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溶液的蒸氣壓第一頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日2課程大綱溶液的蒸氣壓理想溶液第二頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日3溶液的蒸氣壓(一)

純?nèi)軇┰陂_(kāi)口的容器中,液體分子會(huì)不斷的以混亂的方式做分子運(yùn)動(dòng),有些分子具有較高的動(dòng)能,有些分子的動(dòng)能較低。在液面上,當(dāng)分子動(dòng)能大於與鄰近分子間的引力時(shí),分子就會(huì)離開(kāi)液面而擴(kuò)散到氣相中,稱(chēng)為蒸發(fā)。第三頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日4溶液的蒸氣壓(二)

在密閉容器中的液體,起初的蒸發(fā)速率很快,蒸發(fā)到氣相的分子愈來(lái)愈多,有些分子會(huì)再凝結(jié)變成液態(tài),最後達(dá)到蒸發(fā)速率=凝結(jié)速率時(shí),液體表面的蒸氣濃度就不再改變,此時(shí)蒸氣的壓力稱(chēng)為該液體在該溫度之蒸氣壓。加圖在視訊第四頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日5溶液的蒸氣壓(三)

在溶液中,因此其自由表面一部分被溶質(zhì)佔(zhàn)據(jù),所以溶劑分子從表面逃逸的速率減小,結(jié)果蒸氣壓會(huì)降低,且濃度越濃,溶劑的自由表面越小,蒸氣壓也降越低。結(jié)論:溶液中溶劑的蒸氣壓<純?nèi)軇┑恼魵鈮旱谖屙?yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日6例題1000g水溶解15g尿素的溶液,與500g水溶解57g蔗糖的溶液,將此二溶液置於密閉容器中,使其達(dá)成平衡,有幾克的水從尿素溶液移到蔗糖溶液中?(已知尿素分子量為60g/mol,蔗糖分子量為342g/mol)第六頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日7例題解假設(shè)有x克的水從尿素溶液移到蔗糖溶液中提示:若兩杯溶液蒸氣壓不等,則水會(huì)從濃度小的地方移到濃度大的地方,直到兩杯溶液重量莫耳濃度相等第七頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日8影響蒸氣壓大小的因素溫度:溫度愈高,蒸氣壓愈大。液體的本性:沸點(diǎn)高的液體其分子間作用力大,蒸發(fā)不容易,故同溫下的飽和蒸氣壓較低。第八頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日9拉午耳定律(一)

1887年法國(guó)人拉午耳(Raoult)經(jīng)由實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):稱(chēng)為拉午耳定律。含有不揮發(fā)性非電解質(zhì)溶質(zhì)之稀薄溶液,其溶液的蒸氣壓與溶劑的莫耳分率成正比第九頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日10拉午耳定律(二)

:溶液的蒸氣壓

:純?nèi)軇┑恼羝麎海喝芤褐腥軇┑哪致实谑?yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日11拉午耳定律(三)若溶質(zhì)、溶劑均為易揮發(fā)則而第十一頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日12例題已知某溫度下,甲醇的飽和蒸氣壓為44mmHg,水的飽和蒸氣壓為18mmHg,則46%的甲醇作為理想溶液,在此溫度下溶液的飽和蒸氣壓為何?第十二頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日13例題解揮發(fā)性溶質(zhì)的蒸氣壓為第十三頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日14拉午耳定律(四)若溶液只含一種溶質(zhì),則溶液蒸氣壓下降量P與溶質(zhì)的莫耳分率xB成正比。溶質(zhì)為非揮發(fā)性時(shí)結(jié)論:溶質(zhì)的存在降低了溶劑的飽和蒸氣壓,而蒸氣壓下降量由溶質(zhì)的濃度決定,與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)。第十四頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日15拉午耳定律的應(yīng)用可藉由已知條件,求溶質(zhì)的分子量(MB)第十五頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日16例題一非揮發(fā)性溶質(zhì)2.0克及水90.1克所形成的溶液,在60℃時(shí)的蒸氣壓為147.4mmHg,在60℃時(shí)純水蒸氣壓為148.9mmHg,則溶質(zhì)的分子量為何?第十六頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日17例題解第十七頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日18拉午耳定律的應(yīng)用若溶質(zhì)為電解質(zhì),則解離度為劉雅文加視訊用解離度的圖檔做動(dòng)畫(huà)第十八頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日19拉午耳定律的應(yīng)用若溶質(zhì)為強(qiáng)電解質(zhì),則解離度=1則總mol=n1(a+b)劉雅文加視訊用解離度的圖檔做動(dòng)畫(huà)第十九頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日20理想溶液的定義溶液在任何濃度都符合拉午耳定律者稱(chēng)之。加拉午耳圖第二十頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日21理想溶液的構(gòu)成條件溶液形成時(shí)不吸熱也不放熱。此乃因粒子間引力不變,所以距離不變,未能也不會(huì)改變。 混合前後,體積有加成性。溶質(zhì)與溶劑分子間的吸引力等於溶質(zhì)及溶劑單獨(dú)存在時(shí)的吸引力。第二十一頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日22非理想溶液定義:不符合拉午耳定律。種類(lèi):對(duì)拉午耳呈現(xiàn)正偏差 對(duì)拉午耳呈現(xiàn)負(fù)偏差第二十二頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日23對(duì)拉午耳呈現(xiàn)正偏差-1A及B的分壓與總壓均高於拉午耳定律所預(yù)測(cè)的。當(dāng)A、B不同分子間的吸引力低於相同分子A和A或B和B的吸引力時(shí),即發(fā)生正偏差。第二十三頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日24對(duì)拉午耳呈現(xiàn)正偏差-2A及B由溶液相往氣相中跑的情形比理想溶液時(shí)嚴(yán)重,又由於A-B有和A-A及B-B分子遠(yuǎn)離的傾向,故混合時(shí)體積會(huì)膨脹。

打破引力為吸熱>引力形成為放熱故為吸熱第二十四頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日25對(duì)拉午耳呈現(xiàn)負(fù)偏差-1A及B的分壓都比總壓低當(dāng)A-B分子比相同的A-A或B-B分子間吸引力強(qiáng)時(shí)發(fā)生此狀況。第二十五頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日26對(duì)拉午耳呈現(xiàn)負(fù)偏差-2因A-B間引力強(qiáng)而與在理想溶液時(shí)比較,使A和B逸出氣相更難。故混合時(shí)體積會(huì)壓縮,此乃A-B間存在強(qiáng)大吸引力。

打破引力為吸熱<引力形成為放熱故為放熱第二十六頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日27各種型式的溶液性質(zhì)理想溶液正偏差負(fù)偏差作用力A-B引力=A-A引力或B-B引力A-B引力<A-A引力或B-B引力A-B引力>A-A引力或B-B引力總壓H零吸熱放熱V零膨脹縮小T零負(fù)正例子苯-甲苯丙酮-二硫化碳丙酮-氯仿第二十七頁(yè),共二十九頁(yè),2022年,8月28日28例題在55℃時(shí),乙醇及甲基環(huán)己烷的蒸氣壓分別為168、280mmHg,此混合溶液中乙醇

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