理論復(fù)習(xí)1、假設(shè)氣體和壓力分別為PA PB在催化劑上的吸附服從

表面反應(yīng)動(dòng)力1、假設(shè)氣體AB（壓力分別為PAPB）在催化劑上的吸附服從Langmuir吸附模型反應(yīng)生成氣體M（壓力分別為PM和PA+BM+A

B+

*：為吸附位請(qǐng)推導(dǎo)反應(yīng)速率方程（共10分反應(yīng)速度

rkrABkrMka2*PB*θ=kd2*θBka3*PM*θ=kd3*θMka4*PN*θ=kd4*θNθ+θA+θB+θM+θN=A KA KA 1Ki 1KAPAKBPBKM1PMKN1B KB ，1KAPAKBPBKM1PMKN1M KM ，1KAPAKBPBKM1PMKN1N KN 1KAPAKBPBKM1PMKN1 krKAKBPAPBkr (1KAPAKBPBKM1PMKN1PN二烯為例，畫(huà)出其催化循環(huán)示意圖（共15分）所用催化劑為MoO3/Bi2O3混合氧化物，反應(yīng)由下列各步組成①CH3-CH2-CH2=CH22Mo6+O2晶格）CH2=CH2-②2Bi3+＋2Mo5+2Bi2+＋1/2O22Bi3+O2－（晶格總反應(yīng)為：CH3-CH2-CH2=CH2＋1/2O2CH2=CH2-固體催化劑上的氧化還原反應(yīng)可分為自由基機(jī)理催化劑存在可加快自由基的速度；同時(shí)提高反應(yīng)的選擇性氧化還原機(jī)CH2=CH-CH2- CH2=CH-

CH2=CH-CH2-

CH2=CH-3SO2Pt/Al2O3上的氧化反應(yīng)符合Rideal機(jī)理,包括以下三 O2+ ======2O- O-*SO2SO3- (控制步驟 SO3-*=======SO3+推導(dǎo)其速率方程,若SO3的壓力相對(duì)很小,結(jié)果怎樣 （共10分 2

ka1Po2

KP

d1o2

kd1

ka2Pso3K dKK

a

，

kd

rkro2

kr當(dāng)PSO3很小時(shí)rkro

假設(shè)氣體A2和B（壓力分別為PA和PB）在催化A2+2

Bk*-k*B

C+

（決速步驟*：為吸附位，KA＝kA/kA－，KB＝kB/kB－請(qǐng)推導(dǎo)反應(yīng)速率（共15分反應(yīng)速度

rkrA2BkrPCVkAPA

AkBPBVkB'1BV

B解得

V111rkrA2BkrPCVkrKAPA2V2KBPBVkrPCV(krKAPA2KBPBkrPC)V PA2kr2

APA2KBPBkr

k KAPKAPA

KBPB)3

KA2BKA2B4、多相催化反應(yīng)的基本步驟反應(yīng)物分子在催化劑內(nèi)表面上吸附（反應(yīng)物的化學(xué)吸附反應(yīng)產(chǎn)物從催化劑內(nèi)表面脫附（產(chǎn)物的脫附或解吸反應(yīng)物在擴(kuò)散（內(nèi)擴(kuò)散）并擴(kuò)散到反應(yīng)氣流中（外擴(kuò)散）。1、判斷反應(yīng)是動(dòng)力學(xué)控制還是擴(kuò)散控制4、外擴(kuò)散控制消除：增大空速/提高物料的線內(nèi)擴(kuò)散控制消除：減小催化劑粒徑，增大孔徑多相催化反應(yīng)的基本步驟反應(yīng)物分子在催化劑內(nèi)表面上吸附（反應(yīng)物的化學(xué)吸附反應(yīng)產(chǎn)物從催化劑內(nèi)表面脫附（產(chǎn)物的脫附或解吸反應(yīng)物在擴(kuò)散（內(nèi)擴(kuò)散）并擴(kuò)散到反應(yīng)氣流中（外擴(kuò)散）填空性小于催化劑的本征活性。一般認(rèn)為：增大反應(yīng)空速，有利于消除外擴(kuò)散的影響減小催化劑的粒度有利于消除擴(kuò)散的影響；增大催化劑的孔徑，有利于消除內(nèi)擴(kuò)散的影響。積或表面覆蓋度表示）與壓力之間的函數(shù)關(guān)系式。根據(jù)所采用的吸附模型不同，吸附等溫式可分Langmuir吸附等溫式，附熱Q隨覆蓋度不變。Freundlich吸附：吸附熱Q隨覆蓋度呈指數(shù)下降，適用于物理吸附和化學(xué)吸附吸附。Tenkin吸附：吸附熱Q隨覆蓋度呈線性下降，適用于化學(xué)吸附吸附。3、根據(jù)所采用的吸附模型不同，吸附等溫式可分為：Langmuir吸附于化學(xué)吸附的有Freundlich吸附等溫式，和Tenkin吸附等溫式。（111（110（100和程度最高的為110面。5、晶體是是由大量的質(zhì)點(diǎn)(原子,離子或分子)按空間點(diǎn)陣有規(guī)則地排列而成的物質(zhì)；6、對(duì)于立方晶體，其晶胞尺寸為a，若一晶面與X、YZ軸相交，截距分別為a，2a和a，該晶面的指數(shù)為2：1：2。7、晶胞是指晶體的最小重復(fù)單位。對(duì)于某晶