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文檔簡介
第二節(jié)研究有機化合物的一般方法課程目標1.了解研究有機物應(yīng)采取的步驟和方法。2.初步學會分離、提純有機物的常用方法。3.掌握蒸餾、重結(jié)晶和萃取實驗的基本技能。4.知道通過化學實驗和某些物理方法可以確定有機物的組成和結(jié)構(gòu)。圖說考點基礎(chǔ)知識[新知預(yù)習]一、研究有機化合物的基本步驟二、有機物的分離、提純1.蒸餾(1)用途:常用于分離、提純沸點不同的__________有機物。(2)適用條件。①有機物熱穩(wěn)定性________。②有機物與雜質(zhì)的沸點相差______。2.萃取(1)萃取類型和原理①液—液萃取待分離組分在兩種________的溶劑中的______不同,將其從一種溶劑轉(zhuǎn)移到另一種溶劑的過程。②固—液萃取用________從固體物質(zhì)中溶解出待分離組分的過程。(2)萃取劑選擇的條件①萃取劑與原溶劑________。②溶質(zhì)在萃取劑中的溶解度____。③萃取劑與溶液中的成分________反應(yīng)。(3)裝置3.重結(jié)晶(1)用途:提純____有機物。(2)溶劑的選擇:①雜質(zhì)在所選溶劑中溶解度__________,易于除去。②被提純有機物在所選溶劑中的溶解度受____的影響較大;在熱溶液中的溶解度____,冷溶液中的溶解度____,冷卻后易于結(jié)晶析出。(3)裝置與操作:三、確定實驗式、確定分子式1.元素分析(1)定性分析:用化學方法測定有機物分子的元素組成。如燃燒后,C生成______、H生成______。(2)定量分析:將一定量的有機化合物燃燒轉(zhuǎn)化為簡單無機化合物,并定量測定各產(chǎn)物的質(zhì)量,從而推算出各組成元素原子的________,然后計算出該有機物分子內(nèi)各元素原子的__________,即確定其實驗式。2.相對分子質(zhì)量的測定——質(zhì)譜法(1)原理:用高能電子流等轟擊樣品,使有機分子失去電子形成帶正電荷的分子離子和碎片離子。分子離子、碎片離子各自具有不同的________,它們在磁場的作用下到達檢測器的時間因質(zhì)量不同而先后有別,其結(jié)果被記錄為質(zhì)譜圖。(2)質(zhì)荷比:指分子離子、碎片離子的________與其電荷的比值。由下圖可知,質(zhì)荷比最大的數(shù)據(jù)是CH3CH2OH(46),這就表示樣品分子的相對分子質(zhì)量為46。四、確定分子結(jié)構(gòu)1.紅外光譜:(1)原理:不同的化學鍵或官能團的吸收頻率不同,在紅外光譜圖中處于不同的位置。(2)作用:初步判斷某有機物中含有何種________或________。如下圖是一種分子式為C4H8O2的有機物的紅外光譜圖,則該有機物的結(jié)構(gòu)簡式為________________。2.核磁共振氫譜:(1)作用:測定有機物分子中氫原子的__________。(2)原理:處在不同化學環(huán)境中的氫原子在譜圖上出現(xiàn)的______不同,具有不同的化學位移,而且吸收峰的面積與________成正比。(3)分析:吸收峰數(shù)目=__________,吸收峰面積比=____________。3.X射線衍射(1)原理:X射線和晶體中的原子相互作用可以產(chǎn)生衍射圖。經(jīng)過計算可從中獲得分子結(jié)構(gòu)的有關(guān)數(shù)據(jù),包括________、________等分子結(jié)構(gòu)信息。(2)作用:X射線衍射技術(shù)用于有機化合物________結(jié)構(gòu)的測定,可以獲得直接而詳盡的結(jié)構(gòu)信息。[即時性自測]1.判斷正誤(對的在括號內(nèi)打√,錯的在括號內(nèi)打×)(1)有機物分子中碳、氫原子個數(shù)比為1:4,則該有機物一定是CH4。()(2)蒸餾分離液態(tài)有機物時,在蒸餾燒瓶中應(yīng)加少量碎瓷片。()(3)根據(jù)相似相溶原理用乙醇從水溶液中萃取有機物。()(4)根據(jù)物質(zhì)的沸點利用蒸餾法提純液態(tài)有機物時,沸點相差大于30℃為宜。()(5)常用的有機溶劑有乙醚、石油醚、二氯甲烷等。()(6)質(zhì)譜法可確定有機物分子的結(jié)構(gòu)。()(7)紅外光譜可確定分子中所含官能團。()2.下圖實驗裝置一般不能用于分離物質(zhì)的是()3.分離下列混合物,應(yīng)選用蒸餾操作的是()A.汽油和柴油B.溴水C.硝酸鉀和氯化鈉的混合物D.四氯化碳和水4.在有機物的研究過程中,能快速、精確測定有機物相對分子質(zhì)量的儀器是()A.紅外光譜儀B.元素分析儀C.質(zhì)譜儀D.核磁共振儀5.某化合物6.4g在氧氣中完全燃燒,生成8.8gCO2和7.2gH2O,下列說法中正確的是()A.該化合物含碳、氫兩種元素B.該化合物中碳、氫原子個數(shù)比為1:4C.無法確定該化合物是否含有氧元素D.該化合物一定是C2H8O26.下列化合物分子,在核磁共振氫譜圖中能給出三種信號峰的是()7.化合物A和B的分子式都是C2H4Br2,A的核磁共振氫譜如圖所示,則A的結(jié)構(gòu)簡式為________,請預(yù)測B的核磁共振氫譜上有________個峰(信號),B的結(jié)構(gòu)簡式為________。
技能素養(yǎng)提升點一有機物的分離與提純[例1]實驗室制備苯甲醇和苯甲酸的化學原理是:已知苯甲醛易被空氣氧化;苯甲醇的沸點為205.3℃;苯甲酸的熔點為121.7℃,沸點為249℃,常溫下在水中的溶解度為0.34g;乙醚的沸點為34.8℃,難溶于水。制備苯甲醇和苯甲酸的主要過程如下所示:苯甲醛eq\o(→,\s\up17(KOH、H2O),\s\do15(放置24h))白色糊狀物eq\f(水、乙醚,操作Ⅰ)請根據(jù)上述信息回答下列問題:(1)操作Ⅰ的名稱是________,乙醚溶液中所溶解的主要成分是________。(2)操作Ⅱ的名稱是________,產(chǎn)品甲是________。(3)操作Ⅲ的名稱是________,產(chǎn)品乙是________。(4)如圖所示,操作Ⅱ中溫度計水銀球上沿放置的位置應(yīng)是________(填“a”“b”“c”或“d”),該操作中,除需蒸餾燒瓶、溫度計外,還需要的玻璃儀器是________________,收集產(chǎn)品甲的適宜溫度為________。eq\x(狀元隨筆)蒸餾的裝置為[提升1]對于很多人來說,喝茶是人生的一大樂事,茶葉中含有少量的咖啡因。咖啡因具有擴張血管、刺激心腦等作用,在100℃時失去結(jié)晶水并開始升華,120℃時升華相當顯著,178℃時升華很快。其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。實驗室可通過下列簡單方法從茶葉中提取咖啡因:(1)咖啡因的分子式為________。(2)步驟1浸泡茶葉所用的溶劑最好為________(填序號)A.水B.乙醇C.石油醚(3)步驟1、步驟4所進行的操作或方法分別是____________、____________。eq\x(狀元隨筆)易升華的物質(zhì)(如I2等)可用升華法進行分離提純。[關(guān)鍵能力]有機物的分離與提純1.分離與提純的區(qū)別(1)分離指通過物理或化學方法將混合物各組分分開,其目的是得到混合物中的每一種純凈物質(zhì)。(2)提純將被提純物質(zhì)中的雜質(zhì)除去,其目的是凈化主體物質(zhì),不考慮提純后雜質(zhì)的化學成分和物理狀態(tài)的改變。2.萃取與分液的區(qū)別與聯(lián)系(1)分液和萃取是兩個不同的概念,分液可以單獨進行,但萃取之后一般要進行分液。(2)分液是將兩種互不相溶的液體組成的混合物進行分離的操作。3.常見有機物的分離提純方法(括號內(nèi)為雜質(zhì))混合物試劑分離提純的方法主要儀器乙酸乙酯(乙酸)飽和Na2CO3溶液分液分液漏斗、燒杯溴苯(溴)NaOH溶液苯(乙苯)酸性KMnO4、NaOH溶液乙醇(水)CaO蒸餾蒸餾燒瓶、冷凝管肥皂(甘油)NaCl鹽析漏斗、燒杯淀粉(純堿)H2O滲析半透膜、燒杯甲烷(乙烯)溴水洗氣洗氣瓶eq\x(狀元隨筆)分離、提純的原則(1)不增:不增加新的雜質(zhì)。(2)不減:不減少被提純的物質(zhì)。(3)易分離:被提純物質(zhì)與雜質(zhì)易分離。(4)易復(fù)原:被提純物質(zhì)轉(zhuǎn)變成其他物質(zhì)后,易恢復(fù)到原來的狀態(tài)。提升點二有機物分子式、結(jié)構(gòu)式的確定方法[例2]有機物A可由葡萄糖發(fā)酵得到,也可從酸牛奶中提取。純凈的A為無色黏稠液體,易溶于水。為研究A的組成與結(jié)構(gòu),進行了如下實驗:實驗步驟解釋或?qū)嶒灲Y(jié)論(1)稱取A9.0g,升溫使其汽化,測得其密度是相同條件下H2的45倍試通過計算填空:(1)A的相對分子質(zhì)量為:________(2)將此9.0gA在足量純O2中充分燃燒,并使其產(chǎn)物依次緩緩?fù)ㄟ^濃硫酸、堿石灰,發(fā)現(xiàn)二者質(zhì)量分別增加5.4g和13.2g(2)A的分子式為________(3)另取A9.0g,跟足量的NaHCO3粉末反應(yīng),生成2.24LCO2(標準狀況),若與足量金屬鈉反應(yīng)則生成2.24LH2(標準狀況)(3)用結(jié)構(gòu)簡式表示A中含有的官能團是________(4)A的核磁共振氫譜如下圖:(4)A中含有________種氫原子(5)綜上所述,A的結(jié)構(gòu)簡式為________[提升2]化合物A經(jīng)李比希法測得其中含碳元素的質(zhì)量分數(shù)為72.0%、氫元素的質(zhì)量分數(shù)為6.67%。已知乙醇(CH3CH2OH)的核磁共振氫譜有三組峰,其面積之比為3:2:1,如圖甲所示?,F(xiàn)測得化合物A的核磁共振氫譜有五組峰,其面積之比為1:2:2:2:3,A的相對分子質(zhì)量為150。又測得A分子的紅外光譜如圖乙所示。已知A分子中只含一個苯環(huán),且苯環(huán)上只有一個取代基。回答下列問題。(1)A的分子式為___________________________________________________;(2)A的結(jié)構(gòu)簡式為_______________________________________________。eq\x(狀元隨筆)第1步,根據(jù)化合物A的碳、氫含量和相對分子質(zhì)量確定其分子式。第2步,根據(jù)A的紅外光譜中的各結(jié)構(gòu)單元對A物質(zhì)進行基本組合。第3步,根據(jù)核磁共振氫譜判斷組合是否正確。第4步,調(diào)整各結(jié)構(gòu)單元的組合使其結(jié)構(gòu)與核磁共振氫譜相符,即確定其結(jié)構(gòu)簡式。[關(guān)鍵能力]有機物分子式、結(jié)構(gòu)式的確定方法1.基本思路2.有機物實驗式(最簡式)的確定方法:(1)確定有機物中碳、氫元素的質(zhì)量分數(shù)。(2)分析有機物中是否含有氧元素以及其他元素。(3)求出各元素原子的個數(shù)比,再測出有機物的相對分子質(zhì)量,即達到確定其分子式的目的。(4)實驗式(最簡式)和分子式的區(qū)別:實驗式是表示化合物分子所含元素的原子數(shù)目最簡整數(shù)比的式子。分子式是表示化合物分子所含元素的原子種類及數(shù)目的式子。3.相對分子質(zhì)量的測定質(zhì)譜法是近代發(fā)展起來的快速、微量、精確測定相對分子質(zhì)量的方法。乙醇的質(zhì)譜圖如下:(1)相對豐度:以圖中最強的離子峰(基峰)高為100%,其他峰的峰高則用相對于基峰的百分數(shù)表示。(2)質(zhì)荷比:分子離子、碎片離子的相對質(zhì)量與其電荷的比值。(3)質(zhì)譜圖最右邊的分子離子峰表示的就是乙醇的相對分子質(zhì)量。4.確定分子式的方法:(1)直接法:有機物的密度(或相對密度)→摩爾質(zhì)量→1mol有機物中各原子的物質(zhì)的量→分子式。(2)最簡式法:各元素的質(zhì)量分數(shù)→最簡式eq\o(→,\s\up15(摩爾質(zhì)量))分子式。(3)余數(shù)法:用烴的相對分子質(zhì)量除以14,看商數(shù)和余數(shù)。eq\a\vs4\al\co1(\f(MrCxHy,MrCH2)=\f(M,14)=A……)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(余2為烷烴,除盡為烯烴或環(huán)烷烴,差2為炔烴或二烯烴,差6為苯或苯的同系物))其中商數(shù)A為烴中的碳原子數(shù),此法適用于具有特定通式的烴(如烷烴、烯烴、炔烴、苯和苯的同系物等)。(4)化學方程式法:利用有機反應(yīng)中反應(yīng)物、生成物之間“量”的關(guān)系求分子式的方法。在有機化學中,常利用有機物燃燒等方程式對分子式進行求解。常用的化學方程式有:CxHy+x+eq\f(y,4)O2eq\o(→,\s\up15(點燃))xCO2+eq\f(y,2)H2OCxHyOz+x+eq\f(y,4)-eq\f(z,2)O2eq\o(→,\s\up15(點燃))xCO2+eq\f(y,2)H2O5.有機物結(jié)構(gòu)式的確定(1)根據(jù)價鍵規(guī)律確定有些有機物根據(jù)價鍵規(guī)律只存在一種結(jié)構(gòu),根據(jù)分子式直接確定其結(jié)構(gòu)式。例如:分子式C2H6eq\o(→,\s\up15(H飽和))結(jié)構(gòu)簡式CH3—CH3。實驗式:CH4Oeq\o(→,\s\up15(價鍵規(guī)律))分子式CH4Oeq\o(→,\s\up15(H飽和))結(jié)構(gòu)簡式CH3OH。(2)根據(jù)性質(zhì)和定量實驗確定特征反應(yīng)→確定官能團eq\o(→,\s\up15(反應(yīng)機理及實驗數(shù)據(jù)),\s\do5(計算分析))官能團的數(shù)目和位置→確定結(jié)構(gòu)簡式。例如:測得1mol某醇與足量鈉反應(yīng)可得到1mol氣體,則可說明該醇分子中含2個—OH。(3)根據(jù)物理實驗方法確定①質(zhì)譜圖→確定相對分子質(zhì)量。②紅外光譜→確定有機物中的化學鍵和官能團信息。③核磁共振氫譜→確定有機物中氫原子的類型及數(shù)目。綜合根據(jù)以上信息確定有機物的結(jié)構(gòu)。eq\x(狀元隨筆)(1)氣體摩爾體積法求相對分子質(zhì)量標準狀況下,已知氣體密度,則氣體摩爾質(zhì)量為:Mr=。(2)相對密度法求相對分子質(zhì)量若已知A氣體及未知氣體B的相對密度(符號為D),則有關(guān)系式:D=eq\f(MA,MB)。如已知某氣體對氫氣的相對密度為16,則D=eq\f(M,MH2),M=16×2g·mol-1=32g·mol-1。形成性自評1.現(xiàn)有三組混合液:①乙酸乙酯和乙酸鈉溶液;②乙醇和丁醇;③溴化鈉和單質(zhì)溴的水溶液。分離上述各混合液的正確方法依次是()A.分液、萃取、蒸餾B.萃取、蒸餾、分液C.分液、蒸餾、萃取D.蒸餾、萃取、分液2.按以下實驗方案可從海洋動物柄海鞘中提取具有抗腫瘤活性的天然產(chǎn)物。下列說法錯誤的是()A.步驟(1)需要過濾裝置B.步驟(2)需要用到分液漏斗C.步驟(3)需要用到坩堝D.步驟(4)需要蒸餾裝置3.下列實驗式中,不用相對分子質(zhì)量就可以確定分子式的是()①CH3②CH③CH2④C2H5A.①②B.③④C.②③D.①④4.設(shè)H+的質(zhì)荷比為β,某有機物樣品的質(zhì)荷比如圖所示(假設(shè)離子均帶一個單位正電荷,信號強度與該離子的多少有關(guān)),則該有機物可能是()A.甲醇(CH3OH)B.甲烷C.丙烷D.乙烯5.有機物A完全燃燒只生成CO2和H2O,將12g該有機物完全燃燒的產(chǎn)物通過足量濃硫酸,濃硫酸增重14.4g,再通過足量堿石灰,堿石灰增重26.4g,該有機物的分子式是()A.C4H10B.C2H6OC.C3H8OD.C2H4O26.為測定某化合物A的結(jié)構(gòu),進行如下實驗。第一步,分子式的確定:(1)將有機物A置于氧氣流中充分燃燒,實驗測得:生成5.4gH2O和8.8gCO2,消耗氧氣6.72L(標準狀況下),則該有機物中各元素的原子個數(shù)比是________。(2)用質(zhì)譜儀測定該有機化合物的相對分子質(zhì)量為46,則該物質(zhì)的分子式是________。(3)根據(jù)價鍵理論,預(yù)測A的可能結(jié)構(gòu)并寫出結(jié)構(gòu)簡式________________________________。第二步,結(jié)構(gòu)式的確定:(4)經(jīng)測定,有機物A的核磁共振氫譜圖如下:則A的結(jié)構(gòu)簡式為________________。eq\x(溫馨提示:請完成課時作業(yè)2)第二節(jié)研究有機化合物的一般方法基礎(chǔ)知識新知預(yù)習一、實驗式分子式結(jié)構(gòu)式蒸餾核磁共振氫譜二、1.(1)液態(tài)(2)較高較大2.(1)互不相溶溶解性溶劑(2)互不相溶大不發(fā)生(3)分液漏斗燒杯3.(1)固體(2)很小或很大溫度較大較小(3)溶解過濾結(jié)晶三、1.(1)CO2H2O(2)質(zhì)量分數(shù)最簡整數(shù)比2.(1)相對質(zhì)量(2)相對質(zhì)量四、1.(2)化學鍵官能團CH3COOCH2CH32.(1)種類和數(shù)目(2)位置氫原子數(shù)(3)氫原子種類氫原子數(shù)目比3.(1)鍵長鍵角(2)晶體即時性自測1.(1)×解析:C:H之比為1:4時可以為CH4O(CH3OH甲醇)。(2)√(3)×解析:乙醇與水互溶,不能萃取水中的物質(zhì)。(4)√(5)√(6)×(7)√2.解析:A、B、C三項分別為蒸餾、分液、過濾裝置,都用于物質(zhì)的分離。D項為一定物質(zhì)的量濃度溶液的配制,不屬于物質(zhì)的分離。答案:D3.解析:A項,汽油和柴油互溶,但二者沸點不同,故用蒸餾操作分離;B項,用萃取、分液、蒸餾操作分離;C項,用結(jié)晶操作分離;D項,四氯化碳與水互不相溶,用分液操作分離。答案:A4.答案:C5.解析:n(CO2)=eq\f(8.8g,44g·mol-1)=0.2mol,知m(C)=0.2mol×12g·mol-1=2.4g,n(H2O)=eq\f(7.2g,18g·mol-1)=0.4mol,知m(H)=1g·mol-1×0.8mol=0.8g;則m(C)+m(H)=2.4g+0.8g=3.2g,3.2g<6.4g,故該化合物中含氧元素,其質(zhì)量為6.4g-3.2g=3.2g,其物質(zhì)的量n(O)=eq\f(3.2g,16g·mol-1)=0.2mol。n(C):n(H):n(O)=1:4:1,實驗式為CH4O,分子式一定不是C2H8O2,因為實驗式中H原子已飽和。答案:B6.解析:有機物中含有幾種不同類型的氫原子,在核磁共振氫譜上就能出現(xiàn)幾種信號峰,現(xiàn)題給有機物在核磁共振氫譜圖中有三種信號峰,這表明有機物分子中含有三種不同類型的氫原子。答案:C7.解析:由A的核磁共振氫譜圖中只有一個峰,所以可得A的結(jié)構(gòu)簡式為,則B的結(jié)構(gòu)只能是,因共有兩種化學環(huán)境的氫原子,故有兩個峰。答案:CH2BrCH2Br2CH3CHBr2技能素養(yǎng)例1解析:(1)由題意可知,白色糊狀物為苯甲醇和苯甲酸鉀,加入水和乙醚后,依相似相溶原理,乙醚中溶有苯甲醇,水中溶有苯甲酸鉀,兩種液體可用分液法分離;(2)溶解在乙醚中的苯甲醇沸點遠高于乙醚,可用蒸餾法分離;(3)加入鹽酸后生成的苯甲酸為微溶于水的晶體,可過濾分離;(4)蒸餾時溫度計水銀球上沿應(yīng)位于蒸餾燒瓶支管口(b)處;蒸餾時,除溫度計外、蒸餾燒瓶外,還需冷凝管、酒精燈、尾接管、錐形瓶等玻璃儀器;因蒸出的是沸點較低的乙醚,故收集產(chǎn)品甲(苯甲醇)的適宜溫度應(yīng)是34.8℃。答案:(1)分液苯甲醇(2)蒸餾苯甲醇(3)過濾苯甲酸(4)b冷凝管、酒精燈、尾接管、錐形瓶34.8℃提升1解析:(2)乙醇能溶解咖啡因,且在后面的分離操作中容易分離得到產(chǎn)品,故選B。(3)由題給信息可知,步驟1為萃取操作;利用咖啡因易升華的特點,步驟4選擇升華的分離方法得到精產(chǎn)品。答案:(1)C8H10N4O2(2)B(3)萃取升華例2解析:(1)Mr(A)=D(H2)·Mr(H2)=45×2=90。(2)由m(H2O)=5.4g,m(CO2)=13.2g,知A中m(H)=0.6g,m(C)=3.6g,故A中還應(yīng)有O,m(O)=9.0g-0.6g-3.6g=4.8g。則A中n(C):n(H):n(O)=eq\f(3.6g,12g/mol):eq\f(0.6g,1g/mol):eq\f(4.8g,16g/mol)=0.3mol:0.6mol:0.3mol=1:2:1,故A的實驗式應(yīng)為CH2O。又因A的相對分子質(zhì)量為90,將A的分子式為C3H6O3。(3)A能與NaHCO3反應(yīng)放出0.1molCO2,與Na反應(yīng)放出0.1molH2,故0.1molA中有0.1mol—COOH和0.1mol—OH。(4)由核磁共振氫譜可知,A有4種氫原子。(5)A的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為。答案:(1)90(2)C3H6O3(3)—COOH、—OH(4)4(5)提升2解析:(1)根據(jù)C、H、O的質(zhì)量分數(shù)及有機物的相對分子質(zhì)量,可求出其分子式為C9H10O2。(2)有機物A的核磁共振氫譜中含有五組峰,且峰面積之比為1:2:2:2:3,對比乙醇的核磁共振氫譜,可推知有機物A中含有五種不同類型的氫原子,且氫原子數(shù)之比為1:2:2:2:3;因A分子中含有一個苯環(huán),且苯環(huán)上只有一個取代基,即A中含有,苯環(huán)上有三種類型的氫原子,其個數(shù)比為1:2:2,則A分子中還應(yīng)含有一個“CH2”基團和一個“CH3”基團;而由A分子的紅外光譜圖可知,A分子中含有C=O鍵和C—O—C鍵,由此可得出A可能的結(jié)構(gòu)簡式為、。答案:(1)C9H10O2(2)、、、形成性自評1.解析:液體混合物根據(jù)相互溶解性,在不同溶劑中溶解度大小和各成分沸點差別只要求掌握三種分離方法。乙酸乙酯難溶于水,乙酸鈉易溶于水,可采取分液的方法將兩者分開。乙醇和丁醇互溶,可用蒸餾法分離。NaBr和單質(zhì)溴,可利用有機溶劑萃取其中的Br2,與NaBr分離。故正確答案為C。答案:C2.解析:本題可根據(jù)圖示的操作流程和物質(zhì)的性質(zhì),分析所用的分離提純方法,從而確定需要的儀器。A項,樣品粉末經(jīng)步驟(1
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