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第四章工業(yè)防毒技第一頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性一、工業(yè)毒物及其分類1、工業(yè)毒物與職業(yè)中毒工業(yè)毒物是指在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中所使用或生產(chǎn)的毒物。毒物侵入人體后與人體組織發(fā)生化學(xué)或物理化學(xué)作用,并在一定條件下破壞人體的正常生理機(jī)能,引起某些器官和系統(tǒng)發(fā)生暫時(shí)性或永久性的病變,這種病變就稱之為中毒。在生產(chǎn)過(guò)程中由工業(yè)毒物引起的中毒即為職業(yè)中毒。毒物的含義是相對(duì)的。

2、工業(yè)毒物的分類(1)按物理形態(tài)分類:①氣體②蒸氣③煙④霧⑤粉塵(2)按化學(xué)類屬分類:①無(wú)機(jī)毒物②有機(jī)毒物(3)按毒作用性質(zhì)分類:按毒物對(duì)機(jī)體的毒作用結(jié)合其臨床特點(diǎn)大致可分為以下四類:①刺激性毒物:酸的蒸氣、氯、氨、二氧化硫等均屬此類毒物。②窒息性毒物:常見的如一氧化碳、硫化氫、氰化氫等。③麻醉性毒物:芳香族化合物、醇類、脂肪族硫化物、苯胺、硝基苯等均屬此類毒物。④全身性毒物:其中以金屬為多,如鉛、汞等。第二頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性二、工業(yè)毒物的毒性1、毒性及其評(píng)價(jià)指標(biāo)(1)絕對(duì)致死劑量或濃度(LD100或LC100)是指使全組染毒動(dòng)物全部死亡的最小劑量或濃度。(2)半數(shù)致死劑量或濃度(LD50或LC50)是指使全組染毒動(dòng)物半數(shù)死亡的劑量或濃度。是將動(dòng)物實(shí)驗(yàn)所得的數(shù)據(jù)經(jīng)統(tǒng)計(jì)處理而得的。(3)最小致死劑量或濃度(MLD或MLC)是指使全組染毒動(dòng)物中有個(gè)別動(dòng)物死亡的劑量或濃度。(4)最大耐受劑量或濃度(LD0或LC0)是指使全組染毒動(dòng)物全部存活的最大劑量或濃度。上述各種“劑量”通常是用毒物的毫克數(shù)與動(dòng)物的每千克體重之比(即mg/kg)來(lái)表示?!皾舛取背S妹苛⒎矫祝ɑ蛏┛諝庵兴疚锏暮量嘶蚩藬?shù)(即mg/m3、g/m3、mg/L)來(lái)表示。除了上述的毒性評(píng)價(jià)指標(biāo)外,下面的指標(biāo)也反映了物質(zhì)毒性的某些特點(diǎn)。如:(1)慢性閾劑量(或濃度):是指多次、小劑量染毒而導(dǎo)致慢性中毒的最小劑量(或濃度)。(2)急性閾劑量(或濃度):是指一次染毒而導(dǎo)致急性中毒的最小劑量(或濃度)。(3)毒作用帶:是指從生理反應(yīng)閾劑量到致死劑量的劑量范圍。第三頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性2、毒物的急性毒性分級(jí)毒物的急性毒性可根據(jù)動(dòng)物染毒實(shí)驗(yàn)資料LD50進(jìn)行分級(jí),據(jù)此將毒物分為劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五級(jí),詳見表4-1。第四頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性3、影響毒性的因素(1)物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)毒性影響(2)物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)對(duì)毒性的影響①可溶性毒物(如在體液中)的可溶性越大,其毒性作用越大。②揮發(fā)性毒物的揮發(fā)性越大,其在空氣中的濃度越大,對(duì)人體的危害也就越大,毒作用越大。③分散度毒物的顆粒越小,即分散度越大,則其化學(xué)活性越強(qiáng),更易于隨人的呼吸進(jìn)入人體,因而毒作用越大。

(3)毒物的聯(lián)合作用①相加作用②相乘作用③擷抗作用(4)生產(chǎn)環(huán)境和勞動(dòng)強(qiáng)度如高溫條件可促進(jìn)毒物的揮發(fā),使空氣中毒物的濃度增加;環(huán)境中較高的濕度,也會(huì)增加某些毒物的毒性。勞動(dòng)強(qiáng)度大,則呼吸量也大,能促進(jìn)皮膚充血,排汗量增多,吸收毒物的速度加快。(5)個(gè)體因素人體對(duì)毒物的耐受性不同。未成年人由于各器官尚處于發(fā)育階段,抵抗力弱,故不應(yīng)參加有毒作業(yè);婦女在經(jīng)期、孕期、哺乳期生理功能發(fā)生變化,對(duì)某些毒物的敏感性增強(qiáng)。按職業(yè)禁忌癥的要求分配工作。

第五頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性三、工作場(chǎng)所空氣中有害因素職業(yè)接觸限值及其應(yīng)用1、工作場(chǎng)所空氣中有害因素職業(yè)接觸限值化學(xué)因素的職業(yè)接觸限值可分為時(shí)間加權(quán)平均容許濃度、最高容許濃度和短時(shí)間接觸容許濃度三類。①時(shí)間加權(quán)平均容許濃度(Permissibleconcentration-TimeWeightedAverage,PC-TWA)指以時(shí)間為權(quán)數(shù)規(guī)定的8小時(shí)工作日的平均容許接觸水平。②最高容許濃度(MaximumAllowableConcentration,MAC)指工作地點(diǎn)、在一個(gè)工作日內(nèi)、任何時(shí)間均不應(yīng)超過(guò)的有毒化學(xué)物質(zhì)的濃度。定義中的工作地點(diǎn)是指勞動(dòng)者從事職業(yè)活動(dòng)或進(jìn)行生產(chǎn)管理過(guò)程而經(jīng)?;蚨〞r(shí)停留的地點(diǎn)。③短時(shí)間接觸容許濃度(Pemissibleconcentration-ShortTermExposureLimit,PC-STEL),指一個(gè)工作日內(nèi),任何一次接觸不得超過(guò)的15分鐘時(shí)間加權(quán)平均的容許接觸水平。我國(guó)現(xiàn)行的工作場(chǎng)所空氣中有毒物質(zhì)容許濃度詳見《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值化學(xué)有害因素》GBZ2.1-2007,該標(biāo)準(zhǔn)列出了339種有毒物質(zhì)的職業(yè)接觸限值。第六頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性2、應(yīng)用職業(yè)接觸限值時(shí)的注意事項(xiàng)(1)在評(píng)價(jià)工作場(chǎng)所的污染或個(gè)人接觸狀況時(shí),應(yīng)按照國(guó)家頒布的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法和有關(guān)采樣規(guī)范進(jìn)行檢測(cè)。(2)時(shí)間加權(quán)平均容許濃度的應(yīng)用:時(shí)間加權(quán)平均濃度可按下式計(jì)算,工作時(shí)間不足8小時(shí)者,仍以8小時(shí)計(jì):

E=(CaTa+CbTb+………+CnTn)/8(4-1)

[例1]乙酸乙酯的時(shí)間加權(quán)平均容許濃度為200mg/m3,勞動(dòng)者接觸狀況為:300mg/m3濃度,接觸2小時(shí);160mg/m3,接觸2小時(shí);120mg/m3,接觸4小時(shí)。代入上述公式,E=(2×300+2×160+4×120)mg/m3÷8=175mg/m3。此結(jié)果<200mg/m3,未超過(guò)該物質(zhì)的時(shí)間加權(quán)平均容許濃度。

[例2]同樣是乙酸乙酯,如勞動(dòng)者接觸狀況為:300mg/m3濃度,接觸2小時(shí);200mg/m3,接觸2小時(shí);180mg/m3,接觸2小時(shí);不接觸,2小時(shí)。代入上述公式,E=(2×300+2×200+2×180+2×0)mg/m3÷8=170mg/m3,結(jié)果<200mg/m3,未超過(guò)該物質(zhì)的時(shí)間加權(quán)平均容許濃度。第七頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性(3)短時(shí)間接觸容許濃度的應(yīng)用旨在防止勞動(dòng)者接觸過(guò)高的波動(dòng)濃度,避免引起刺激、急性作用或有害健康影響

對(duì)現(xiàn)有毒理學(xué)和工業(yè)衛(wèi)生學(xué)資料不足以制定短時(shí)間接觸容許濃度值時(shí),按表4-2推算短時(shí)間接觸容許濃度(PC—STEL)值。[舉例]例如,某物質(zhì)的PC—TWA為5mg/m3,從上表查出超限倍數(shù)為2.5,則PC—STEL為12.5mg/m3。第八頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性(4)最高容許濃度的應(yīng)用最高容許濃度是對(duì)急性作用大、刺激作用強(qiáng)和(或)危害性較大的有毒物質(zhì)而制定的最高容許接觸限值。該職業(yè)接觸限值要求,工作場(chǎng)所中有毒物質(zhì)的濃度必須控制在最高容許濃度以下,而不容許超過(guò)此限值。(5)對(duì)于標(biāo)以(皮)字的有毒物質(zhì),應(yīng)積極防止皮膚污染。(6)當(dāng)工作場(chǎng)所中存在兩種或兩種以上有毒物質(zhì)時(shí),若缺乏聯(lián)合作用資料,應(yīng)測(cè)定各自物質(zhì)的濃度,并分別按各個(gè)物質(zhì)的職業(yè)接觸限值進(jìn)行評(píng)價(jià)。(7)當(dāng)兩種或兩種以上有毒物質(zhì)共同作用于同一器官、系統(tǒng)或具有相同的毒性作用(如刺激作用等),或已知這些物質(zhì)可產(chǎn)生相加作用時(shí),則應(yīng)按下列公式計(jì)算結(jié)果,進(jìn)行評(píng)價(jià)

以此算出的比值<1或=1時(shí),表示未超過(guò)接觸限值,符合衛(wèi)生要求;反之,當(dāng)比值>1時(shí),表示超過(guò)接觸限值,不符合衛(wèi)生要求。第九頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害一、工業(yè)毒物進(jìn)入人體的途徑工業(yè)毒物進(jìn)入人體的途徑有三種,即呼吸道、皮膚和消化道,其中最主要的是呼吸道,其次是皮膚,經(jīng)過(guò)消化道進(jìn)入人體僅在特殊情況下才會(huì)發(fā)生。血/氣分配系數(shù)是指毒物在血液中的最大濃度與肺泡內(nèi)氣體濃度之比值。毒物的水溶性越大,血/氣分配系數(shù)越大,被吸收在血液中的毒物也越多,導(dǎo)致中毒的可能性越大。二、職業(yè)中毒的類型1、急性中毒急性中毒是由于在短時(shí)間內(nèi)有大量毒物進(jìn)入人體后突然發(fā)生的病變。具有發(fā)病急、變化快和病情重的特點(diǎn)。急性中毒可能在當(dāng)班或下班幾個(gè)小時(shí)內(nèi)最多1~2天內(nèi)發(fā)生,多數(shù)是因?yàn)樯a(chǎn)事故或工人違反安全操作規(guī)程所引起的。如一氧化碳中毒。2、慢性中毒慢性中毒是指長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)有低濃度毒物不斷進(jìn)入人體,逐漸引起的病變。慢性中毒絕大部分是蓄積性毒物所引起的,往往在從事該毒物作業(yè)數(shù)月、數(shù)年或更長(zhǎng)時(shí)間才出現(xiàn)癥狀,如慢性鉛、汞、錳等中毒。3、亞急性中毒介于急性與慢性中毒之間。如二硫化碳、汞中毒等。第十頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害三、職業(yè)中毒對(duì)人體系統(tǒng)及器官的損害1、神經(jīng)系統(tǒng)(1)神經(jīng)衰弱癥候群(2)神經(jīng)癥狀2、血液和造血系統(tǒng)(1)血細(xì)胞減少(2)血紅蛋白變性(3)溶血性貧血3、呼吸系統(tǒng)(1)窒息(2)中毒性水腫(3)中毒性支氣管炎、肺炎(4)支氣管哮喘(5)肺纖維化4、消化系統(tǒng)經(jīng)消化系統(tǒng)進(jìn)入人體的毒物可直接刺激、腐蝕胃粘膜產(chǎn)生絞痛、惡心、嘔吐、食欲不振等癥狀。

5、腎臟出現(xiàn)蛋白尿、血尿、浮腫等癥狀6、皮膚皮膚接觸毒物后,由于刺激和變態(tài)反應(yīng)可發(fā)生瘙癢、刺痛、潮紅、癍丘疹等各種皮炎和濕疹第十一頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害四、常見工業(yè)毒物及其危害1、金屬與類金屬毒物(1)鉛(Pb)②危害:鉛及其化合物主要從呼吸道進(jìn)入人體,其次為消化道。工業(yè)生產(chǎn)中以慢性中毒為主。初期感覺乏力,肌肉、關(guān)節(jié)酸痛,繼之可出現(xiàn)腹隱痛、神經(jīng)衰弱等癥狀。嚴(yán)重者可出現(xiàn)腹絞痛、貧血、肌無(wú)力和末梢神經(jīng)炎,病情涉及神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、造血系統(tǒng)及內(nèi)臟。由于鉛是蓄積性毒物,中毒后對(duì)人體造成長(zhǎng)期影響。鉛為可疑人類致癌物,鉛煙、鉛塵為可能人類致癌物。(2)汞(Hg)②危害:生產(chǎn)過(guò)程中金屬汞主要以蒸氣狀態(tài)經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體??梢鸺毙院吐灾卸?。急性中毒多由于意外事故造成大量汞蒸氣散逸引起,發(fā)病急,有頭暈、乏力、發(fā)熱、口腔炎癥及腹痛、腹瀉、食欲不振等癥狀。慢性中毒較為常見,最早出現(xiàn)神經(jīng)衰弱綜合征,表現(xiàn)為易興奮、激動(dòng)、情緒不穩(wěn)定。汞毒性震顫為典型癥狀,嚴(yán)重時(shí)發(fā)展為粗大意向震顫并波及全身。少數(shù)患者出現(xiàn)口腔炎、腎臟及肝臟損害。第十二頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害四、常見工業(yè)毒物及其危害1、金屬與類金屬毒物(3)錳(Mn)②危害:錳及其化合物的毒性各不相同,化合物中錳的原子價(jià)越低毒性越大。生產(chǎn)中主要以錳煙和錳塵的形式經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體而引起中毒。工業(yè)生產(chǎn)中以慢性中毒為主,多因吸入高濃度錳煙和錳塵所致。在錳粉、錳化合物及干電池生產(chǎn)過(guò)程中發(fā)病率較高。發(fā)病工齡短者半年,長(zhǎng)者10~20年。輕度及中度中毒者表現(xiàn)為失眠,頭痛,記憶力減退,四肢麻木,輕度震顫,易跌倒,舉止緩慢,感情淡漠或沖動(dòng)。重度中毒者出現(xiàn)四肢僵直,動(dòng)作緩慢笨拙,語(yǔ)言不清,寫字不清,智能下降等癥狀。

(4)鈹(Be)②危害:鈹及其化合物為高毒物質(zhì),可溶性化合物毒性大于難溶性鈹化合物,毒性最大者為氟化鈹和硫酸鈹。主要以粉塵或煙霧的形式經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體,也可經(jīng)破損的皮膚進(jìn)入人體而起局部作用。急性鈹中毒很少見,多由于短時(shí)間內(nèi)吸入大量可溶性鈹化合物引起,3~6h后出現(xiàn)中毒癥狀,以急性呼吸道化學(xué)炎癥為主,嚴(yán)重者出現(xiàn)化學(xué)性肺水腫和肺炎。慢性鈹中毒主要是吸入難溶性鈹化合物所致,接觸5~10年后可發(fā)展為鈹肺,表現(xiàn)為呼吸困難、咳嗽、胸痛,后期可發(fā)生肺水腫、肺原性心臟病。鈹中毒可引起皮炎,可溶性鈹可引起鈹潰瘍和皮膚肉芽腫。鈹及其化合物還可引起粘膜刺激,如眼結(jié)膜炎、鼻咽炎等,脫離接觸后可恢復(fù)。鈹及其化合物為確認(rèn)人類致癌物。第十三頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害2、有機(jī)溶劑(1)苯(C6H6)②危害:生產(chǎn)過(guò)程中的苯主要經(jīng)過(guò)呼吸道進(jìn)入人體,也可經(jīng)皮膚進(jìn)入體內(nèi)。苯可造成急性中毒和慢性中毒。急性苯中毒是由于短時(shí)間內(nèi)吸入大量苯蒸氣引起,主要表現(xiàn)為中樞神經(jīng)系統(tǒng)的癥狀。初期有粘膜刺激,隨后可出現(xiàn)興奮或酒醉狀態(tài)以及頭痛、頭暈等現(xiàn)象。重癥者除上述癥狀外還可出現(xiàn)昏迷,譫妄,陣發(fā)性或強(qiáng)直性抽搐,呼吸淺表,血壓下降,嚴(yán)重時(shí)可因呼吸和循環(huán)衰竭而死亡。慢性苯中毒主要損害神經(jīng)系統(tǒng)和造血系統(tǒng),癥狀為神精衰弱綜合癥,有頭暈、頭痛、記憶力減退、失眠等,在造血系統(tǒng)引起的典型癥狀為白血病和再生障礙性貧血。苯為確認(rèn)人類致癌物。(2)甲苯〔C6H5CH3〕②危害:甲苯毒性較低,屬低毒類。工業(yè)生產(chǎn)中甲苯主要以蒸氣態(tài)經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體,也能經(jīng)過(guò)皮膚進(jìn)入體內(nèi)。急性中毒表現(xiàn)為中樞神經(jīng)系統(tǒng)的麻醉作用和植物性神經(jīng)功能紊亂癥狀,眩暈、無(wú)力、酒醉狀,血壓偏低、咳嗽、流淚,重者有惡心、嘔吐、幻覺甚至神志不清。慢性中毒主要因長(zhǎng)期吸入較高濃度的甲苯蒸氣所引起,可出現(xiàn)頭暈、頭痛、無(wú)力、失眠、記憶力減退等現(xiàn)象。第十四頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害2、有機(jī)溶劑

(3)汽油②危害:主要以蒸氣形式經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體,皮膚吸收很少。當(dāng)汽油中不飽和烴、芳香烴、硫化物等含量增多時(shí),毒性增大。汽油可引起急性和慢性中毒。急性中毒癥狀較輕時(shí)可有頭暈、頭痛、肢體震顫、精神恍惚、流淚等現(xiàn)象,嚴(yán)重者可出現(xiàn)昏迷、抽搐、肌肉痙攣、眼球震顫等癥狀。高濃度時(shí)可發(fā)生“閃電樣”死亡。當(dāng)用口吸入汽油而進(jìn)入肺部時(shí)可導(dǎo)致吸入性肺炎。慢性中毒可引起神經(jīng)精神癥狀,如倦怠、頭痛、頭暈、步態(tài)不穩(wěn)、肌肉震顫、手足麻木等,也可引起消化道、血液系統(tǒng)的病癥。

(4)二硫化碳(CS2)②危害:主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體,也能經(jīng)過(guò)皮膚進(jìn)入體內(nèi)。可引起急性和慢性中毒,主要對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)造成損害。急性中毒主要由事故引起,輕者表現(xiàn)為酒醉狀、頭暈、頭痛、眩暈、步態(tài)蹣跚及精神癥狀;重者先呈現(xiàn)興奮狀態(tài),后出現(xiàn)譫妄、意識(shí)喪失、瞳孔反射消失,乃至死亡。慢性中毒除出現(xiàn)上述較輕癥狀外,還出現(xiàn)四肢麻木、步態(tài)不穩(wěn),并可對(duì)心血管系統(tǒng)、眼部、消化道系統(tǒng)產(chǎn)生損害。第十五頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害(5)四氯化碳(CCl4)②危害:四氯化碳蒸氣主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體,液體和蒸汽均可經(jīng)皮膚吸收,可引起急性和慢性中毒。乙醇可促進(jìn)四氯化碳的吸收,故飲酒可以加重中毒癥狀。吸入高濃度蒸氣可引起急性中毒,可迅速出現(xiàn)昏迷、抽搐,嚴(yán)重者可突然死亡。接觸較高濃度四氯化碳蒸氣可引起眼、鼻、呼吸道刺激癥狀,也可損害肝、腎、神經(jīng)系統(tǒng)。長(zhǎng)期接觸中等濃度四氯化碳可有頭昏、眩暈、疲乏無(wú)力、失眠、記憶力減退等癥狀,少數(shù)患者可引起肝硬變、視野減小、視力減退等。皮膚長(zhǎng)期接觸可引起干燥、脫屑、皸裂。四氯化碳為可疑人類致癌物。③預(yù)防措施:生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)加強(qiáng)密閉通風(fēng),避免四氯化碳與火焰接觸。接觸較高濃度四氯化碳時(shí)應(yīng)戴供氧式或過(guò)濾式呼吸器,操作中應(yīng)穿工作服,戴手套。接觸四氯化碳的工人不宜飲酒。第十六頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害3、苯的硝基、氨基化合物(1)苯胺(C6H5NH2)苯胺廣泛用于印染、染料制造、橡膠、塑料、制藥等工業(yè)。②危害:工業(yè)生產(chǎn)中苯胺以皮膚吸收而引起中毒為主,液體和蒸氣均能經(jīng)皮膚吸收,此外還可經(jīng)呼吸道和消化道進(jìn)入人體。苯胺中毒主要對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)和血液造成損害(苯胺進(jìn)入人體內(nèi),可促使高鐵血紅蛋白的形成,使血紅蛋白失去攜氧能力,造成缺氧癥狀),可引起急性和慢性中毒。急性中毒較輕者感覺頭痛、頭暈、無(wú)力、口唇青紫,嚴(yán)重者進(jìn)而出現(xiàn)嘔吐、精神恍惚、步態(tài)不穩(wěn)以至意識(shí)消失或昏迷等現(xiàn)象。慢性中毒者最早出現(xiàn)頭痛、頭暈、耳鳴、記憶力下降等癥狀。皮膚經(jīng)常接觸苯胺時(shí)可引起濕疹、皮炎。(2)三硝基甲苯〔CH3C6H2(NO2)3〕三硝基甲苯作為炸藥而廣泛用于國(guó)防、采礦、隧道工程,在生產(chǎn)及包裝過(guò)程中均可產(chǎn)生大量粉塵和蒸氣。②危害:在生產(chǎn)過(guò)程中三硝基甲苯主要經(jīng)皮膚和呼吸道進(jìn)入人體,且以皮膚吸收更為重要。高溫環(huán)境下皮膚暴露較多并有汗液時(shí),可加速吸收過(guò)程。三硝基甲苯的毒作用主要是對(duì)眼晶體、肝臟、血液和神經(jīng)系統(tǒng)的損害。晶體損害以中毒性白內(nèi)障為主,這是接觸該毒物的人最常見、最早出現(xiàn)的癥狀。對(duì)肝臟的損害是使其排泄功能、解毒功能變差。生產(chǎn)中以慢性中毒為常見,中毒者表現(xiàn)為眼部晶體混濁,并發(fā)展為白內(nèi)障,肝臟可出現(xiàn)壓痛、腫大、功能異常。此外還可引起血液系統(tǒng)病變,個(gè)別嚴(yán)重者發(fā)展成為再生障礙性貧血。第十七頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害4、窒息性氣體窒息性氣體分為三類。第一類為單純窒息性氣體,其本身毒性很小或無(wú)毒,但由于他們的大量存在而降低了氧含量,人因?yàn)楹粑坏阶銐虻难醵箼C(jī)體窒息,屬于這類的窒息性氣體有氮?dú)狻鍤?、氖氣、甲烷、乙烷等;第二類為血液窒息性氣體,這類氣體主要對(duì)紅血球的血紅蛋白發(fā)生作用,阻礙血液攜帶氧的功能及在組織細(xì)胞中釋放氧的能力,使組織細(xì)胞得不到足夠的氧而發(fā)生機(jī)體窒息,一氧化碳即屬此類物質(zhì);第三類為細(xì)胞窒息性氣體,這類氣體主要因其毒作用而妨礙細(xì)胞利用氧的能力,從而造成組織細(xì)胞缺氧而產(chǎn)生所謂“內(nèi)窒息”,硫化氫、氰化氫氣體即屬此類物質(zhì)。第十八頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害4、窒息性氣體(1)一氧化碳(CO)一氧化碳是工業(yè)生產(chǎn)中最常見的有毒氣體之一。在化工、煉鋼、煉鐵、煉焦、采礦爆破、鑄造、鍛造、爐窯、煤氣發(fā)生爐等作業(yè)過(guò)程中均可接觸一氧化碳。①理化性質(zhì):一氧化碳為無(wú)味兒、無(wú)色、無(wú)臭的氣體,與空氣的比重0.967;可溶于氨水、乙醇、苯和醋酸;爆炸極限12.5~74.2%,車間空氣中PC-TWA濃度20mg/m3。②危害:一氧化碳主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體,與血液中血紅蛋白的結(jié)合能力極強(qiáng),當(dāng)空氣中一氧化碳含量約為700ppm時(shí),血液攜帶氧的能力便下降一半,可見其毒性之劇。在工業(yè)生產(chǎn)中一氧化碳主要造成急性中毒,按嚴(yán)重程度可分為三個(gè)等級(jí):輕度中毒者表現(xiàn)為頭痛、頭暈、心悸、惡心、嘔吐、四肢無(wú)力等癥狀,脫離中毒環(huán)境幾小時(shí)后癥狀消失。中度中毒者除上述癥狀外,且出現(xiàn)面色潮紅、粘膜成櫻桃紅色,全身疲軟無(wú)力,步態(tài)不穩(wěn),意識(shí)模糊甚至昏迷,若搶救及時(shí),數(shù)日內(nèi)可恢復(fù)。重度中毒者往往是因?yàn)橹卸戎卸净颊呃^續(xù)吸入一氧化碳而引起,此時(shí)可在前述癥狀后發(fā)展為昏迷。此外,在短期內(nèi)吸入大量一氧化碳也可造成重度中毒,這時(shí)患者無(wú)任何不適感就很快喪失意識(shí)而昏迷,有的甚至立即死亡。重度中毒者昏迷程度較深,持續(xù)時(shí)間可長(zhǎng)達(dá)數(shù)小時(shí),且可并發(fā)休克、腦水腫、呼吸衰竭、心肌損害、肺水腫、高熱、驚厥等癥狀,治愈后常有后遺癥。③預(yù)防措施:凡產(chǎn)生一氧化碳的設(shè)備應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行檢修制度,以防泄漏;凡有一氧化碳存在的車間應(yīng)加強(qiáng)通風(fēng),并安裝報(bào)警儀器;處理事故或進(jìn)入高濃度場(chǎng)所應(yīng)戴呼吸防護(hù)器;正常生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)及時(shí)測(cè)定一氧化碳濃度,并嚴(yán)格控制操作時(shí)間。第十九頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害4、窒息性氣體(2)氰化氫(HCN)在氰化氫的生產(chǎn)制備、制藥、化纖、合成橡膠、有機(jī)玻璃、塑料、電鍍、冶金、煉焦等工業(yè)中均有接觸氰化氫的生產(chǎn)過(guò)程。②危害:生產(chǎn)條件下氰化氫氣體或其鹽類粉塵主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體,也可經(jīng)皮膚吸收。氰化氫氣體進(jìn)入人體后,可迅速作用于全身各組織細(xì)胞,抑制細(xì)胞內(nèi)呼吸酶的功能,使細(xì)胞不能利用氧氣而造成全身缺氧窒息,并稱之為“細(xì)胞窒息”。(3)硫化氫(H2S)在工業(yè)上很少直接應(yīng)用,通常為生產(chǎn)過(guò)程中的廢氣。②危害:硫化氫是毒性比較劇烈的窒息性毒物,工業(yè)生產(chǎn)中主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體。硫化氫氣體兼具刺激作用和窒息作用。濃度低時(shí),主要表現(xiàn)為刺激作用,可引起結(jié)膜炎、角膜炎甚至角膜潰瘍等,嚴(yán)重者可引起肺炎及肺水腫,皮膚潮濕多汗時(shí)刺激作用更明顯;其刺激作用還表現(xiàn)為硫化氫具有惡臭氣味兒,濃度為時(shí)可羞處,濃度高則氣味兒強(qiáng),當(dāng)濃度大于時(shí),可使人的嗅覺神經(jīng)末梢麻痹,臭味兒反而聞不出來(lái),此時(shí)對(duì)人的危害更大。硫化氫對(duì)人體細(xì)胞產(chǎn)生的窒息作用與氰化氫相似。此外,硫化氫對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)具有特殊的毒性作用,患者可在數(shù)秒鐘內(nèi)停止呼吸而死亡,其作用甚至比氰化氫還要迅速。③預(yù)防措施:凡產(chǎn)生硫化氫氣體的生產(chǎn)過(guò)程和環(huán)境應(yīng)加強(qiáng)通風(fēng);凡進(jìn)入可能產(chǎn)生硫化氫的地點(diǎn)均應(yīng)先進(jìn)行通風(fēng)及測(cè)試,并應(yīng)正確使用呼吸防護(hù)器,作業(yè)時(shí)應(yīng)有人進(jìn)行監(jiān)護(hù)。第二十頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害5、刺激性氣體(1)刺激性氣體的種類刺激性氣體種類很多,主要包括以下幾類:酸:硫酸、鹽酸、硝酸、鉻酸。成酸氧化物:二氧化硫、三氧化硫、二氧化氮、鉻酐。成酸氫化物:氯化氫、氟化氫、溴化氫。鹵族元素:氟、氯、溴、碘。無(wú)機(jī)氯化物:光氣、三氯化磷、三氯化硼、三氯化砷、四氯化硅等。鹵烴:溴甲烷、氯化苦。酯類:硫酸二甲酯、甲酸甲酯。醚類:氯甲基甲醚。醛類:甲醛、乙醛、丙烯醛。有機(jī)氧化物:環(huán)氧氯丙烷。成堿氫化物:氨。強(qiáng)氧化劑:臭氧。金屬化合物:氧化鎘、羰基鎳、硒化氫。其中最常見的刺激性氣體有氯、氨、氮氧化物、光氣、氟化氫、二氧化硫及三氧化硫等。第二十一頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害(2)刺激性氣體危害刺激性氣體以局部損害為主,當(dāng)刺激作用過(guò)強(qiáng)時(shí)可引起全身反應(yīng)。刺激作用的部位常發(fā)生在眼部、呼吸道,并可分為急性作用和慢性作用。急性作用會(huì)導(dǎo)致眼結(jié)膜和上呼吸道炎癥,喉頭痙攣水腫,化學(xué)性氣管炎,支氣管炎,伴有流淚、咳嗽、胸悶、胸痛、呼吸困難。接觸光氣、二氧化氮、氨、氯、臭氧、氧化鎘、羰基鎳、溴甲烷、氯化苦、硫酸二甲酯、甲醛、丙烯醛等氣體易引起肺水腫。長(zhǎng)期接觸低濃度刺激性氣體可引起慢性作用,常出現(xiàn)慢性結(jié)膜炎、鼻炎、支氣管炎等炎癥,還可伴有神經(jīng)衰弱綜合癥及消化道癥狀。大部分刺激性氣體對(duì)呼吸道有明顯刺激作用并有特殊臭味,人們聞到后就要避開,因此一般情況下急性中毒很少見,出現(xiàn)事故時(shí)可引起急性中毒。(3)刺激性氣體的預(yù)防以消除跑、冒、滴、漏和生產(chǎn)事故為主。第二十二頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害(4)氯(Cl2)主要用于制藥、農(nóng)藥、橡膠、塑料、化工、造紙、染料、紡織、冶金等行業(yè)。①理化性質(zhì):氯氣為黃綠色具有強(qiáng)烈刺激性氣味兒的氣體;可溶于水和堿液,易溶于二硫化碳和四氯化碳等有機(jī)溶劑;與空氣的比重為2.49,車間空氣中最高容許濃度MAC為1mg/m3。②危害:氯其主要損害上呼吸道及支氣管的粘膜,可導(dǎo)致支氣管痙攣、支氣管炎和支氣管周圍炎,吸入高濃度氯氣時(shí),可作用于肺泡引起肺水腫。(5)氮氧化物氮氧化物種類很多,主要包括氧化亞氮、氧化氮、三氧化二氮、二氧化氮、四氧化二氮和五氧化二氮。在工業(yè)生產(chǎn)中引起中毒的多是混合物,但主要是一氧化氮和二氧化氮,一氧化氮又很容易氧化為二氧化氮。NO2車間空氣中PC-TWA濃度為5mg/m3。制造硝酸,用硝酸清洗金屬,制造硝基炸藥、硝化纖維、苦味酸等硝基化合物,苯胺染料的重氮化過(guò)程,硝基炸藥的爆炸,含氮物質(zhì)及硝酸的燃燒,以上情況均會(huì)接觸到氮氧化物。二氧化氮在水中的溶解度低,對(duì)眼部和上呼吸道的刺激性小,吸入后對(duì)上呼吸道幾乎不發(fā)生作用。當(dāng)進(jìn)入呼吸道深部的細(xì)支氣管與肺泡時(shí),可與水作用形成硝酸和亞硝酸,對(duì)肺組織產(chǎn)生劇烈的刺激和腐蝕作用,形成肺水腫。接觸高濃度二氧化氮可損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)。氮氧化物急性中毒可引起肺水腫、化學(xué)性肺炎和化學(xué)性支氣管炎。長(zhǎng)期接觸低濃度氮氧化物出引起慢性咽炎、支氣管炎外,還可出現(xiàn)頭昏、頭痛、無(wú)力、失眠等癥狀。第二十三頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害6、高分子聚合物高分子聚合物又稱高聚物或聚合物,包括塑料、合成纖維、合成橡膠三大合成產(chǎn)品及粘合劑、離子交換樹脂。一般而言,高分子聚合物的毒性主要取決于所含游離單體的量和助劑品種,而高分子聚合物本身往往毒性較低。應(yīng)注意的是,高分子聚合物燃燒分解時(shí)可產(chǎn)生一氧化碳,含氮和鹵素的聚合物可釋放出高毒的氯化氫、光氣和鹵化烴等。(1)氯乙烯(CH2=CHCl)②危害:氯乙烯主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入體內(nèi)。當(dāng)吸入高濃度氯乙烯時(shí)可引起急性中毒。中毒較輕者出現(xiàn)眩暈、頭痛、惡心、嗜睡等癥狀,嚴(yán)重中毒者神志不清、甚至死亡。長(zhǎng)期接觸低濃度氯乙烯可造成慢性影響,嚴(yán)重者可出現(xiàn)肝臟病變和手指骨骼病變。氯乙烯單體為確認(rèn)人類致癌物,其它與氯乙烯化學(xué)結(jié)構(gòu)類似的物質(zhì)如苯乙烯、丙烯腈、2-氯丁二烯等也應(yīng)參照氯乙烯的要求加強(qiáng)預(yù)防措施③預(yù)防措施:生產(chǎn)環(huán)境及設(shè)備應(yīng)采取通風(fēng)凈化措施,設(shè)備、管道要密閉以防止氯乙烯逸出,注意防火防爆;聚合釜出料、清釜時(shí)要加強(qiáng)防護(hù)措施,清釜工更應(yīng)注重清釜的技術(shù)和個(gè)人防護(hù)技術(shù),防止造成急性中毒。第二十四頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害(2)丙烯腈(CH2=CH-CN)丙烯腈是有機(jī)合成工業(yè)的重要單體,用于合成纖維、樹脂、塑料和丁腈橡膠的。①理化性質(zhì):丙烯腈為無(wú)色、易燃、易揮發(fā)的液體,有杏仁氣味兒。沸點(diǎn)77.3。C,爆炸極限范圍3~17%,閃點(diǎn)-5。C,自燃點(diǎn)481。C,溶于水,可與醇類及乙醚混溶。車間空氣中PC-TWA濃度為1mg/m3。②危害:在丙烯腈的生產(chǎn)過(guò)程中,氰化氫以原料或副產(chǎn)品存在。本品易引起火災(zāi)。在光和熱的作用下,能自發(fā)聚合而引起密閉設(shè)備爆炸。發(fā)生火災(zāi)和爆炸時(shí)可產(chǎn)生致死性煙霧和蒸氣(如氨和氰化氫)而使危害加劇。丙烯腈主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體,也可經(jīng)皮膚吸收。丙烯腈可對(duì)人產(chǎn)生窒息和刺激作用。急性中毒的癥狀與氫氰酸中毒相似,出現(xiàn)四肢無(wú)力,呼吸困難,腹部不適,惡心,呼吸不規(guī)則,以至虛脫死亡。丙烯腈能否引起的慢性中毒目前尚無(wú)定論。丙烯腈為可疑人類致癌物。③預(yù)防措施:生產(chǎn)廠所應(yīng)采取防火措施,設(shè)備應(yīng)密閉通風(fēng),并注意正確使用呼吸防護(hù)器。生產(chǎn)中應(yīng)注意皮膚防護(hù),要配備必要的中毒急救設(shè)備和人員。第二十五頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害7、有機(jī)磷和有機(jī)氯農(nóng)藥農(nóng)藥是指用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中防治病蟲害、雜草、有害動(dòng)物和調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的藥劑。農(nóng)藥種類多,使用廣泛。其中有些屬于無(wú)毒或中、低等毒物,有些則屬于劇毒或高毒。在農(nóng)藥生產(chǎn)中的合成、加工、包裝、出料、設(shè)備檢修等工序中均可接觸到分散于空氣中的農(nóng)藥,容易發(fā)生中毒。在農(nóng)藥的使用中,配藥、噴藥時(shí)皮膚、衣物均以沾染農(nóng)藥,也可吸入農(nóng)藥?kù)F滴、蒸氣或粉塵而引起中毒。在農(nóng)藥的裝卸、運(yùn)輸、供銷及保管中,若不注意也可發(fā)生中毒。第二十六頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害有機(jī)磷農(nóng)藥我國(guó)生產(chǎn)的有機(jī)磷農(nóng)藥多為殺蟲劑,除少數(shù)品種如敵百蟲為白色晶體外,多為油狀液體,工業(yè)品呈淡黃色至棕色,具有大蒜臭味兒,不易溶于水,可溶于有機(jī)溶劑及動(dòng)植物油。有機(jī)磷農(nóng)藥能通過(guò)消化道、呼吸道及完整的皮膚和粘膜進(jìn)入人體,生產(chǎn)性中毒主要由皮膚污染和呼吸道吸入引起。品種不同,產(chǎn)品質(zhì)量、純度不同,毒性的差異很大。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,當(dāng)采用兩種以上藥劑混合使用時(shí),應(yīng)考慮毒物的聯(lián)合作用。有機(jī)磷農(nóng)藥引起的急性中毒,早期表現(xiàn)為食欲減退、惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉、視力模糊、瞳孔縮小等癥狀,重度中毒可出現(xiàn)肺水腫、昏迷以至死亡。長(zhǎng)期接觸少量有機(jī)磷農(nóng)藥可引起慢性中毒,表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合癥以及急性中毒較輕時(shí)出現(xiàn)的部分癥狀,部分患者可有視覺功能損害。皮膚接觸有機(jī)磷農(nóng)藥可導(dǎo)致過(guò)敏性或接觸性皮炎。第二十七頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日第二節(jié)工業(yè)毒物的危害(2)有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥包括殺蟲劑、殺螨劑和殺菌劑,后兩類對(duì)人毒性小,一般不會(huì)造成中毒。在有機(jī)氯農(nóng)藥中以氯化苯類殺蟲劑中的六六六、滴滴涕在我國(guó)使用廣泛且用量大。多數(shù)氯化烴類殺蟲劑為白色或淡黃色結(jié)晶或臘狀固體,一般揮發(fā)不大,不溶于水而溶于有機(jī)溶劑、植物油或動(dòng)物脂肪中。一般化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,但遇堿后易分解失效。氯化烴類殺蟲劑能通過(guò)消化道、呼吸道和完整皮膚吸收,雖品種不同但毒作用及中毒癥狀相似。有機(jī)氯農(nóng)藥可造成急性與慢性中毒。急性中毒主要危害神經(jīng)系統(tǒng),可引起頭昏、頭痛、惡心、肌肉抽動(dòng)、震顫,嚴(yán)重者可使意識(shí)喪失、呼吸衰竭。慢性中毒可引起粘膜刺激、頭昏、頭痛、全身肌肉物力、四肢疼痛,晚期造成肝、腎損壞。六六六和氯丹可引起皮炎、出現(xiàn)紅斑、丘疹、瘙癢,并有水泡。六六六和滴滴涕是典型的環(huán)境污染物,可殘存于食物、草料、土壤、水和空氣中而危害人類健康。(3)預(yù)防措施各類農(nóng)藥中毒預(yù)防措施基

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