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文檔簡介
原子核的學(xué)習(xí)資料第1頁/共92頁漫天奇光異彩,有如圣靈逞威,只有一千個太陽,才能與其爭輝。我是死神,我是世界的毀滅者。——1945年7月16日,被稱作原子彈之父的奧本海默于人類第一顆原子彈點火成功時,用梵語反復(fù)念著古印度名詩《羅摩衍那》中的一段。第2頁/共92頁原子核§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)§14.3放射性核素§14.4核磁共振第3頁/共92頁第一節(jié)原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)原子核的組成與質(zhì)量
原子核的質(zhì)量虧損與結(jié)合能原子核的性質(zhì)第4頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)一、原子核的組成與質(zhì)量1、原子核的組成原子核質(zhì)子(proton)中子(neutron)統(tǒng)稱核子(nucleon)Z:原子核的電荷數(shù)(nuclearcharge)原子序數(shù)(nuclearnumber)A:原子核的質(zhì)量數(shù)第5頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)2、原子核的質(zhì)量原子質(zhì)量單位u:原子質(zhì)量的1/12。質(zhì)子質(zhì)量:中子質(zhì)量:原子核的質(zhì)量的近似:第6頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)3、核素、同位素、同量異位素、同質(zhì)異能素(1)核素(nuclide):一類具有確定的質(zhì)子數(shù)、核子數(shù)和能量狀態(tài)的中性原子稱為核素。用符號或。(2)同位素(isotope):同一種元素的核內(nèi)可以含有多種核子數(shù),即它們具有相同的質(zhì)子數(shù)而中子數(shù)不同,它們在元素周期表占據(jù)同一位置,具有相同的化學(xué)性質(zhì)。如氫的同位素。第7頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)(3)同量異位素(isobar):質(zhì)量數(shù)相同,質(zhì)子數(shù)不同的一類核數(shù)。如。(4)同質(zhì)異能素(isomer):質(zhì)量數(shù)和質(zhì)子數(shù)都相同而處在不同能量狀態(tài)的一類核素。如。第8頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)二、原子核的質(zhì)量虧損與結(jié)合能1、質(zhì)量虧損(massdefect)2、結(jié)合能(bindingenergy)第9頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)1MeV/c2=1.783×10?30kg1eV=1.60217653(14)×10-19J核爆中帶電粒子的能量范圍約在0.3至3MeV。大氣中分子的能量約為0.03eV第10頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)3、原子核的穩(wěn)定性與平均結(jié)合能平均結(jié)合能(比結(jié)合能):物理意義:若把一個核子放入原子核里,則平均釋放能量。反之若從核內(nèi)取出一個核子,則需要克服原子核對核子的引力平均做功
。因此,越大,表示核子間結(jié)合得越緊密,的大小可以作為核穩(wěn)定性的量度。重核裂變:原子彈、原子能反應(yīng)堆等輕核聚變:氫彈等第11頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)第12頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)例題:計算氘核及氦核的結(jié)合能和平均結(jié)合能。解:(1)氘核:A=2,Z=1。氘核的原子質(zhì)量為2.014102u第13頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)(2)氦核:A=4,Z=2。氘核的原子質(zhì)量為4.002603u第14頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)三、原子核的性質(zhì)1、原子核的大小核半徑比原子半徑小106倍。豌豆粒大小的核(~mm),其原子半徑約為~km。第15頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)原子核的密度:普通物質(zhì)的密度:第16頁/共92頁§14.1原子核的結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)2、核力(nuclearforce)核力:核子之間存在的一種短程強吸引力。(1)核力是一種短程力,作用距離10-15m;(2)核力與電荷無關(guān);(3)核力是具有飽和性的交換力。核子之間的相互作用是通過π介子的交換實現(xiàn)的。第17頁/共92頁第二節(jié)放射性、衰變定律、核反應(yīng)放射性衰變
衰變定律人工核反應(yīng)第18頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)有些核素的原子核是不穩(wěn)定的,能自發(fā)地放出由某些離子組成的射線后變?yōu)榱硪环N核素,這類核素稱為放射性核素。衰變的類型粒子:核粒子:電子;+粒子:正電子光子:能量高于X射線守恒規(guī)律:電荷數(shù)、質(zhì)量數(shù)、能量、動量和核子數(shù)。第19頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)第20頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)一、放射性衰變1、α衰變(1)衰變:質(zhì)量數(shù)A>209的放射性核素自發(fā)地放射射線而變成另一種核素的現(xiàn)象。(2)衰變過程式:(3)衰變位移法則:子核Y比母核X電荷數(shù)減少2,核子數(shù)減少4,在元素周期表要前移2位。第21頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)(4)衰變能Qα粒子獲得動能:子核Y獲得動能:衰變綱圖第22頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)2、β衰變(1)衰變:放射性核素自發(fā)地放射射線(高速電子)或俘獲軌道電子而變成另一種核素的現(xiàn)象。(2)衰變:(3)+衰變:正負電子偶湮滅,轉(zhuǎn)化為一對光子(0.511MeV)。(4)電子俘獲:母核俘獲一個核外軌道電子第23頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)(5)能譜圖:由于衰變過程中有中微子參與,衰變所放出的能量將在電子、中微子和子核之間任意分配,因此射線的能譜是連續(xù)的。N粒子動能EmaxE峰值粒子數(shù)第24頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)3、γ衰變處于激發(fā)態(tài)的原子核在不改變其組成的情況下,以放出γ射線(光子)的形式釋放能量而躍遷到較低能級的現(xiàn)象。γ衰變通常是和α衰變、β衰變同時發(fā)生。(1)衰變:同質(zhì)異能躍遷。(2)內(nèi)轉(zhuǎn)換:
在某些情況下,原子核從激發(fā)態(tài)向低能級的激發(fā)態(tài)或基態(tài)躍遷時,不是通過放出光子,而是通過與核外電子發(fā)生能量交換把能量交給電子,使其脫離原子的束縛成為自由電子——內(nèi)轉(zhuǎn)換電子。第25頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)衰變綱圖第26頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)二、衰變定律1、衰變定律為衰變常數(shù)(decayconstant):表示一個原子核單位時間內(nèi)發(fā)生衰變的概率。第27頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)2、半衰期(halflife)半衰期(T):原有的母核總數(shù)衰變一半所需的時間。衰變定律:OtN123第28頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)3、有效半衰期(effectivehalflifeperiod)在生物體內(nèi)的衰變規(guī)律λ:物理衰變常數(shù);λb:生物衰變常數(shù);λe:有效衰變常數(shù)有效半衰期、生物半衰期和物理半衰期之間的關(guān)系:第29頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)4、平均壽命(meanlifetime)平均壽命:每個核在衰變前平均能存在的時間。第30頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)5、放射性活度(radioactivity)放射性活度:放射源單位時間內(nèi)發(fā)生衰變的母核數(shù)單位:1Bq(貝可勒爾)=1核衰變/秒
1Ci(居里)=3.71010Bq第31頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)例題:鐳的半衰期1600年,求鐳的衰變常數(shù)和1g鐳的放射性活度。解:鐳的質(zhì)量數(shù)A=226,1g鐳的原子核數(shù)為1g鐳的放射性活度第32頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)三、人工核反應(yīng)(artificialnuclearreaction)人工核反應(yīng):人為地利用某種高速粒子去轟擊原子核,以引起核轉(zhuǎn)變。入射粒子靶核反沖核第33頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)反應(yīng)能:Q=EY+EbEa反應(yīng)后質(zhì)量虧損:m=(mX+ma)(mY+mb)反應(yīng)能:E=mc2,m>0,放出能量;m<0,吸收能量。Q=E第34頁/共92頁§14.2放射性、衰變定律、核反應(yīng)1.中子核反應(yīng)(n,),(n,p),(n,),(n,2n)2.質(zhì)子核反應(yīng)(p,),(p,n),(p,)3.氘核的核反應(yīng)(d,p),(d,n),(d,),(d,3H),(d,2n)4.粒子的核反應(yīng)(,p),(,n)5.光致核反應(yīng)(,n)第35頁/共92頁§14.1-§14.2小結(jié)1、2、結(jié)合能、平均結(jié)合能3、核力(1)核力是一種短程力,作用距離10-15m;(2)核力與電荷無關(guān);(3)核力是具有飽和性的交換力。第36頁/共92頁α衰變β衰變γ衰變4、放射性§14.1-§14.2守恒規(guī)律:電荷數(shù)、質(zhì)量數(shù)、能量、動量和核子數(shù)。第37頁/共92頁6、衰變常數(shù)、半衰期、平均壽命7、放射性活度
單位:1Bq=1核衰變/秒
1Ci(居里)=3.71010Bq§14.1-§14.25、衰變定律第38頁/共92頁8、人工核反應(yīng)§14.1-§14.2第39頁/共92頁第三節(jié)放射性核素放射線的劑量
放射性核素在醫(yī)藥方面的應(yīng)用第40頁/共92頁§14.3放射性核素一、放射線劑量(irradiationdose)1、照射劑量(exposuredose)照射劑量就是單位體積或單位質(zhì)量被照射物質(zhì)所吸收的能量;測量照射劑量主要依據(jù)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干燥空氣中測量輻射產(chǎn)生的電離效應(yīng),即測量X射線或射線在單位質(zhì)量空氣中產(chǎn)生的正(或負)離子電量來表征X射線或射線的照射量。單位:C/kg或倫琴(R);1R=2.58×10-4C/kg第41頁/共92頁§14.3放射性核素2、吸收劑量(absorbeddose)吸收劑量是被照射物質(zhì)單位質(zhì)量所吸收的電離能量;它是衡量單位質(zhì)量受照射物質(zhì)吸收輻射能量多少的一個物理量。單位:J/kg或戈瑞(Gy);1Gy=1J/kg;
拉德(rad);1Gy=100rad第42頁/共92頁§14.3放射性核素3、生物相對有效倍數(shù)和生物等效劑量
電離比值:每厘米路徑上所產(chǎn)生的離子對數(shù)。有機體在射線路徑電離比值大(即密集電離)時受到的破壞要比電離比值?。聪∈桦婋x)時受到的破壞大得多。用相對生物效應(yīng)倍數(shù)(relativebiologicaleffectiveness,RBE)來表示不同輻射對有機體的破壞程度。第43頁/共92頁§14.3放射性核素吸收劑量的等效劑量(equivalentdose),用符號H表示,它的量值等于吸收劑量與RBE的乘積。單位:希沃特(Sievert),簡稱希(Sv)第44頁/共92頁§14.3放射性核素例題:有甲、乙兩人,甲的肺組織受粒子照射,吸收劑量為2mGy。乙的肺組織受粒子照射,吸收劑量為1mGy,同時還受到粒子照射,吸收劑量也為1mGy。試比較這兩人所受射線影響的大小。解:由表14-4可知,粒子的RBE=20,粒子的RBE=1,所以甲的肺組織受到的等效劑量為:H=210320=4.0102Sv同理,乙的肺組織受到等效劑量為:
110320+11031=2.1102Sv
相比之下,甲受到的輻射影響比乙大。第45頁/共92頁§14.3放射性核素4、輻射的防護(1)最大允許劑量(maximumpermissibledose)
放射線雖可用來診斷和治療疾病,但人體正常組織如果受到過劑量的照射,人體將會受到損害。因此,在應(yīng)用放射線的同時,要注意對它的防護。
國際上規(guī)定了一個最大的容許劑量,即經(jīng)過一次照射或長期積累,對人體沒有損害又不發(fā)生遺傳危害的最大劑量限值。從業(yè)人員:50mSv/a;居民:5mSv/a.第46頁/共92頁§14.3放射性核素(2)外照射防護放射源在體外對人體進行的照射稱為外照射。人體接受外照射的劑量與離放射源的距離及照射時間有關(guān)。
射線的電離能力很強,但射程短,穿透能力小。由于射線不可能由體表深入體內(nèi),故對其防護只要戴上手套即可;射線和射線穿透能力強,外照射不容忽視,對射線常用含有中等原子序數(shù)的物質(zhì)作屏蔽材料,如各種塑料和有機玻璃。射線多用重原子序數(shù)物質(zhì)如鉛、混凝土等來屏蔽。第47頁/共92頁§14.3放射性核素(3)內(nèi)照射防護用放射性核素注入體內(nèi)進行的照射叫內(nèi)照射。射線源進入體內(nèi),由于其電離比值高,產(chǎn)生電離作用將對人體造成極大危害。故工作時要待別防止射線源由呼吸道、食管或外傷傷口進入體內(nèi)。第48頁/共92頁§14.3放射性核素二、放射性核素在醫(yī)藥方面的應(yīng)用1、示蹤的原理
用放射性核素作為示蹤原子,以研究其在體內(nèi)的分布、轉(zhuǎn)移和代謝。并借助它們放出的射線,在體外探查該元素的行蹤,這種方法叫示蹤原子法。此外還有體外標(biāo)本測量法和放射自顯影。第49頁/共92頁§14.3放射性核素2、放射診斷
放射診斷主要是指核素成像,是一種利用放射性核素示蹤方法顯示人體內(nèi)部形態(tài)結(jié)構(gòu)的醫(yī)學(xué)影像技術(shù),常見有照射機、SPECT(單光子發(fā)射型計算機斷層成像)和PET(正電子發(fā)射型計算機斷層成像)等。3、放射治療
治療腫瘤的一種有效的物理療法,從射線照射方式可分為外照射、近距離照射和內(nèi)照射,臨床常用的外照射有60Co治療機、醫(yī)用直線加速器和
-刀等。第50頁/共92頁§14.3放射性核素(1)SPECTECT(這里主要指SPECT)是利用放射性同位素作為示蹤劑,將這種示蹤劑注入人體內(nèi),使該示蹤劑濃聚在被測臟器上,從而使該臟器成為γ射線源,在體外用繞人體旋轉(zhuǎn)的探測器記錄臟器組織中放射性的分布,探測器旋轉(zhuǎn)一個角度可得到一組數(shù)據(jù),旋轉(zhuǎn)一周可得到若干組數(shù)據(jù),根據(jù)這些數(shù)據(jù)可以建立一系列斷層平面圖像。計算機則以橫截面的方式重建成像。第51頁/共92頁§14.3放射性核素PET是將發(fā)射正電子的同位素藥物注入人體之后,探測正電子在體內(nèi)被電子俘獲產(chǎn)生湮滅反應(yīng)時沿相反方向發(fā)出的兩個能量為0.511MeV的光子,從而獲得正電子標(biāo)記藥物在體內(nèi)的三維密度分布,以及這種分布隨時間變化的信息。即一種探測注入體內(nèi)的放射性核素放射出的
+產(chǎn)生湮沒光子對而實現(xiàn)斷層成像。例:
13N----13C+
+++Q
++-
----2
(能量為0.511MeV,方向相反傳播的光子)(2)PET第52頁/共92頁§14.3放射性核素PET掃描揭示悲哀時女性腦部(左)比男性腦部(右)更具代謝活性第53頁/共92頁第四節(jié)核磁共振核子的自旋與磁矩
原子核的自旋與磁矩核磁共振核磁共振譜第54頁/共92頁核——原子核磁——磁場核磁共振(NMR)——原子核在磁場中的響應(yīng)為什么原子核在磁場中會發(fā)生響應(yīng)呢?核有磁性核磁共振第55頁/共92頁§14.4核磁共振一、核子的自旋與磁矩(1)核子(質(zhì)子和中子)與電子一樣具有自旋,與之相聯(lián)系的有自旋角動量和自旋磁矩。(2)自旋角動量LI和軌道角動量一樣,均服從角動量的普遍法則,LI的大小是量子化的,I稱為自旋量子數(shù)。I
僅有一個值,而且是半整數(shù):,故。第56頁/共92頁§14.4核磁共振(3)LI在Z
軸(外磁場)方向上的投影:。mI稱為自旋磁量子數(shù)。只能取兩個值:故。第57頁/共92頁§14.4核磁共振1、質(zhì)子和中子自旋角動量自旋量子數(shù):I=1/2自旋磁量子數(shù):mI=1/2自旋角動量大?。篖I在Z
軸(外磁場)方向上的投影:(簡稱自旋)zL23h0h21h21第58頁/共92頁§14.4核磁共振2、質(zhì)子和中子磁矩核磁子μN
:(1)質(zhì)子磁矩在外磁場方向的分量(2)中子磁矩在外磁場方向的分量第59頁/共92頁§14.4核磁共振二、原子核的自旋與磁矩1、原子核的角動量即核自旋(nuclearspin)原子核內(nèi)核子的固有角動量和軌道角動量的矢量和。式中I為原子核的自旋量子數(shù)(spinquantumnumber)偶-偶核,12C,16O等,I=0;奇-偶核,1H,31P等,I=n/2,(n=1,3,5,·
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);奇-奇核,6Li,14N等,I=n,(n=1,2,3,·
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·)。第60頁/共92頁§14.4核磁共振2、原子核的自旋角動量在空間某一選定方向(如Z方向)上的投影也是量子化的式中m為磁量子數(shù):m=I,I–1,·
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–I+1,–I。共2I+1個可能取值,對應(yīng)原子核的自旋角動量在外磁場中有2I+1個可能的取向。第61頁/共92頁§14.4核磁共振3、原子核的磁矩與原子核的自旋
式中為核自旋磁旋比,g為朗德因子。4、原子核的總磁矩及其在外磁場的分量也都是量子化的第62頁/共92頁§14.4核磁共振三、核磁共振1、自旋核在磁場中的能級劈裂
自旋不為零的原子核與外磁場的相互作用,一方面產(chǎn)生核繞B的旋進,另一方面產(chǎn)生了核的附加能量,造成原子核能級的劈裂。當(dāng)頻率為10-100MHz的射頻(radiofrequency,RF)電磁波對樣品照射,若RF電磁波的能量剛好等于原子核能級劈裂的能級差,就會出現(xiàn)樣品中的原子核強烈地吸收電磁波的能量,從劈裂后的低能級向相鄰的高能級躍遷的現(xiàn)象,這就是核磁共振現(xiàn)象中的共振吸收。第63頁/共92頁§14.4核磁共振2、劈裂能級間的躍遷
(1)磁矩在外磁場作用下產(chǎn)生附加能量m
只能取2I+1個值,對I=1/2的氫核m
=1/2、–1/2自旋進動B自旋進動B(2)能級劈裂的間距,即裂距:第64頁/共92頁§14.4核磁共振3、核磁(自旋核在磁場中與射頻電磁波)共振的條件——即雙方最大的交換能量的條件第65頁/共92頁§14.4核磁共振氫核無磁場第66頁/共92頁§14.4核磁共振氮核無磁場第67頁/共92頁§14.4核磁共振4、拉莫爾(Larmor)公式的自旋核在磁場B中,除自身旋轉(zhuǎn)外,還以B的方向為軸線產(chǎn)生進動,進動角頻率ω0:ω0稱為拉莫爾進動角頻率,它除了與B有關(guān)外,還與原子核種類有關(guān)。第68頁/共92頁§14.4核磁共振只有當(dāng)RF的角頻率與外磁場B符合拉莫公式,才能發(fā)生能級躍遷,即共振吸收。RF角頻率原子核的磁旋比,不同的核不同外磁場強度(T)第69頁/共92頁§14.4核磁共振四、核磁共振譜(NMRS)1、核磁共振譜以發(fā)生共振吸收的強度為縱坐標(biāo),發(fā)生共振的頻率(或磁感應(yīng)強度)為橫坐標(biāo),繪出一條共振吸收的強度與發(fā)生共振的頻率(或磁感應(yīng)強度)變化的曲線,稱為核磁共振波譜,建立在此原理基礎(chǔ)上的一類分析方法稱為核磁共振譜法。應(yīng)用最普遍、最重要的是1H核磁共振譜,它能夠提供質(zhì)子類型及其化學(xué)環(huán)境、氫分布和核間關(guān)系等信息。第70頁/共92頁§14.4核磁共振2、馳豫過程和馳豫時間所有的吸收光譜(波譜)具有共性,即外界電磁波的能量hν等于分子中某種能級的能量差ΔE時,分子吸收電磁波從較低能級躍遷到較高能級,相應(yīng)頻率的電磁波強度減弱。與此同時還存在另一個相反的過程,即在電磁波作用下,處于高能級的粒子回到低能級,發(fā)出頻率為ν的電磁波,因此電磁波強度增強,這種現(xiàn)象稱為受激發(fā)射。吸收和發(fā)射具有相同的幾率。如果高低能級上的粒子數(shù)相等,電磁波的吸收和發(fā)射正好相互抵銷,觀察不到凈吸收信號。第71頁/共92頁§14.4核磁共振事實上Boltzmann分布表明,在平衡狀態(tài)下,高、低能級上的粒子數(shù)分布由決定。由此可見,低能級上的粒子數(shù)總是多于高能級上的粒子數(shù),所以在波譜分析中總是能檢測到凈吸收信號。為了要持續(xù)接收到吸收信號,必須保持低能級上粒子數(shù)始終多于高能級。第72頁/共92頁§14.4核磁共振這在紅外和紫外吸收光譜中并不成問題,因為處于高能級上的粒子可以通過自發(fā)輻射回到低能態(tài)。自發(fā)輻射的幾率與能級差ΔE成正比,在紫外和紅外吸收光譜中,電子能級和振動能級的能級差很大,自發(fā)輻射的過程足以保證低能級上的粒子數(shù)始終占優(yōu)勢。第73頁/共92頁§14.4核磁共振在核磁共振波譜中,因外磁場作用造成能級分裂的能量差比電子能級和振動能級差小4-8個數(shù)量級,自發(fā)輻射幾乎為零。因此,若要在一定的時間間隔內(nèi)持續(xù)檢測到核磁共振信號,必須有某種過程存在,它能使處于高能級的原子核回到低能級,以保持低能級上的粒子數(shù)始終多于高能級。這種從激發(fā)狀態(tài)恢復(fù)到Boltzmann平衡的過程就是弛豫(relaxation)過程。第74頁/共92頁§14.4核磁共振弛豫過程對于核磁共振信號的觀察非常重要,因為根據(jù)Boltzmann分布,在核磁共振條件下,處于低能級的原子核數(shù)只占極微的優(yōu)勢。下面以1H核為例作一計算。設(shè)外磁場強度B0為1.4092T(相當(dāng)于60MHz的核磁共振譜儀),溫度為270C(300K)時,兩個能級上的氫核數(shù)目之比為:第75頁/共92頁§14.4核磁共振即在設(shè)定的條件下,每一百萬個1H中處于低能級的1H數(shù)目僅比高能級多十個左右。如果沒有弛豫過程,在電磁波持續(xù)作用下1H吸收能量不斷由低能級躍遷到高能級,這個微弱的多數(shù)很快會消失,最后導(dǎo)致觀察不到NMR信號,這種現(xiàn)象稱為飽和。在核磁共振中若無有效的弛豫過程,飽和現(xiàn)象是很容易發(fā)生的。第76頁/共92頁§14.4核磁共振(1)自旋-晶格弛豫自旋核與周圍分子(固體的晶格,液體則是周圍的同類分子或溶劑分子)交換能量的過程稱為自旋-晶格弛豫,又稱為縱向弛豫。核周圍的分子相當(dāng)于許多小磁體,這些小磁體快速運動產(chǎn)生瞬息萬變的小磁場──波動磁場。這是許多不同頻率的交替磁場之和。若其中某個波動場的頻率與核自旋產(chǎn)生的磁場的頻率一致時,這個自旋核就會與波動場發(fā)生能量交換,把能量傳給周圍分子而躍遷到低能級。第77頁/共92頁§14.4核磁共振縱向弛豫的結(jié)果是高能級的核數(shù)目減少,就整個自旋體系來說,總能量下降。縱向弛豫過程所經(jīng)歷的時間用T1表示,T1愈小、縱向弛豫過程的效率愈高,愈有利于核磁共振信號的測定。一般液體及氣體樣品的T1很小,僅幾秒鐘。固體樣品因分子的熱運動受到限制,T1很大,有的甚至需要幾小時。因此測定核磁共振譜時一般多采用液體試樣.第78頁/共92頁§14.4核磁共振(2)自旋-自旋弛豫核與核之間進行能量交換的過程稱為自旋-自旋弛豫,也稱為橫向弛豫。一個自旋核在外磁場作用下吸收能量從低能級躍遷到高能級,在一定距離內(nèi)被另一個與它相鄰的核覺察到。當(dāng)兩者頻率相同時,就產(chǎn)生能量交換,高能級的核將能量交給另一個核后躍遷回到低能級,而接受能量的那個核躍遷到高能級。交換能量后,兩個核的取向被掉換,各種能級的核數(shù)目不變,系統(tǒng)的總能量不變。第79頁/共92頁§14.4核磁共振橫向弛豫過程所需時間以T2表示,一般的氣體及液體樣品T2為1秒左右。固體及粘度大的液體試樣由于核與核之間比較靠近,有利于磁核間能量的轉(zhuǎn)移,因此T2很小,只有10-4-10-5秒。自旋—自旋弛豫過程只是完成了同種磁核取向和進動方向的交換,對恢復(fù)Boltzmann平衡沒有貢獻。第80頁/共92頁§14.4核磁共振(3)影響NMR譜線的寬度的因素弛豫時間決定了核在高能級上的平均壽命T,因而影響NMR譜線的寬度。由于1/T=1/T1+1/T2
,所以T取決于T1及T2之較小者。由弛豫時間(T1或T2之較小者)所引起的NMR信號峰的加寬,可以用海森伯測不準(zhǔn)原理來估計。從量子力學(xué)知道,微觀粒子能量E和測量的時間t這兩個值不可能同時精確的確定,但兩者的乘積為一常數(shù),即:ΔEΔt≈hΔE=hΔνΔν=1/Δt=1/T第81頁/共92頁§14.4核磁共振Δν為由于能級寬度ΔE所引起的譜線寬度,它與弛豫時間成反比,固體樣品的T2很小,所以譜線很寬。因此,常規(guī)的NMR測定,需將固體樣品配制成溶液后進行。第82頁/共92頁§14.4核磁共振3、化學(xué)位移(thechemicalshift)(1)化學(xué)位移:核磁共振的頻率
=B0,不僅與外加磁場及核磁矩有關(guān),還要受到磁核所處環(huán)境的影響,這個效應(yīng)稱為化學(xué)位移。第83頁/共92頁§14.4核磁共振原因:當(dāng)裸露核處于外磁場B0中,它受到B0所有的作用。而實際上,處在分子中的核并不是裸露的,核外有電子云存在。核外電子云受B0的誘導(dǎo)產(chǎn)生一個方向與B0相反,大小與B0成正比的誘導(dǎo)磁場。它使原子核實際受到的外磁場強
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