH3<NH3，C項(xiàng)正確；Al的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物Al(OH)3是典型的兩性氫氧化物，并非強(qiáng)堿，D項(xiàng)錯(cuò)誤。10．下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象與實(shí)驗(yàn)操作不相匹配的是()實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象A向盛有高錳酸鉀酸性溶液的試管中通入足量的乙烯后靜置溶液的紫色逐漸褪去，靜置后溶液分層B將鎂條點(diǎn)燃后迅速伸入集滿CO2的集氣瓶集氣瓶中產(chǎn)生濃煙并有黑色顆粒產(chǎn)生C向盛有飽和硫代硫酸鈉溶液的試管中滴加稀鹽酸有刺激性氣味氣體產(chǎn)生，溶液變渾濁D向盛有FeCl3溶液的試管中加過(guò)量鐵粉，充分振蕩后加1滴KSCN溶液黃色逐漸消失，加KSCN后溶液顏色不變答案A解析酸性KMnO4溶液能將乙烯氧化成CO2，故可以看到溶液的紫色逐漸褪去，但靜置后液體不會(huì)分層，A項(xiàng)符合題意；點(diǎn)燃的鎂條能在CO2中燃燒，集氣瓶中產(chǎn)生濃煙(MgO顆粒)和黑色顆粒(單質(zhì)碳)，B項(xiàng)不符合題意；向盛有飽和Na2S2O3溶液的試管中滴加稀鹽酸，溶液中發(fā)生反應(yīng)S2Oeq\o\al(2－,3)＋2H＋=SO2↑＋S↓＋H2O，有刺激性氣味氣體產(chǎn)生，溶液變渾濁，C項(xiàng)不符合題意；向FeCl3溶液中加入過(guò)量鐵粉，發(fā)生反應(yīng)2Fe3＋＋Fe=3Fe2＋，可以看到溶液中黃色逐漸消失，加入KSCN后，溶液顏色不發(fā)生變化，D項(xiàng)不符合題意。11．下列化學(xué)方程式中，不能正確表達(dá)反應(yīng)顏色變化的是()A．向CuSO4溶液中加入足量Zn粉，溶液藍(lán)色消失Zn＋CuSO4=Cu＋ZnSO4B．澄清的石灰水久置后出現(xiàn)白色固體Ca(OH)2＋CO2=CaCO3↓＋H2OC．Na2O2在空氣中放置后由淡黃色變?yōu)榘咨?Na2O2=2Na2O＋O2↑D．向Mg(OH)2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀3Mg(OH)2＋2FeCl3=2Fe(OH)3＋3MgCl2答案C解析CuSO4溶液呈藍(lán)色，加入足量Zn粉后，Cu2＋被還原為Cu，溶液變成無(wú)色，A項(xiàng)正確；澄清石灰水在空氣中久置能吸收空氣中的CO2，生成CaCO3白色固體，B項(xiàng)正確；Na2O2呈淡黃色，在空氣中放置后變?yōu)榘咨?，是Na2O2吸收空氣中的CO2和H2O轉(zhuǎn)化成了Na2CO3和NaOH的緣故，C項(xiàng)錯(cuò)誤；向Mg(OH)2懸濁液中加入足量FeCl3溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀，是因?yàn)镸g(OH)2與FeCl3溶液發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成了更難溶的Fe(OH)3，D項(xiàng)正確。12．絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫(huà)和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．圖中a和b分別為T(mén)1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B．圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D．溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)答案B解析a、b分別表示溫度為T(mén)1、T2時(shí)溶液中Cd2＋和S2－的物質(zhì)的量濃度，可間接表示對(duì)應(yīng)溫度下CdS在水中的溶解度，A項(xiàng)正確；Ksp只受溫度影響，即m、n、p三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp相同，又T1<T2，故Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)<Ksp(q)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液中c(S2－)增大，溫度不變，Ksp不變，則溶液中c(Cd2＋)減小，溶液組成由m點(diǎn)沿mpn線向p方向移動(dòng)，C項(xiàng)正確；溫度降低時(shí)，CdS的溶解度減小，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。13．分子式為C4H8BrCl的有機(jī)物共有(不含立體異構(gòu))()A．8種B．10種C．12種D．14種答案C解析C4H8BrCl可看成是C4H10分子中的2個(gè)H被1個(gè)Br和1個(gè)Cl取代得到的產(chǎn)物。C4H10有正丁烷和異丁烷2種，被Br和Cl取代時(shí)，可先確定Br的位置，再確定Cl的位置。正丁烷的碳骨架結(jié)構(gòu)為eq\o(C,\s\up6(4))—eq\o(C,\s\up6(3))—eq\o(C,\s\up6(2))—eq\o(C,\s\up6(1))，Br分別取代1號(hào)碳原子和2號(hào)碳原子上的氫原子時(shí)，Cl均二、非選擇題：共58分。第26～28題為必考題，每個(gè)試題考生都必須作答。第35～36題為選考題，考生根據(jù)要求作答。(一)必考題：共43分。26．立德粉ZnS·BaSO4(也稱鋅鋇白)，是一種常用白色顏料。回答下列問(wèn)題：(1)利用焰色反應(yīng)的原理既可制作五彩繽紛的節(jié)日煙花，亦可定性鑒別某些金屬鹽。灼燒立德粉樣品時(shí)，鋇的焰色為_(kāi)_______(填標(biāo)號(hào))。A．黃色B．紅色C．紫色D．綠色(2)以重晶石(BaSO4)為原料，可按如下工藝生產(chǎn)立德粉：①在回轉(zhuǎn)爐中重晶石被過(guò)量焦炭還原為可溶性硫化鋇，該過(guò)程的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________?；剞D(zhuǎn)爐尾氣中含有有毒氣體，生產(chǎn)上可通過(guò)水蒸氣變換反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為CO2和一種清潔能源氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________________________。②在潮濕空氣中長(zhǎng)期放置的“還原料”，會(huì)逸出臭雞蛋氣味的氣體，且水溶性變差，其原因是“還原料”表面生成了難溶于水的____________________(填化學(xué)式)。③沉淀器中反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)__________________________________________________。(3)成品中S2－的含量可以用“碘量法”測(cè)得。稱取mg樣品，置于碘量瓶中，移取25.00mL0.1000mol·L－1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應(yīng)5min，有單質(zhì)硫析出。以淀粉為指示劑，過(guò)量的I2用0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，反應(yīng)式為I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)。測(cè)定時(shí)消耗Na2S2O3溶液體積VmL。終點(diǎn)顏色變化為_(kāi)_______________，樣品中S2－的含量為_(kāi)_________________(寫(xiě)出表達(dá)式)。答案(1)D(2)①BaSO4＋4C=BaS＋4CO↑CO＋H2O=CO2＋H2②BaCO3③S2－＋Ba2＋＋Zn2＋＋SOeq\o\al(2－,4)=ZnS·BaSO4↓(3)淺藍(lán)色至無(wú)色eq\f(25.00－\f(1,2)V×0.1000×32,m×1000)×100%解析(1)灼燒立德粉樣品時(shí)鋇的焰色為綠色。(2)①由流程圖中經(jīng)浸出槽后得到凈化的BaS溶液以及回轉(zhuǎn)爐尾氣中含有有毒氣體可知，在回轉(zhuǎn)爐中BaSO4與過(guò)量的焦炭粉反應(yīng)生成可溶性的BaS和CO；生產(chǎn)上可通過(guò)水蒸氣變換反應(yīng)除去回轉(zhuǎn)爐中的有毒氣體CO，即CO與H2O反應(yīng)生成CO2和H2。②所得“還原料”的主要成分是BaS，BaS在潮濕空氣中長(zhǎng)期放置能與空氣中的H2O反應(yīng)生成具有臭雞蛋氣味的H2S氣體，“還原料”的水溶性變差，表明其表面生成了難溶性的BaCO3。③結(jié)合立德粉的成分可寫(xiě)出沉淀器中S2－、Ba2＋、Zn2＋、SOeq\o\al(2－,4)反應(yīng)生成ZnS·BaSO4的離子方程式。(3)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)I2完全反應(yīng)，可觀察到溶液顏色由淺藍(lán)色變成無(wú)色，且半分鐘內(nèi)顏色不再發(fā)生變化；根據(jù)滴定過(guò)量的I2消耗Na2S2O3溶液的體積和關(guān)系式I2～2S2Oeq\o\al(2－,3)，可得n(I2)過(guò)量＝eq\f(1,2)×0.1000V×10－3mol，再根據(jù)關(guān)系式S2－～I(xiàn)2可知，n(S2－)＝0.1000×25.00×10－3mol－eq\f(1,2)×0.1000V×10－3mol＝(25.00－eq\f(V,2))×0.1000×10－3mol，則樣品中S2－的含量為eq\f(25.00－\f(V,2)×0.1000×32,m×1000)×100%。27．環(huán)戊二烯()是重要的有機(jī)化工原料，廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)。回答下列問(wèn)題：(1)已知(g)=(g)＋H2(g)ΔH1＝100.3kJ·mol－1①H2(g)＋I(xiàn)2(g)=2HI(g)ΔH2＝－11.0kJ·mol－1②對(duì)于反應(yīng)：(g)＋I(xiàn)2(g)=(g)＋2HI(g)③ΔH3＝________kJ·mol－1。(2)某溫度，等物質(zhì)的量的碘和環(huán)戊烯()在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)③，起始總壓為105Pa，平衡時(shí)總壓增加了20%，環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______，該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp＝__________Pa。達(dá)到平衡后，欲增加環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率，可采取的措施有________(填標(biāo)號(hào))。A．通入惰性氣體 B．提高溫度C．增加環(huán)戊烯濃度 D．增加碘濃度(3)環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體，該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。不同溫度下，溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是________(填標(biāo)號(hào))。A．T1>T2B．a(chǎn)點(diǎn)的反應(yīng)速率小于c點(diǎn)的反應(yīng)速率C．a(chǎn)點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于b點(diǎn)的逆反應(yīng)速率D．b點(diǎn)時(shí)二聚體的濃度為0.45mol·L－1(4)環(huán)戊二烯可用于制備二茂鐵[Fe(C5H5)2，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為]，后者廣泛應(yīng)用于航天、化工等領(lǐng)域中。二茂鐵的電化學(xué)制備原理如圖所示，其中電解液為溶解有溴化鈉(電解質(zhì))和環(huán)戊二烯的DMF溶液(DMF為惰性有機(jī)溶劑)。該電解池的陽(yáng)極為_(kāi)_______，總反應(yīng)為_(kāi)_________________________。電解制備需要在無(wú)水條件下進(jìn)行，原因?yàn)開(kāi)____________________________________________________________。答案(1)89.3(2)40%3.56×104BD(3)CD(4)Fe電極Fe＋2＋H2↑(或Fe＋2C5H6Fe(C5H5)2＋H2↑)水會(huì)阻礙中間物Na的生成；水會(huì)電解生成OH－，進(jìn)一步與Fe2＋反應(yīng)生成Fe(OH)2解析(1)根據(jù)蓋斯定律，由反應(yīng)①＋反應(yīng)②得反應(yīng)③，則ΔH3＝ΔH1＋ΔH2＝(100.3－11.0)kJ·mol－1＝89.3kJ·mol－1。(2)設(shè)容器中起始加入I2(g)和環(huán)戊烯的物質(zhì)的量均為a，平衡時(shí)轉(zhuǎn)化的環(huán)戊烯的物質(zhì)的量為x，列出三段式：(g)＋I(xiàn)2(g)=(g)＋2HI(g)起始：aa00轉(zhuǎn)化：xxx2x平衡：a－xa－xx2x根據(jù)平衡時(shí)總壓強(qiáng)增加了20%，且恒溫恒容時(shí)，壓強(qiáng)之比等于氣體物質(zhì)的量之比，得eq\f(a＋a,a－x＋a－x＋x＋2x)＝eq\f(1,1.2)，解得x＝0.4a，則環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.4a,a)×100%＝40%，平衡時(shí)(g)、I2(g)，(g)、HI(g)的分壓分別為eq\f(p總,4)、eq\f(p總,4)、eq\f(p總,6)、eq\f(p總,3)，則Kp＝eq\f(\f(p總,6)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(p總,3)))2,\f(p總,4)×\f(p總,4))＝eq\f(8,27)p總，根據(jù)p總＝1.2×105Pa，可得Kp＝eq\f(8,27)×1.2×105Pa≈3.56×104Pa。通入惰性氣體，對(duì)反應(yīng)③的平衡無(wú)影響，A項(xiàng)不符合題意；反應(yīng)③為吸熱反應(yīng)，提高溫度，平衡正向移動(dòng)，可提高環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率，B項(xiàng)符合題意；增加環(huán)戊烯濃度，能提高I2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率，但環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率降低，C項(xiàng)不符合題意；增加I2(g)的濃度，能提高環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率，D項(xiàng)符合題意。(3)由相同時(shí)間內(nèi)，環(huán)戊二烯濃度減小量越大，反應(yīng)速率越快可知，T1<T2，A項(xiàng)錯(cuò)誤；影響反應(yīng)速率的因素有溫度和環(huán)戊二烯的濃度等，a點(diǎn)時(shí)溫度較低，但環(huán)戊二烯濃度較大，c點(diǎn)時(shí)溫度較高，但環(huán)戊二烯濃度較小，故無(wú)法比較a點(diǎn)和c點(diǎn)的反應(yīng)速率大小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；a點(diǎn)和b點(diǎn)溫度相同，a點(diǎn)時(shí)環(huán)戊二烯的濃度大于b點(diǎn)時(shí)環(huán)戊二烯的濃度，即a點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于b點(diǎn)的正反應(yīng)速率，因?yàn)閎點(diǎn)時(shí)反應(yīng)未達(dá)到平衡，b點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率，故a點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于b點(diǎn)的逆反應(yīng)速率，C項(xiàng)正確；b點(diǎn)時(shí)，環(huán)戊二烯的濃度減小0.9mol·L－1，結(jié)合生成的二聚體濃度為環(huán)戊二烯濃度變化量的eq\f(1,2)，可知二聚體的濃度為0.45mol·L－1，D項(xiàng)正確。(4)結(jié)合圖示電解原理可知，F(xiàn)e電極發(fā)生氧化反應(yīng)，為陽(yáng)極；在陰結(jié)合相關(guān)反應(yīng)可知，電解制備需在無(wú)水條件下進(jìn)行，否則水會(huì)阻礙中間產(chǎn)物Na的生成，水電解生成OH－，OH－會(huì)進(jìn)一步與Fe2＋反應(yīng)生成Fe(OH)2，從而阻礙二茂鐵的生成。28．咖啡因是一種生物堿(易溶于水及乙醇，熔點(diǎn)234.5℃，100℃以上開(kāi)始升華)，有興奮大腦神經(jīng)和利尿等作用。茶葉中含咖啡因約1%～5%、單寧酸(Ka約為10－6，易溶于水及乙醇)約3%～10%，還含有色素、纖維素等。實(shí)驗(yàn)室從茶葉中提取咖啡因的流程如圖所示。索氏提取裝置如圖所示。實(shí)驗(yàn)時(shí)燒瓶中溶劑受熱蒸發(fā)，蒸汽沿蒸汽導(dǎo)管2上升至球形冷凝管，冷凝后滴入濾紙?zhí)淄?中，與茶葉末接觸，進(jìn)行萃取。萃取液液面達(dá)到虹吸管3頂端時(shí)，經(jīng)虹吸管3返回?zé)浚瑥亩鴮?shí)現(xiàn)對(duì)茶葉末的連續(xù)萃取?；卮鹣铝袉?wèn)題。(1)實(shí)驗(yàn)時(shí)需將茶葉研細(xì)，放入濾紙?zhí)淄?中，研細(xì)的目的是__________________。圓底燒瓶中加入95%乙醇為溶劑，加熱前還要加幾粒__________。(2)提取過(guò)程不可選用明火直接加熱，原因是____________________。與常規(guī)的萃取相比，采用索氏提取器的優(yōu)點(diǎn)是______________________。(3)提取液需經(jīng)“蒸餾濃縮”除去大部分溶劑。與水相比，乙醇作為萃取劑的優(yōu)點(diǎn)是____________________。“蒸餾濃縮”需選用的儀器除了圓底燒瓶、蒸餾水、溫度計(jì)、接收管之外，還有______(填標(biāo)號(hào))。A．直形冷凝管B．球形冷凝管C．接收瓶D．燒杯(4)濃縮液加生石灰的作用是中和________和吸收________。(5)可采用如圖所示的簡(jiǎn)易裝置分離提純咖啡因。將粉狀物放入蒸發(fā)皿中并小火加熱，咖啡因在扎有小孔的濾紙上凝結(jié)，該分離提純方法的名稱是________。答案(1)增加固液接觸面積，使萃取更充分沸石(2)乙醇易揮發(fā)，易燃使用溶劑量少，可連續(xù)萃取(萃取效率高)(3)乙醇沸點(diǎn)低，易濃縮AC(4)單寧酸水(5)升華解析(1)實(shí)驗(yàn)時(shí)將茶葉研細(xì)，能增加茶葉與溶劑的接觸面積，使萃取更加充分。乙醇為溶劑，為防止加熱時(shí)暴沸，需在加熱前向乙醇中加入幾粒沸石。(2)由于溶劑乙醇具有揮發(fā)性和易燃性，因此在提取過(guò)程中不可用明火直接加熱。本實(shí)驗(yàn)中采用索氏提取器的優(yōu)點(diǎn)是溶劑乙醇可循環(huán)使用，能減少溶劑用量，且萃取效率高。(3)提取液需經(jīng)“蒸餾濃縮”除去大部分溶劑，與水相比，乙醇作為萃取劑具有沸點(diǎn)低和易濃縮的優(yōu)點(diǎn)?！罢麴s濃縮”需選用的儀器除了所給儀器外，還有直形冷凝管和接收瓶(如錐形瓶)。(4)向濃縮液中加入生石灰能中和單寧酸并吸收水分。(5)結(jié)合分離提純咖啡因的裝置及將粉狀物放入蒸發(fā)皿并小火加熱，咖啡因凝結(jié)在扎有小孔的濾紙上，可知該分離提純的方法為升華。(二)選考題：共15分。請(qǐng)考生從2道化學(xué)題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第一題計(jì)分。35．[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]近年來(lái)我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一系列意義重大的鐵系超導(dǎo)材料，其中一類(lèi)為Fe—Sm—As—F—O組成的化合物?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)元素As與N同族。預(yù)測(cè)As的氫化物分子的立體結(jié)構(gòu)為_(kāi)_______，其沸點(diǎn)比NH3的________(填“高”或“低”)，其判斷理由是________________________________________________________________________________________________________________。(2)Fe成為陽(yáng)離子時(shí)首先失去________軌道電子，Sm的價(jià)層電子排布式為4f66s2，Sm3＋價(jià)層電子排布式為_(kāi)_______。(3)比較離子半徑：F－________O2－(填“大于”“等于”或“小于”)。(4)一種四方結(jié)構(gòu)的超導(dǎo)化合物的晶胞如圖1所示。晶胞中Sm和As原子的投影位置如圖2所示。圖中F－和O2－共同占據(jù)晶胞的上下底面位置，若兩者的比例依次用x和1－x代表，則該化合物的化學(xué)式表示為_(kāi)_______；通過(guò)測(cè)定密度ρ和晶胞參數(shù)，可以計(jì)算該物質(zhì)的x值，完成它們關(guān)系表達(dá)式：ρ＝________g·cm－3。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，例如圖1中原子1的坐標(biāo)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2)，\f(1,2)，\f(1,2)))，則原子2和3的坐標(biāo)分別為_(kāi)_______、________。答案(1)三角錐形低NH3分子間存在氫鍵(4)4s4f5(3)小于(4)SmFeAsO1－xFxeq\f(2[281＋161－x＋19x],a2cNA×10－30)eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2)，\f(1,2)，0))eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(0，0，\f(1,2)))解析(1)AsH3的中心原子As的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為eq\f(5＋3,2)＝4，包括3對(duì)成鍵電子和1對(duì)孤電子對(duì)，故其立體結(jié)構(gòu)為三角錐形。NH3中N的電負(fù)性比AsH3中As的大得多，故NH3易形成分子間氫鍵，從而使其沸點(diǎn)升高。(2)Fe的價(jià)層電子排布式為3d64s2，其陽(yáng)離子Fe2＋、Fe3＋的價(jià)層電子排布式分別是3d6、3d5，二者均首先失去4s軌道上的電子；Sm失去3個(gè)電子成為Sm3＋時(shí)首先失去6s軌道上的電子，然后失去1個(gè)4f軌道上的電子，故Sm