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武漢工程大學(xué)課程設(shè)計摘

要本次課程設(shè)計的任務(wù)是完成年產(chǎn)6萬噸環(huán)氧乙烷固定床反應(yīng)器的設(shè)計。生產(chǎn)工藝采用的是直接氧化法制環(huán)氧乙烷。根據(jù)已知設(shè)計條件,對環(huán)氧乙烷氧化反應(yīng)器工藝流程進(jìn)行物料衡算和熱量衡算,并確定固定床反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)與尺寸,采用計算機(jī)繪圖軟件AUTOCAD繪制了該反應(yīng)器的設(shè)備裝配圖。所設(shè)計的反應(yīng)器殼體內(nèi)徑為1.6m每個反應(yīng)器的列管數(shù)為1519根,列管規(guī)格,催化劑填充高度5700mm,催化劑為球體,D=5mm床層空隙率為,反應(yīng)器內(nèi)催化劑填充高度為管長的95%,每根管長6m。換熱方式采用間接換熱,實際總傳熱面積為3577.245㎡,大于理論傳熱面積,能夠完成年產(chǎn)生產(chǎn)要求。關(guān)鍵詞環(huán)氧乙烷;固定床反應(yīng)器;物量衡算;能量衡算I

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計Abstractcoursecompleteofproducing60,000tonsofoxidereactorprocessusesethyleneoxideoxygentheconditions,usingplussoftwaretosimulatetheofoxideformaterialheatbalanceandthestructureoffixedreactoranddimensions,graphicssoftwaretoAUTOCADassemblydrawings.ofthediameterof1.6m,andtubenumber7,595,tubesize××6000,height5700mm,isasphere,D5mm,theporosityofthethefillingoflength,length6m.Heatmethodusingindirectactualreactorheat3577.245㎡thantheheatcompleteappropriaterequirements,iswithdesignofKeywords:Ethyleneoxidereactor,materialbalance,heatII

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計目

錄摘

要...............................................................................................................................IAbstract第1概述........................................................................................................................第2

環(huán)氧乙烷的性質(zhì)和用途.....................................................................................2.1環(huán)氧乙烷的性質(zhì).....................................................................................................物理性質(zhì).....................................................................................................3化學(xué)性質(zhì).....................................................................................................42.2環(huán)氧乙烷的發(fā)展.....................................................................................................第3設(shè)計方案的確定...................................................................................................73.1環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)方法的確定................................................................................3.2催化劑的選擇........................................................................................................83.3環(huán)氧乙烷生產(chǎn)工藝條件的確定............................................................................8反應(yīng)溫度.....................................................................................................8反應(yīng)壓力.....................................................................................................8空速.............................................................................................................原料配比和循環(huán)比.....................................................................................9抑制劑.........................................................................................................9穩(wěn)定劑的選擇...........................................................................................3.4

環(huán)氧乙烷生產(chǎn)的工藝流程...............................................................................第4工藝計算.............................................................................................................4.1設(shè)計條件..............................................................................................................13反應(yīng)原理...................................................................................................13原料組成...................................................................................................14反應(yīng)器條件...............................................................................................4.2物料衡算...............................................................................................................144.3熱量衡算................................................................................................................17第五章反應(yīng)器的設(shè)計......................................................................................................第6

安全與環(huán)保設(shè)計說明.......................................................................................III

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計6.1工藝安全...............................................................................................................256.2操作規(guī)則...............................................................................................................256.3儲存要求...............................................................................................................266.4運輸方式................................................................................................................266.5三廢處理................................................................................................................27第7結(jié)論......................................................................................................................28參考文獻(xiàn)............................................................................................................................致謝....................................................................................................................................附錄....................................................................................................................................IV

24武漢工程大學(xué)課程設(shè)24第1章概述環(huán)氧乙烷又名氧化乙烯(,是最簡單的環(huán)狀醚。分子式HO分子量4。環(huán)氧乙烷是以乙烯為原料的主要石油化工產(chǎn)品之一。世界乙烯總產(chǎn)量的%用來生產(chǎn)環(huán)氧乙烷,環(huán)氧乙烷是乙烯工業(yè)衍生物中僅次于聚乙烯的第二位重要化工產(chǎn)品。環(huán)氧乙烷還是重要的石油化工原料及有機(jī)和精細(xì)化工產(chǎn)品的中間體,主要用來生產(chǎn)乙二醇。隨著精細(xì)化工的發(fā)展,環(huán)氧乙烷已成為精細(xì)化工工業(yè)不可缺少的一種有機(jī)化工原料[。環(huán)氧乙烷早期采用氯醇法工藝生產(chǎn)20世紀(jì)20年代初,UCC公司進(jìn)行了工業(yè)化生產(chǎn),之后公司基Lefort有關(guān)銀催化劑的研究成果,使用銀催化劑,推出空氣法乙烯直接氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷工藝50年代末,公司采用近乎純氧代替空氣作為生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的氧原料推出氧氣法乙烯直接氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷工藝經(jīng)過不斷改進(jìn),目前較先進(jìn)的生產(chǎn)方法是用銀作催化劑,在列管式固定床反應(yīng)器中,用純氧與乙烯反應(yīng),采用乙烯直接氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷[2-5]

。環(huán)氧乙烷是石油化學(xué)工業(yè)的重要產(chǎn)品也是一種基本有機(jī)化工原料用途很多,廣泛用于生產(chǎn)乙二醇、非離子表面活性劑、乙醇胺、乙二醇醚溶劑、醫(yī)藥中間體、油田化學(xué)品、農(nóng)藥乳化劑等各種精細(xì)化學(xué)品。環(huán)氧乙烷的工業(yè)化生產(chǎn)已經(jīng)有半個多世紀(jì)的歷史,最早的工業(yè)化生產(chǎn)方法是氯醇法,由于其存在腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境和耗氯量大等一系列問題,現(xiàn)在己基本上被淘汰了,取而代之的是直接氧化法。直接氧化法又分為空氣氧化法和氧氣氧化法,其主要區(qū)別在于乙烯的氧化劑各不相同。在環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)發(fā)展過程中,生產(chǎn)技術(shù)和工藝過程都有不斷的改進(jìn)和革新,到目前為止,世界上幾乎所有的環(huán)氧乙烷都是用乙烯直接氧化法生產(chǎn)的。直接氧化法中,首先出現(xiàn)的是空氣氧化法,而后氧氣氧化法問世,二者并行:近幾十年來,許多廠家都采用氧氣氧化法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷,因為氧氣氧化法不需要空氣凈化系統(tǒng),并且氧氣氧化法的環(huán)氧乙烷收率高于空氣氧化法,乙烯單耗較低。由于用純氧作氧化劑,連續(xù)引入系統(tǒng)的惰性氣體大為減少,未反應(yīng)的乙烯基本上可完全循環(huán)使用。本設(shè)計采用氧氣直接氧化法,對原有的單元設(shè)備進(jìn)行生產(chǎn)能力標(biāo)定和技術(shù)經(jīng)濟(jì)評定。在此基礎(chǔ)上,查閱了大量資料,根據(jù)設(shè)計條件,通過物料衡算、熱量衡算、

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計反應(yīng)器的選型及尺寸的確定,計算壓降、催化劑的用量等,設(shè)計出符合設(shè)計要求的反應(yīng)器。

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計第章環(huán)乙的質(zhì)用2.1氧乙烷性質(zhì)物理性質(zhì)表2.1環(huán)乙烷的主要物理性質(zhì)參數(shù)名稱沸點,℃熔點101.3l(Pa),℃臨界溫度,℃臨界壓力,Mpa臨界密度,kg/m3

數(shù)值-折射率,

D

空氣中爆炸極限(101.3kPa),%體)下限空氣中爆炸極限(101.3kPa),%體)上限燃燒熱(℃,,生成熱蒸汽生成熱液體熔解熱,聚合熱,汽化熱,(10.5℃),比熱容℃),氣相分解熱著火點,K自燃點,K表面張力(℃,mN/m熱導(dǎo)率℃,粘度,mPa.S℃粘度,mPa.S℃

2.60.3l常溫下環(huán)氧乙烷為無色具有甜醚味的氣體在較低的溫度下環(huán)氧乙烷成為無色、透明、易流動的液體。易溶于水、醚和醇等有機(jī)溶劑。主要物理性質(zhì)如表。

462423232462423232化學(xué)性質(zhì)環(huán)氧乙烷的化學(xué)性質(zhì)非常活潑,能與很多化合物進(jìn)行反應(yīng),其反應(yīng)主要是環(huán)氧乙烷開環(huán)與其它化合物進(jìn)行加成反應(yīng)放出大量反應(yīng)熱有的反應(yīng)進(jìn)行得非常劇烈,甚至產(chǎn)生爆炸。許多反應(yīng)產(chǎn)物是重要的有機(jī)化工及精細(xì)化工產(chǎn)品。分解反應(yīng)氣體環(huán)氧乙烷在約4℃時開始分解,主要生成COCH以及C、CH、HCCHO等。分解反應(yīng)的第一步是環(huán)氧乙烷異構(gòu)成乙醛。環(huán)氧乙烷的分解反應(yīng)還可以被引發(fā),且在一定條件下會在氣相中傳播,直到瞬時產(chǎn)生爆炸。加成反應(yīng)環(huán)氧乙烷與含有活潑氫原子的化合物HHXNH、ROH、HCN等進(jìn)行加成反應(yīng),生產(chǎn)含-的化合物(其中X為鹵素為烷基或芳基)。①與水反應(yīng)環(huán)氧乙烷與水反應(yīng)生成乙二醇,這是工業(yè)上生產(chǎn)乙二醇的方法。CHHOCHOHCHOH222

該反應(yīng)為放熱反應(yīng),熱效應(yīng)為9。應(yīng)過程不采用催化劑。生成的乙二醇可以與環(huán)氧乙烷繼續(xù)作用生成二甘醇、三甘醇及多甘醇。②與醇類反應(yīng)環(huán)氧乙烷與醇反應(yīng)生成醚,其反應(yīng)的最終產(chǎn)品是至少含一個羥基的醚。XCHOHnCO(環(huán)氧乙烷X222

n

在乙二醇生產(chǎn)中生成部分二甘醇,三甘醇就是環(huán)氧乙烷進(jìn)一步與乙二醇反應(yīng)的產(chǎn)物。如果進(jìn)一步反應(yīng)可以生成分子量更大的化合物。③與苯酚反應(yīng)環(huán)氧乙烷與苯酚反應(yīng)生成苯氧基乙醇。CHOHCHOCHOH2466

其酯類是香料的定香劑、殺菌劑和驅(qū)蟲劑。④與氨反應(yīng)環(huán)氧乙烷可以與氨反應(yīng)生成一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺,這是工業(yè)上制造

22武漢工程大學(xué)課程設(shè)計22乙醇胺的方法。該反應(yīng)一般是在高壓、較低溫度和液相下進(jìn)行的,三種產(chǎn)品的比例可通過氨與環(huán)氧乙烷的摩爾比例來調(diào)節(jié),氨過量有利于一乙醇胺的生成。⑤與酸反應(yīng)環(huán)氧乙烷可與有機(jī)酸、無機(jī)酸反應(yīng)生成相應(yīng)的酯。環(huán)氧乙烷與硝酸反應(yīng)最為重要,生成的乙二醇二硝酸酯是能在低溫下引爆的炸藥。CHONO23222

2

氧化還原反應(yīng)在鈉汞齊及催化劑存在下環(huán)氧乙烷加氫還原生成乙醇,此反應(yīng)沒有工業(yè)意義。環(huán)氧乙烷在鉑黑等催化劑存下可以有控制地氧化成羥基乙酸,最終則被氧化成二氧化碳及水。⑦

異構(gòu)化反應(yīng)環(huán)氧乙烷在三氧化二鋁、磷酸、磷酸鹽等催化劑存在下可異構(gòu)化為乙醛。CH3

在一定的條件下銀催化劑也有此功能,這是乙烯氧化制環(huán)氧乙烷過程的副反應(yīng)之一,要極力避免,因為醛的存在增加了環(huán)氧乙烷提存凈化的難度。⑧

與雙鍵進(jìn)行加成反應(yīng)環(huán)氧乙烷和以下一些含雙鍵的化合物可進(jìn)行加成反應(yīng)生成環(huán)狀化合物,例如RC=O、0、、等。⑨

與格利雅試劑反應(yīng)環(huán)氧乙烷與格利雅試劑反應(yīng)可生成比原來烷基多兩個碳原子的醇,這是實驗室制備加長碳鏈醇的一種辦法,羥基在鏈的端部。⑩

與二甲醚反應(yīng)在B用下環(huán)氧乙烷與二甲醚反應(yīng)生成聚乙二醇二甲醚。該反應(yīng)在工業(yè)上用來生產(chǎn)低分子量的均聚物,其產(chǎn)品廣泛用作溶劑[6]2.2氧乙烷發(fā)展

。全球來看,環(huán)氧乙烷主要用作化學(xué)中間體,它主要消費于乙二醇,全球環(huán)氧乙烷產(chǎn)量的60%都轉(zhuǎn)變?yōu)橐叶?,乙二醇可進(jìn)一步加工成聚酯纖和樹脂。另外,乙二醇用作防凍劑配方成分。環(huán)氧乙烷用于制造其它二醇類(如聚乙二醇、二甘醇和三甘醇等)。環(huán)氧乙烷的第二大銷量是用于洗滌劑的乙氧基化物產(chǎn)品。其

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計它環(huán)氧乙烷的衍生產(chǎn)品有乙醇胺、溶劑,乙二醇醚類等。環(huán)氧乙烷也用作熏蒸消毒殺蟲劑、殺菌劑以及醫(yī)療器械的消毒劑[。環(huán)氧乙烷()是一種重要的石化產(chǎn)品,有機(jī)合成原料,是乙烯工程的重要下游產(chǎn)品之一,用途廣泛,主要用于生產(chǎn)乙二醇,還可以衍生出幾十種重要的精細(xì)石油化工中間體,廣泛應(yīng)用于洗染、電子、醫(yī)藥、農(nóng)藥、紡織、造紙、汽車、石油開采與煉制等眾多領(lǐng)域,近年來消費增長迅速,1989年世界EO生產(chǎn)能力為95萬噸/年,1992年為9萬噸/年,1995年增加到1萬噸年,預(yù)計到000年將達(dá)到1420萬噸/年我國目前已建成投產(chǎn)的套大型裝置總生產(chǎn)能力為87.5萬噸年占全國總生產(chǎn)能力,到000年EO生產(chǎn)能力將達(dá)到08萬噸/年。近年來世界O用于乙二醇()生產(chǎn)的比例逐年下降,用于開發(fā)生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品的比例有所上升。日本觸媒化學(xué)公司50%的用來生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品目前全世界只有5%EO用來生產(chǎn)乙二醇,用來生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品。我要用于生產(chǎn)乙二醇,占總消費左右,作為其它的化工利用約占。我國高附加值、高技術(shù)的EO系列產(chǎn)品與國外先進(jìn)國家的差距就更大。環(huán)氧乙烷精細(xì)化工利用的主要產(chǎn)品有合成非離子型表面活性劑、乙醇胺類、乙二醇醚類、聚醚多元醇(聚醚)、多胺類(包括哌嗪)、羥乙基纖維素、氯化膽堿和具有特殊功能的液體等。環(huán)氧乙烷在工業(yè)上主要用于生產(chǎn)乙二醇,也用于生產(chǎn)抗凍劑、合成洗滌劑、乳化劑、非離子型表面活性劑、增塑劑、潤滑劑、粘合劑、橡膠和合成樹脂等。乙二醇(EG)是由環(huán)氧乙EO)與過量水于液相加熱,進(jìn)行水合反應(yīng)生成的。反應(yīng)除生成一乙二醇(MEG)外,還伴生二甘(DEG)、三甘(TEG)等副產(chǎn)品MEG是用途廣泛的工業(yè)原料,可用來生產(chǎn)聚醋纖維、薄膜、塑料瓶、防凍液,同時也可作為其他工業(yè)原料。EG工藝上游E藝,其技術(shù)的演變;氯醇法到空氣氧化法,再到氧氣氧化法。催化劑性能不斷提高,使原料收率得到明顯改善。而工藝在工業(yè)化后,反應(yīng)技術(shù)進(jìn)步不大,一直采用的方法是,在無催化劑存在的情況下,為提高M(jìn)EG的選擇性,加入過量水參加反應(yīng)。

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計第3章設(shè)方的定3.1環(huán)氧乙的生產(chǎn)法的確定目前,我國工業(yè)生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的方法有氯醇法和乙烯氧化法兩種,乙烯氧化法又分為乙烯空氣氧化法及乙烯氧氣氧化法。氯醇法氯醇法環(huán)氧乙烷生產(chǎn)分兩步進(jìn)行:①氯氣與水反應(yīng)生成次氯酸,再與乙烯反應(yīng)生成氯乙醇;②氯乙醇用石灰乳皂化生成環(huán)氧乙烷。(2)直接氧化法直接氧化法,分為空氣法和氧氣法兩種。這兩種氧化方法均采用列管式固定床反應(yīng)器。反應(yīng)器是關(guān)鍵性設(shè)備,與反應(yīng)效果密切相關(guān),其反應(yīng)過程基本相同,都包括反應(yīng)、吸收、汽提和蒸餾精制等工序[

。①空氣氧化法:此方法用空氣為氧化劑,因此必須有空氣凈化裝置,以防止空氣中有害雜質(zhì)帶入反應(yīng)器而影響催化劑的活性??諝夥ǖ奶攸c是有兩臺或多臺反應(yīng)器串聯(lián),即主反應(yīng)器和副反應(yīng)器,為使主反應(yīng)器催化劑的活性保持在較高水平%),通常以低轉(zhuǎn)化率進(jìn)行操作,保持在20~50%范圍內(nèi)。②氧氣氧化法:氧氣法不需要空氣凈化系統(tǒng),而需要空氣分離裝置或有其它氧源。由于用純氧作氧化劑,連續(xù)引入系統(tǒng)的惰性氣體大為減少,未反應(yīng)的乙烯基本上可完全循環(huán)使用。從吸收塔頂出來的氣體必須經(jīng)過脫碳以除去二氧化碳,然后循環(huán)返回反應(yīng)器,不然二氧化碳濃度超過%(mol%,將嚴(yán)重影響催化劑的活性。環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)方法比較環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)方法各具特點。氯醇法生產(chǎn)工藝的嚴(yán)重缺點大致有:①消耗氯氣,排放大量污水,造成嚴(yán)重污染;②乙烯次氯酸化生產(chǎn)氯乙醇時,同時副產(chǎn)二氧化碳等副產(chǎn)物,在氯乙醇皂化時生產(chǎn)的環(huán)氧乙烷可異構(gòu)化為乙醛,造成環(huán)氧乙烷損失,乙烯單耗高;③氯醇法生產(chǎn)的環(huán)氧乙烷,醛的含量很高,約為5000~7000mg/m3,低亦有2500mg/m3。氯醇法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷,由于裝置小、產(chǎn)量少、質(zhì)量差、消耗高,因而成本也高,與大裝置氧化法生產(chǎn)的高質(zhì)量產(chǎn)品相比失去了市場競爭能力。采用氯醇法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的小型石油化工廠正在受到嚴(yán)重的挑戰(zhàn)。故根據(jù)環(huán)保及成本的限制要求本實驗采用直接空氣氧化法。

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計3.2催化劑選擇氧化法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的關(guān)鍵是催化劑的選擇。雖然大多數(shù)金屬和金屬氧化物催化劑都能使乙烯發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng),但是生成環(huán)氧乙烷的選擇性很差,氧化結(jié)果主要生成二氧化碳和水。只有銀催化劑例外,在銀催化劑上乙烯能選擇性地氧化成環(huán)氧乙烷,該催化劑在選擇性、強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性和壽命等方面都有一定的特色。近年來國內(nèi)外對活性組分銀的開發(fā)研究取得了長足的進(jìn)步。也有不少學(xué)者試圖開發(fā)另一類金屬取代銀,但至今仍認(rèn)為活性組分銀是乙烯氧化生成環(huán)氧乙烷的最佳催化劑。3.3環(huán)氧乙生產(chǎn)工條件的確定環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)受反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、空間速度與空管線速度、原料配比和循環(huán)比、抑制劑等工藝條件的制約。反應(yīng)溫度溫度直接影響化學(xué)反應(yīng)速度,在工業(yè)生產(chǎn)中,應(yīng)根據(jù)反應(yīng)過程的具體情況,采取相應(yīng)措施,使反應(yīng)溫度控制在適宜范圍之內(nèi),以期獲得較高的收率。乙烯直接氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷和其它多數(shù)反應(yīng)一樣,反應(yīng)速度隨溫度升高而加快。乙烯直接氧化過程的主、副反應(yīng)都是強(qiáng)放熱反應(yīng),且副反應(yīng)(深度氧化)放熱量是主反應(yīng)的十幾倍,因此,對反應(yīng)過程的溫度控制要求十分嚴(yán)格。當(dāng)反應(yīng)溫度高時,一是轉(zhuǎn)化率增加,這意味著乙烯氧化的總速率提高,二是生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的選擇性降低,即更多的乙烯轉(zhuǎn)化成二氧化碳和水,因此,這時反應(yīng)熱量的急驟增加,不是使更多的乙烯被氧化,而是使反應(yīng)過程的選擇性降低,副反應(yīng)增加是更重要的原因。可見,當(dāng)反應(yīng)溫度升高時,反應(yīng)熱量就會不成比例的驟然增加,使反應(yīng)過程失控,所以在生產(chǎn)中,對于氧化操作,一般均設(shè)有自動保護(hù)裝置,預(yù)防萬一。此外,在催化劑使用初期,其活性較高,宜采用較低的操作溫度。反應(yīng)壓力乙烯直接氧化反應(yīng)過程主反應(yīng)是體積減少的反應(yīng)反應(yīng)(深度氧化)是體積不變的反應(yīng)。因此,采用加壓操作有利。因主、副反應(yīng)基本上都是不可逆反應(yīng),故壓力對主、副反應(yīng)的平衡沒有太大影響。目前,工業(yè)生產(chǎn)上采用加壓操作不是出于化學(xué)平衡的需要,其目的是提高乙烯和氧的分壓,加快反應(yīng)速率,提高反應(yīng)器單位容積的產(chǎn)率,以強(qiáng)化生產(chǎn)。但應(yīng)看到,由于提高反應(yīng)壓力,反應(yīng)速度加快,相應(yīng)就要提高反應(yīng)器的換熱速率,這樣對反應(yīng)

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計器的結(jié)構(gòu)就提出更高的要求。空速空間速度簡稱空速,所謂空速是指單位時間內(nèi),通過單位體積催化劑的反應(yīng)物的體積數(shù)量。通常用每小時每升(或m3)催化劑通過的原料氣的升(或m3)數(shù)來表示。對于乙烯直接氧化過程,實踐證明,提高空速,轉(zhuǎn)化率會略有下降,而選擇性將有所上升,在一定范圍內(nèi)提高空速可提高設(shè)備的生產(chǎn)能力。但空速也不宜太高,因此雖然產(chǎn)量提高,然而環(huán)氧乙烷在反應(yīng)氣體中的含量很低,造成分離困難,動力消耗增加??账僖膊灰颂停虼藭r雖然轉(zhuǎn)化率增加,但選擇性下降,生產(chǎn)能力也下降。另外,空速大小還要根據(jù)催化劑的活性及制造方法、反應(yīng)溫度、壓力和反應(yīng)氣體的組成等因素而定。原料配比循環(huán)比原料中乙烯與氧的配比對反應(yīng)過程影響很大,其值主要決定于原料混合氣的爆炸極限。在混合氣體中乙烯的爆炸下限是%,在%的乙烯濃度范圍內(nèi)氧含量不得大于71%。實際生產(chǎn)中一種是選低氧高乙烯配比,另一種是高氧低乙烯配比。從裝置的生產(chǎn)能力和經(jīng)濟(jì)性來看,低氧高乙烯操作優(yōu)于高氧低乙烯操作,因此,在可能的體積下,應(yīng)盡量采用低氧高乙烯操作。在確定適宜的配料比時,還應(yīng)注意到,提高乙烯含量可能會導(dǎo)致尾氣中乙烯損失過多而影響經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。當(dāng)乙烯含量接近%時,操作不易控制,反應(yīng)溫度增加很快,易產(chǎn)生飛溫。因此,必須根據(jù)具體情況,綜合考慮各方面影響因素,來確定最適宜的配料比。循環(huán)比是指循環(huán)到主反應(yīng)器的循環(huán)氣占主吸收塔頂排出氣體總量的百分?jǐn)?shù)。在生產(chǎn)操作中,可通過正確掌握循環(huán)比來嚴(yán)格控制氧含量。在工藝設(shè)計中,循環(huán)比直接影響主、副反應(yīng)器生產(chǎn)負(fù)荷的分配。提高循環(huán)比,主反應(yīng)器負(fù)荷增加。反之,副反應(yīng)器負(fù)荷增加。生產(chǎn)中,應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)能力、動力消耗及其它工藝指標(biāo)來確定適宜的循環(huán)比,通常為85-90%左右。抑制劑乙烯直接氧化制環(huán)氧乙烷是一個平行串聯(lián)反應(yīng)過程,在乙烯環(huán)氧化過程中,伴隨發(fā)生乙烯的深度氧化,并且生成的環(huán)氧乙烷也有少部分發(fā)生深度氧化。這不僅降低了環(huán)氧乙烷的產(chǎn)率,增加了乙烯的定額消耗,而且發(fā)生深度氧化的放熱量很大,直接影響操作的穩(wěn)定。生產(chǎn)中除采用優(yōu)良的催化劑,控制適宜的轉(zhuǎn)化率及有限移出

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計反應(yīng)熱等措施外,在反應(yīng)系統(tǒng)中還使用適量的副反應(yīng)抑制劑。工業(yè)上常用的抑制劑是二氯乙烷。在催化劑的預(yù)處理階段,二氯乙烷的用量要多一些,而在加壓循環(huán)反應(yīng)系統(tǒng)中,用量要少一些。穩(wěn)定劑的擇世界上生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的專利很多,使用的致穩(wěn)劑有:氮氣、甲烷、二氧化碳、乙烷等。選擇致穩(wěn)劑需要根據(jù)生產(chǎn)安全性、穩(wěn)定性和經(jīng)濟(jì)效益情況來確定。目前世界上環(huán)氧乙烷專利商都先后將氮氣致穩(wěn)更新為甲烷致穩(wěn)。它與氮氣致穩(wěn)相比,不僅增加了生產(chǎn)過程的穩(wěn)定性和安全性,而且有顯著的經(jīng)濟(jì)效益。3.4

環(huán)氧乙生產(chǎn)的工藝程環(huán)氧乙烷生產(chǎn)裝置的主要設(shè)備有反應(yīng)器、吸收塔、反應(yīng)系統(tǒng)的-氣換熱器和循環(huán)氣冷卻器其設(shè)計生產(chǎn)能力為年產(chǎn)6萬噸環(huán)氧乙烷設(shè)計運轉(zhuǎn)時間為小時/年。本次設(shè)計采用氧氣氧化法進(jìn)行環(huán)氧乙烷的生產(chǎn),以氧氣作為氧化劑,乙烯在、下通過裝有銀催化劑的固定床反應(yīng)器,直接氧化為環(huán)氧乙烷。環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)系統(tǒng)分為三部分:反應(yīng)系統(tǒng)、回收系統(tǒng)和二氧化碳脫除系統(tǒng)。下面逐一進(jìn)行介紹。環(huán)氧乙烷的反應(yīng)系統(tǒng)反應(yīng)系統(tǒng)是以一種循環(huán)過程來操作的,以乙烯和氧氣為原料使用甲烷致穩(wěn)。從外界貯罐來的乙烯在過濾器中進(jìn)行過濾,經(jīng)換熱器預(yù)熱,然后按著一定的路線進(jìn)入混合器,與從環(huán)氧乙烷吸收塔頂部通過分離器分離出的循環(huán)氣進(jìn)行混合,乙烯混合器中的循環(huán)氣進(jìn)入壓縮機(jī)的吸入口并在氧氣混合器之前,由壓縮機(jī)進(jìn)行壓縮。從外界來的氧氣進(jìn)料通過過濾器之后在流量控制下進(jìn)入氧氣混合器。為了能在進(jìn)料之后和開車期間可靠地對氧氣混合器進(jìn)行吹掃,一個高壓氮氣壓縮機(jī)及氮氣吹掃罐連接在緊靠氧氣混合站上游的氧氣進(jìn)料線上控制循環(huán)氣中的二氧化碳濃度,一股循環(huán)氣的分支物流被送往二氧化碳脫除工段。從氧氣混合器出來的含有乙烯和氧氣的循環(huán)氣,在換熱器的管程進(jìn)行加熱后進(jìn)入反應(yīng)器。在反應(yīng)器的殼程用石蠟油來移走反應(yīng)熱,以控制反應(yīng)溫度。含有環(huán)氧乙烷的氧化氣進(jìn)入附帶的循環(huán)氣/爐給水預(yù)熱器,而后反應(yīng)器出口全體流經(jīng)循環(huán)器換熱器的殼程,與反應(yīng)器入口氣體換熱,被進(jìn)一步冷卻下來,之后循環(huán)氣體進(jìn)入循環(huán)

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計氣冷卻器進(jìn)行最后的冷卻。本反應(yīng)使用一種氣相狀態(tài)的抑制劑來控制反應(yīng)活性,循環(huán)氣在氧氣進(jìn)料混合器和循環(huán)氣熱交換器之間分叉轉(zhuǎn)向壓入裝有液體二氯乙烷的貯罐,使這股循環(huán)氣中的二氯乙烷濃度達(dá)到飽和,然后在乙烯進(jìn)料混合器和循環(huán)氣壓縮機(jī)之間再次進(jìn)入反應(yīng)循環(huán)氣中。反應(yīng)進(jìn)料不是絕對純凈,有必要依次從分離器下游定期排放惰性組分。環(huán)氧乙烷的回收系統(tǒng)從冷卻器出來的氧化氣進(jìn)入到環(huán)氧乙烷吸收塔底部,使用從環(huán)氧乙烷氣提塔底部過來的乙二醇水溶液以及從泵過來的工藝水進(jìn)行吸收,保證吸收液的濃度恒定在%(wt%),被吸收下來的環(huán)氧乙烷按一定的路線進(jìn)到氧化物水閃蒸罐進(jìn)一步閃蒸出惰性氣體,然后經(jīng)換熱器進(jìn)入環(huán)氧乙烷氣提塔使環(huán)氧乙烷和水進(jìn)行分離。環(huán)氧乙烷蒸汽從塔頂出來經(jīng)冷卻器進(jìn)行冷凝后收集在回流罐中,回流罐中的環(huán)氧乙烷用泵打出一部分返回到環(huán)氧乙烷氣提塔頂部作回流用,另一部分送往排氣塔中脫除二氧化碳,塔底用再沸器進(jìn)行加熱,塔底中不含二氧化碳的環(huán)氧乙烷經(jīng)冷卻器冷卻后用泵送到環(huán)氧乙烷貯罐。環(huán)氧乙烷氣提塔頂部冷凝器中的不凝氣送到惰性氣體洗滌塔中,同閃蒸罐中閃蒸出的惰性氣體一起被洗滌后送往尾氣壓縮機(jī)吸入罐中進(jìn)入尾氣壓縮機(jī)中壓縮,經(jīng)二氧化碳脫除系統(tǒng)進(jìn)入環(huán)氧乙烷反應(yīng)循環(huán)系統(tǒng)。在環(huán)氧乙烷吸收塔中未被吸收下來的環(huán)氧乙烷以及其它惰性氣體經(jīng)分離器進(jìn)一步分離之后送往乙烯混合器中循環(huán)使用。二氧化碳脫除系統(tǒng)來自尾氣壓縮機(jī)的一股氣流和尾氣壓縮機(jī)出口的氣流混合為一股,進(jìn)入二氧化碳吸收塔的底部,與從塔頂向下流動的吸收劑在填料上充分接觸完成吸收后,進(jìn)入二氧化碳水洗塔,通過填料層和除霧器,除掉氣流中夾帶的微量的鉀和礬的化合物微粒,以防止這些物質(zhì)帶入反應(yīng)器造成催化劑中毒。這股氣流冷卻后返回到循環(huán)氣流中,與其它物流混合。從二氧化碳吸收塔頂部流下的二氧化碳吸收劑,在與循環(huán)氣接觸完成二氧化碳的吸收之后,在二氧化碳吸收塔底部靠壓差進(jìn)入閃蒸罐中,這時的吸收劑被稱為富吸收劑,富吸收劑在閃蒸罐中進(jìn)行減壓閃蒸,閃蒸出來的氣體進(jìn)入尾氣壓縮機(jī),再吸入罐中,經(jīng)尾氣壓縮機(jī)壓縮后進(jìn)入循環(huán)系統(tǒng)。閃蒸后的吸收劑流向二氧化碳再生

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計塔的頂部,經(jīng)再沸器加熱后,被吸收的二氧化碳就釋放出來,排入大氣中。再生后的吸收劑被稱為貧吸收劑,貧吸收劑集聚于再生塔的底部,被分為三股,一股經(jīng)再沸器加熱循環(huán),一股經(jīng)泵在過濾器中過濾存貨使用,余下的進(jìn)入貧吸收劑閃蒸罐中再次進(jìn)行閃蒸后由貧吸收劑泵打回吸收塔中進(jìn)行下一個循環(huán)。水洗塔有兩個循環(huán)回路來移走氣體物流中的微量鉀和礬的化合物,用二氧化碳水洗塔下部循環(huán)泵把塔底的液體抽出來經(jīng)一個冷卻器送到下部填料段的頂部。用二氧化碳水洗塔上部的循環(huán)泵從上部填料段的底部抽出液體,循環(huán)到上部填料段的底部抽出液體再循環(huán)到上部填料段的頂部兩個循環(huán)泵系統(tǒng)共用一臺公用的備用泵。高壓工藝水通過一流量控制器補(bǔ)充到上部的循環(huán)回路中,以便控制水洗塔中鉀的濃度。用二氧化碳吸收劑罐和二氧化碳吸收劑池作為二氧化碳脫除系統(tǒng)運行的必要裝置。不論是吸收劑罐還是吸收劑池都使用通入2壓力蒸汽的蛇管進(jìn)行加熱,以防止環(huán)境溫度下結(jié)冰上凍,用貧吸收劑過濾器循環(huán)泵和二氧化碳吸收劑池泵在系統(tǒng)和貯存器之間進(jìn)行吸收劑的輸送。乙

循縮氧

二氧化碳

工產(chǎn)物口氧化反應(yīng)器

氧化反應(yīng)器

再生塔

接觸塔

環(huán)氧乙烷洗滌塔

環(huán)氧乙烷解析塔

再吸收塔

乙二醇進(jìn)料解析塔

環(huán)氧乙烷浸漬塔去乙二

系碳酸圖3.1銀催化氧化乙烯合成環(huán)氧烷工藝流程

212A武漢工程大學(xué)課程設(shè)計212A第章工藝計算工藝參數(shù)計算包括物料衡算和熱量衡算兩部分。物料衡算以質(zhì)量守恒定律為基礎(chǔ),主要計算所需物料量和產(chǎn)品量,還可以算出物料的組成,確定物料中各組分在化學(xué)反應(yīng)過程中的定量轉(zhuǎn)化關(guān)系,并通過衡算求得原料的定額消耗。其計算依據(jù)是工藝流程圖、在工廠采集的數(shù)據(jù)及設(shè)計時要求的和查得的各種參數(shù)。熱量衡算以能量守恒定律及物料衡算為基礎(chǔ),計算傳入、傳出的熱量,從而確定公用工程的能耗以及傳熱面積。其計算依據(jù)與物料衡算相同。4.1設(shè)計條年產(chǎn)量:60000/,年工作日:原料組成摩爾分?jǐn)?shù)%

300(即年工作7200時)乙烯

CO

2

7.7%

N

2

剩余混合氣進(jìn)入反應(yīng)器的溫度T=210℃,混合氣出反應(yīng)器溫度T℃,在250℃,1Mpa下反應(yīng)氣體導(dǎo)熱系數(shù)為0.0304W/m

·K,粘度×10

·密度7.17Kg·m

乙烯轉(zhuǎn)化率:X=20%,選擇性:S=66%空速1000h-1,反應(yīng)產(chǎn)物分離后的回收率:90%催化劑為球體,D=5mm,床層空隙率為0.5,反應(yīng)器內(nèi)催化劑填充高度為管長的采用間接換熱

,每根管長導(dǎo)出液的進(jìn)口溫度℃,出口溫度℃導(dǎo)出液對管壁的傳熱系數(shù)為:·K反應(yīng)原理乙烯和氧氣在銀催化劑上,于一定溫度和壓力下,直接氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷,反應(yīng)方程式可表為:(1)主反應(yīng):CHOH224

(4-1)反應(yīng)(4-1)為放熱反應(yīng),在250°C時,每生成一摩爾環(huán)氧乙烷要放出25.19KJ的熱量。13

212A武漢工程大學(xué)課程設(shè)計212A(2)在主反應(yīng)進(jìn)行的同時,還發(fā)生其它副反應(yīng),其中主要是乙烯的燃燒反應(yīng)。副反應(yīng):CHH22

(4-2)反應(yīng)(4-2)為強(qiáng)放熱反應(yīng)在250°C每反應(yīng)掉一摩爾乙烯可放出315.9KJ的熱量。原料組成表原料氣的組成組分

CO

含量(反應(yīng)器條

7.76年產(chǎn)量:60000/,年工作日:原料組成摩爾分?jǐn)?shù)%

300(即年工作7200時)乙烯

CO

2

7.7%

N

2

剩余混合氣進(jìn)入反應(yīng)器的溫度T=210℃,混合氣出反應(yīng)器溫度T℃,在250℃,1Mpa下反應(yīng)氣體導(dǎo)熱系數(shù)為0.0304W/m粘度×10Pa·密度=7.17Kg·m

·K,乙烯轉(zhuǎn)化率:X=20%,選擇性:S=66%空速1000h-1,反應(yīng)產(chǎn)物分離后的回收率:90%催化劑為球體,D=5mm,床層空隙率為0.5反應(yīng)器內(nèi)催化劑填充高度為管長的,每根管長采用間接換熱:導(dǎo)出液的進(jìn)口溫度℃,出口溫度℃導(dǎo)出液對管壁的傳熱系數(shù)為:·K4.2物料衡反應(yīng)部分的工藝參數(shù)環(huán)氧乙烷生產(chǎn)能力:6萬噸/年;進(jìn)入反應(yīng)器的溫度:℃;乙烯轉(zhuǎn)化率:20%;

年操作時間:小時反應(yīng)溫度:℃選擇性:66%14

2武漢工程大學(xué)課程設(shè)計2反應(yīng)空速:1000h

;

反應(yīng)產(chǎn)物分離后回收率:原料組成如表4.2所示:表原料氣的組成及各組分的分子量組分

CO

含量(

7.76表各組分的分子量組分

H

CO

N

HO

HO分子量

28.01318.015(2)反應(yīng)部分的基礎(chǔ)計算根據(jù)反應(yīng)方程式及已知數(shù)據(jù),計算反應(yīng)器出口的氣體量。主反應(yīng):1CHOCHO4副反應(yīng):CHCHCOHO222

已知乙烯轉(zhuǎn)化率為20%,選擇性為66%,進(jìn)入反應(yīng)器的乙烯量為,所以由式(有由式(有則可知

消耗乙烯量:=2.508kmol消耗氧氣量:2.508×0.5=1.254kmol生成環(huán)氧乙烷量:2.508kmol消耗乙烯量:19×0.2×(1-0.66)=1.292kmol消耗氧氣量:1.292×3=3.876kmol生成二氧化碳量:1.292×2=2.584kmol生成水量:1.292×2=2.584kmol未反應(yīng)的乙烯量:19-2.508-1.292=15.2kmol未反應(yīng)的氧氣量:6-1.254-3.876=0.87kmol出反應(yīng)器的二氧化碳量:7.7+2.584=10.284kmol15

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計出反應(yīng)器的水量:氮氣氬氣和甲烷的量在反應(yīng)過程中不發(fā)生變化所以出口氣體中各組分的量如表4所示。表4.4反器入口和出口的氣體(組分

C

2

HO

O入口出口

7.7

實際裝置每小時生產(chǎn)的環(huán)氧乙烷可折算為670.90

210.18kmol/h210.18即實際乙烯需要量:318.45kmol/h0.66設(shè)進(jìn)入反應(yīng)器的流量為則(1-20%)n=8380.26Kmol/h(3)原料氣與氧化氣的組成計算根據(jù)上面的計算結(jié)果可以看到原料為Kmol/h時各氣體的進(jìn)入量要滿足年產(chǎn)6體Kmol/h生環(huán)烷210.18Kmol/h.根據(jù)以上計算結(jié)果以折算出實際進(jìn)料量為8380.26kmol/h時的各物質(zhì)進(jìn)料量。對于生產(chǎn)工藝的衡算情況。如表所示表實際原料氣進(jìn)料時的物料衡算組分

C

kmol/hkg/h1592.25

mol%

2

7.7

5639.91

CHO24

合計

8380.26

16

483.15武漢工程大學(xué)課程設(shè)483.15表實際物料出口的物料衡算組分

kmol/h

mol%

C

35666.4

CO

861.826

5639.91

CHO合計

210.177216.546

4.3量衡算設(shè)計條件應(yīng)溫度力1.0MPa,進(jìn)料溫度210℃,出料溫度℃,熱油入口溫度℃,出口溫度210℃,CP計算導(dǎo)熱油的用量。Q=導(dǎo)熱油移走熱量,Q=原料帶入熱量,Q=產(chǎn)物帶出熱量,Q=反應(yīng)放出熱量,12RQ=Q+Q-Q1R

2原料氣的溫度483.15K氣的溫度為250+273.15=。(1)、Q2的計算QCdTCTPiiiiiiiiiiQdT1=入i進(jìn)ii進(jìn)298.15=5.94670.62780.2644=12384437.62Kcal/hcQ2出p=出i出i出i出298.1517

T

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計=

0.6735

T0.0760

T

=16125409.61Kcal/h氧化反應(yīng)器計算數(shù)據(jù)見表所示表4氧反應(yīng)器計算數(shù)據(jù)表組分

C

O

CO

HA

0.909

6.713

4.728

7.70110B10C

3.740-1.994

-0.879×100.4170

1.754-1.338

4.595×100.2521

XAX10BX10CXAX10BX10C

0.17270.7108-0.37890.13990.5757-0.3069

0.4028-5.274×100.025020.05907-7.7352×100.003670

0.36410.1351-0.10300.49220.1826-0.1393

______0.20180.1204×106.6050×10表4氧反應(yīng)器計算數(shù)據(jù)表組分A10B10CXAX10BX10CXAX10BX10C

N7.440-0.3240.645.0071-0.21810.19255.0704-0.22080.4362

EO-1.7965.308-3.001______-0.045620.1348-0.07623

∑______5.94670.6278-0.26445.91770.6735-0.0760(2)Q計算Ra.標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)熱()由標(biāo)準(zhǔn)生成熱△H0計算f18

0產(chǎn)反i武漢工程大學(xué)課程設(shè)計0產(chǎn)反i表4.8各分△H值f參加反應(yīng)組分CH(g)O)EO(gCO(gO(g△HKmol/hf

12.4960-12.58-94.051-57.7929忽略壓力影響,標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)熱:0f

f

產(chǎn)物

f

反應(yīng)物

主反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)熱:

0主)f

EO

12

0f(O)

0f(CH)=-12.58-0-12.496=-25.076×10Kcal/Kmol主要副反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)熱:

0298.15()

0f

0f(H)

0f(C)

0f()=2×(-94.051)+2×(57.7929)-12.946-0=-316.1938×10b.平均反應(yīng)溫度(523.15K)時反應(yīng)熱由基爾柯夫公式:

3

Kcal/Kmol

P=000=

[iPiiPi[iiiii產(chǎn)+

ii反i

i

CCii反

2]dT反應(yīng)方程式:主反應(yīng):CH+24

12

OCHO224主要副反應(yīng):CH+3O+2HO24222對主反應(yīng):

12

×6.713=-6.06151(-0.879×102

-4

)]×10

-2

=1.5680×10

-2=[-3.001-(1.994)-

12

×0.4170]×10

-5

=-1.2155×10

-5對副反應(yīng):19

-2-4武漢工程大學(xué)課程設(shè)計-2-4=2×4.728+2×7.701-0.909-3×6.713=3.812×1.754+2×4.595×10-3.740-3×(-0.879×10)]×10

-2=-1.3984×10

-3=[2×(-1.338)+2×0.2521-(-1.994)-3×0.4170]×10

-5

=-1.4288×10

-5對主反應(yīng):

主)

=

0

+

=-25076+[(-6.0615)T+1.5680×10

-2

×

12+(-1.2155×10-5)×T

3

]=-25463.7934Kcal/Kmol對副反應(yīng):

副)

=

+

=-316193.8+[3.81T+(-1.3984×10

-3

1)×T+(-1.4288×10)×T

3

]=-316021.4421Kcal/Kmolc.總反應(yīng)Q主反應(yīng)熱=乙烯進(jìn)入量×轉(zhuǎn)化率×選擇性=1592.25×20%×66%×(-25463.7934)=-5351903.705Kcal/h

主)副反應(yīng)熱=乙烯進(jìn)入量×轉(zhuǎn)化率×選擇性)

副)=1592.25×20%×(1-66%)×(-316021.4421)=-34216589.6Kcal/h=-(主反應(yīng)熱副反應(yīng)熱)=5351903+34216589.6=39568493.31Kcal/h(3)計算導(dǎo)熱油移走熱量

=+Q-Q=12384437.62+39568493.31-16125409.61R=35827521.32Kcal/h(4)計算導(dǎo)熱油用量M===181478.6816Kg/h9.871(210190)P20

[11]武漢工程大學(xué)課程設(shè)計[11]第章反器設(shè)在物料衡算和熱量衡算的基礎(chǔ)上,可以對反應(yīng)部分主要設(shè)備的工藝參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化計算。這一部分主要是反應(yīng)器的工藝參數(shù)優(yōu)化。設(shè)計條件:列管規(guī)格Φ25×2×6000,催化劑填充高度5700mm,單管生產(chǎn)能力1.30Kg(EO)/管,空速1000H

-1

,導(dǎo)熱油給熱系=63124Kcal/m

2

·h·K設(shè)計任務(wù):確定列管根數(shù),排列方式,反應(yīng)器內(nèi)徑。(1)確定列管數(shù)量EO質(zhì)量流量M=210.18×44=9247.92Kg/h質(zhì)則總管數(shù)N=M/1.3=9247.92/1.3=7113.8根質(zhì)

圓整為7114根對N=7114根管,選用正三角形排列,取5個反應(yīng)器,每個反應(yīng)器實際管數(shù)=3a(a+1)+1=根取為正整數(shù)22再代入該式可得管數(shù)為1519反應(yīng)器內(nèi)總共有7595根管在250℃,1.0MPa時進(jìn)料氣體密度

Pm=7.17Kg/m

3進(jìn)料氣體的體積流量V

Qm

=246982.9/7.17=34446.71m3/h反應(yīng)氣體的體積r

Q

=

34446.711000

=34.44671m

31催化劑體積cr固定床反應(yīng)器的反應(yīng)體積:V+V=V+Vrrr

1

=34.44671·

1ε=0.5催化劑體=Vr

1

=34.44671×

1-0.5

=34.44671m

3固定床反應(yīng)器的總反應(yīng)體積:V=34.44671/0.5=68.89m(2)管程內(nèi)催化劑和氣體的導(dǎo)熱系數(shù)

3由《化學(xué)工程手冊》查得各物質(zhì)的值,列表如下:21

tt)武漢工程大學(xué)課程設(shè)計tt)表4-8各質(zhì)的

值組分

C

O

CO

H

N

EOμ/

0.0155

0.0285

0.023

0.017

0.026

0.0155λ×10M

2.228

4.1232

3.2544

3.5818

3.8928

2.6444假設(shè)催化劑是球形顆粒,直徑為1流通面積a=4

d2N=0.25×3.14×0.021內(nèi)T

2

×7595=2.629m

2反應(yīng)器質(zhì)量流量G=tat

=

246982.9

=93945.569Kg/m

2

·h混合氣體平均粘度:

i

i

=0.0426雷諾數(shù):

R=

d93945.569P=0.0426-3

=3062.91=y

ii

=0.0304給熱系數(shù):

adi

t

2.03e

(

ddt

)

R0.8fai

e

d(ddt

t

)

0.8

f

=

0.0050.0213062.910.80.021

-2

=433.046W/m

2

·K(3)總傳熱系數(shù)

111dtdtKdm12dt

=0.021

dm=

0.0250.025ln0.021

=0.02294

:鋼材傳熱系數(shù)W/m2·K

管內(nèi)給熱系數(shù):導(dǎo)熱油給熱系數(shù)2110.021=1/K733290.02545.4得K=423.548W/m

2

·K22

22傳熱面積

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計dl=3.14×0.025×6×7595=3577.245m由計算得知傳熱平均溫=28.85KKA得理論傳熱面積=理

4.182==3406.041m423.54828.853.6

2A

>實理

即:N=7595時,滿足設(shè)計要求(4)殼體內(nèi)徑(b(2~dit

0

管外內(nèi)徑為25mm時,管心P=32mm=0.032mtN

T

=1.1=42.87

橫過管束中心線的管數(shù),?。?3-1)+2.5×0.025=1.4065mi取D=1.6mi(5)折流板采用弓形折流板,切去的弓形高度約為殼體內(nèi)徑的。取弓形折流板圓缺高度為殼體內(nèi)徑的,則切去的圓缺高度為H=㎜板間距B為殼體內(nèi)徑的倍,取折流板間距B=0.3D=0.48㎜折流擋板數(shù)N=(6封頭

-16000/0.48-1=11.5≈12根據(jù)《化工設(shè)備機(jī)械基礎(chǔ)》,查表得:曲面高度h1=400mm直邊高度內(nèi)表面積Fh=2.976m容積23

有關(guān)參數(shù)

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計表4.10設(shè)備數(shù)據(jù)統(tǒng)計設(shè)計結(jié)果正三角形數(shù)目a總管數(shù)

227595流路面積a

2.629m質(zhì)量流量G

93945.569Kg/m.K雷諾數(shù)R

3062.91給熱系數(shù)a

433.046W/m.K總傳熱系數(shù)K傳熱面積理論傳熱面積A

423.548W/m.K3406.041m導(dǎo)熱油移走熱量Q

35827521.32Kcal/h殼體內(nèi)徑D

1.6m折流擋板數(shù)封頭容積

124.61m324

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計第章安與保計明6.1工藝安全乙烯氧化是強(qiáng)放熱反應(yīng)為保證氧化反應(yīng)在固定床內(nèi)穩(wěn)定進(jìn)行需要從外部由導(dǎo)熱油不斷地移走反應(yīng)熱。同時原料氣中要混人大量致穩(wěn)氣稀釋乙烯與氧氣的混合濃度,使該三元混合氣的濃度保持在爆炸范圍以外。通常采用的致穩(wěn)氣為氮氣或,還要加微量的二氯乙烷做抑制劑,抑制副反應(yīng),控制上反應(yīng)的選擇性。乙烯氧化反應(yīng)器是環(huán)氧乙烷生產(chǎn)的關(guān)鍵環(huán)節(jié),其操作的優(yōu)劣直接決定整個生產(chǎn)裝置的產(chǎn)量、效益及安全。但其操作條件要求嚴(yán)格反應(yīng)不易控制,操作不當(dāng)則會發(fā)生“溫’或者“熄火”現(xiàn)象。因此人在不斷探索新的方法增加其穩(wěn)定性,優(yōu)化生產(chǎn)條件。目前國內(nèi)廠家常常采用經(jīng)典的方法調(diào)節(jié)主要工藝參數(shù)增加產(chǎn)量,或采用一些外部優(yōu)化技術(shù),并取得了一定的經(jīng)濟(jì)效益。但對反應(yīng)器內(nèi)部溫度和濃度的分布情況、熱點位置、操作極限等缺乏系統(tǒng)認(rèn)識。冷卻介質(zhì)溫度、空速、進(jìn)料氣中乙烯濃度對反應(yīng)器的穩(wěn)定性及轉(zhuǎn)化率都有顯著影響。改變以上參數(shù)提高單程轉(zhuǎn)化率,會使反應(yīng)器熱點溫度升高,選擇性下降高進(jìn)料氣中氧氣濃度或降低二氧化碳濃度,可提高單程轉(zhuǎn)化率,而熱點溫度變化不大。同時,氧氣濃度的提高又使選擇性增大。環(huán)氧乙烷工藝通過以下三種途徑將這些風(fēng)險降到最低:(1)環(huán)氧乙烷工藝采用單一環(huán)氧乙烷反應(yīng)器的設(shè)計理念,實現(xiàn)了簡單的循環(huán)燃?xì)夥磻?yīng)環(huán)路,無需流動控制或防喘振控制,在環(huán)氧乙烷循環(huán)燃?xì)夥磻?yīng)系統(tǒng)中不設(shè)隔離閥和旁通閥。這些固有的安全特性大大降低了循環(huán)燃?xì)饬鲃又袛嗟娘L(fēng)險,避免了可能由此產(chǎn)生的安全事故。(2)減少安全卸放裝置、法蘭和閥門的數(shù)量,從根本上降低可燃碳?xì)浠衔镄孤┑娘L(fēng)險,同時也能最大限度地減少逸排放源。(3)更值得一提的是,除生產(chǎn)純環(huán)氧乙烷的設(shè)施外,環(huán)氧乙烷工藝的獨特設(shè)計使工廠操作人員無需接觸高濃度環(huán)氧乙烷。通常他們接觸的水溶液中的環(huán)氧乙烷濃度不超過%,這大大改進(jìn)了安全生產(chǎn)。如果進(jìn)行純環(huán)氧乙烷的生產(chǎn),高濃度環(huán)氧乙烷的量以及接觸程度由于使用工藝流程圖而減小到最低限度6.2操作規(guī)則(1)環(huán)氧乙烷作業(yè)場所的濃度必須定期測定,并及時公布于現(xiàn)場。生產(chǎn)區(qū)域內(nèi),嚴(yán)禁明火和可能產(chǎn)生明火、火花的作業(yè)(固定動火區(qū)必須距離生產(chǎn)區(qū)30m以上)。生25

武漢工程大學(xué)課程設(shè)計產(chǎn)需要或檢修期間需動火時,必須辦理動火審批手續(xù)。(2環(huán)乙烷系統(tǒng)運行時不準(zhǔn)敲擊不準(zhǔn)帶壓修理和緊固不得超壓嚴(yán)禁負(fù)壓。(3)環(huán)氧乙烷設(shè)備、容器及管道在動火進(jìn)行大、小修之前應(yīng)作充氮吹掃。所用氮氣的純度應(yīng)大于。(4)廠(車間)內(nèi)的環(huán)氧乙烷設(shè)備、管道應(yīng)按《化工企業(yè)靜電接地設(shè)計技術(shù)規(guī)定》要求采取防靜電措施,并在避雷保護(hù)范圍之內(nèi)。6.3儲存要求(1)儲存于陰涼、通風(fēng)的易燃?xì)怏w專用庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。避免光照。庫房溫度不宜超過30。(2)應(yīng)與酸類、堿類、醇類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。(3)儲存環(huán)氧乙烷的固定式儲罐應(yīng)符合以下要求:——環(huán)氧乙烷儲罐應(yīng)設(shè)置水冷卻噴淋裝置,并應(yīng)有充足的水源提供;——盡量使操作溫度范圍在-℃~℃;——環(huán)氧乙烷儲罐外保冷材料應(yīng)采用不燃材料,厚度應(yīng)根據(jù)保冷要求確定,保溫外皮不得使用鋁皮;——儲罐的密封墊片應(yīng)采用聚四氟乙烯材料,禁止使用石棉、橡膠材料;——注意防雷、防靜電,廠(車內(nèi)儲罐應(yīng)按《建筑物防雷設(shè)計規(guī)范》(GB50057)的規(guī)定設(shè)置防雷設(shè)施。6.4運輸式(1)運輸車輛應(yīng)有危險貨物運輸標(biāo)志、安裝具有行駛記錄功能的衛(wèi)星定位裝置。未經(jīng)公安機(jī)關(guān)批準(zhǔn),運輸車輛不得進(jìn)入危險化學(xué)品運輸車輛限制通行的區(qū)域。()車輛運輸鋼瓶,瓶口一律朝向車輛行駛方向的右方,堆放高度不得超過車輛的防護(hù)欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動。不準(zhǔn)同車混裝有抵觸性質(zhì)的物品和讓無關(guān)人員搭車

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