優(yōu)選文檔含氮和含磷有機(jī)化合物PPT

含氮和含磷有機(jī)化合物第一節(jié)胺胺類化合物可以看作是氨的烴基衍生物。一、胺的分類和命名1．胺的分類(1)根據(jù)氮原子上所連烴基的數(shù)目分為：

伯胺（一級胺）RNH2仲胺（二級胺）R2NH叔胺（三級胺）R3N季銨鹽（四級銨鹽）R4N+X-季銨堿（四級銨堿）R4N+OH-伯、仲、叔胺與伯、仲、叔鹵代烴及伯、仲、叔醇分類方法的區(qū)別：叔鹵代烴叔醇伯胺注意：(2)根據(jù)氮原子上所連烴基的結(jié)構(gòu)不同分為：脂肪胺芳香胺(3)根據(jù)分子中氨基的數(shù)目又可分為：H2NCH2CH2NH2一元胺二元胺多元胺脂環(huán)胺

2．胺的命名

簡單胺：在“胺”字前加烴基的名稱和數(shù)目H2NCH2CH2CH2CH2NH2

1,4-丁二胺（腐胺）

CH3CH2NHCH2CH2CH3乙丙胺（CH3）2NCH2CH3二甲乙胺

芳香胺：一般把芳香胺定為母體，其它烴基為取代基。烴基連在氮上時(shí)，用N表示烴基的位置。NH2CH2CH3鄰乙基苯胺

N-甲基苯胺

N-甲基-N-乙基對氯苯胺對甲基苯胺

NCH3CH2CH3N－甲基－N－乙基環(huán)戊胺脂環(huán)胺的命名和芳香胺類似：環(huán)戊胺

復(fù)雜胺：以烴為母體，以氨基為取代基3－甲基－2－二乙氨基戊烷2－甲基－4－氨基戊烷季銨鹽、季銨堿的命名：和鹵化銨、氫氧化銨相似。碘化四乙銨氫氧化甲基三乙銨(CH3CH2)4N

I+氯化四甲銨氫氧化四甲銨氯化銨氫氧化銨練習(xí)題N－甲基苯胺碘化二甲基二乙基銨3－甲基－2－氨基戊烷命名下列化合物：脂肪胺芳香胺

氮原子為不等性sp3雜化，胺分子的構(gòu)型是三角錐形。

N原子為sp3雜化軌道，含未成鍵電子對的sp3雜化軌道與苯環(huán)的π軌道重疊，形成共軛系。二．胺的物理性質(zhì)（自學(xué)）三．胺的化學(xué)性質(zhì)

胺的分子結(jié)構(gòu)

1．堿性氨基氮上的未共用電子對能接受質(zhì)子，因此胺顯堿性，可以和大多數(shù)酸反應(yīng)生成鹽。

RNH2+HClRN+H3Cl-在脂肪胺中，由于烷基的+I效應(yīng)，使氨基上的電子云密度增加，接受質(zhì)子的能力增強(qiáng)，所以脂肪胺的堿性強(qiáng)于氨。在溶液中胺的堿性受多種因素影響：從N上電子云密度講，堿性強(qiáng)弱次序：

從胺的溶劑化作用講：氮上的氫愈多，溶劑化程度愈大，銨正離子就愈穩(wěn)定，胺的堿性也愈強(qiáng)；從空間效應(yīng)講：氮上所連烴基愈多，空間位阻愈大，使質(zhì)子不易與氮原子接近，胺的堿性就愈弱。亞硝化的芳香族叔胺通常帶有顏色胺是弱堿，與強(qiáng)酸生成銨鹽，溶于水中，遇強(qiáng)堿會(huì)釋放出原來的胺。如果烴基含有β-氫原子，加熱分解成烯烴、叔胺和水。2．尿素光氣就相當(dāng)于碳酸的酰氯，極易水解：0,0-二甲基-（1-羥基-2，2，2-三氯乙基）膦酸酯芳香胺：一般把芳香胺定為母體，其它烴基為取代基。該反應(yīng)為親電取代反應(yīng)，通常在氨基或羥基的對位取代，若對位被其它基團(tuán)占據(jù)，則在鄰位取代。乙酰膽堿（2）分離伯、仲、叔胺脂肪族仲胺>脂肪族伯胺>脂肪族叔胺>氨>芳香族伯胺>芳香族仲胺>芳香族叔胺ClCH2CH2N+（CH3）3Cl-（1）鑒定、分離、提純胺（X=鹵素、-OOCR、-OR）胺分子的構(gòu)型是三角錐形。3．與亞硝酸反應(yīng)N原子為sp3雜化軌道，含未成鍵電子對的sp3雜化軌道與苯環(huán)的π軌道重疊，形成共軛系。

芳香胺：由于氮上的未共用電子對與芳環(huán)的大π鍵形成共軛體系，使氮上的電子密度降低，接受質(zhì)子的能力減弱，所以它的堿性比氨弱。

綜合以上各種效應(yīng)的結(jié)果，脂肪胺類的堿性：脂肪族仲胺>脂肪族伯胺>脂肪族叔胺>氨>芳香族伯胺>芳香族仲胺>芳香族叔胺

胺的堿性強(qiáng)弱順序：胺是弱堿，與強(qiáng)酸生成銨鹽，溶于水中，遇強(qiáng)堿會(huì)釋放出原來的胺。用于胺的分離、提純2.烷基化反應(yīng)氨與鹵代烴反應(yīng)得混合物。

鹵代烷與氨作用，烷基取代氮上的氫生成胺，從而在氮原子上引入烷基，稱為胺的烷基化反應(yīng)。

季銨鹽與氫氧化銀作用生成季銨堿，同時(shí)生成鹵化銀沉淀：3．?；磻?yīng)

伯胺和仲胺作為親核試劑，可以與酰鹵、酸酐和酯反應(yīng)，生成酰胺。（可看作是氨基上氫被酰基取代）叔胺的氮原子上無氫原子，不能發(fā)生酰基化反應(yīng)。（X=鹵素、-OOCR、-OR）酰基化反應(yīng)應(yīng)用

（1）鑒定、分離、提純胺除甲酰胺外，其它酰胺在常溫下大多是具有一定熔點(diǎn)的固體，它們在酸或堿的水溶液中加熱易水解生成原來的胺。

（2）有機(jī)合成中保護(hù)氨基4．磺?；磻?yīng)（興斯堡（Hinsberg）反應(yīng)）在氫氧化鈉存在下，伯、仲胺能與苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ确磻?yīng)生成磺酰胺。叔胺氮原子上無氫原子，不能發(fā)生磺?；磻?yīng)。（叔胺不溶于

NaOH溶液，出現(xiàn)分層現(xiàn)象。）（溶于NaOH溶液）酸性將三種胺的混合物與對甲苯磺酰氯的堿性溶液反應(yīng)后再進(jìn)行蒸餾，因叔胺不反應(yīng)，先被蒸出；將剩余液體過濾，固體為仲胺的磺酰胺，加酸水解后可得到仲胺；濾液酸化后，水解得到伯胺。磺?；磻?yīng)應(yīng)用（1）可以鑒別伯、仲、叔胺例如：（2）分離伯、仲、叔胺5.與亞硝酸反應(yīng)芳香重氮鹽低溫穩(wěn)定，室溫分解成酚和氮?dú)夥懦龅牡獨(dú)馐嵌康模捎糜诎被亩糠治觥?~5oC伯胺與亞硝酸反應(yīng)：仲胺與亞硝酸反應(yīng):N-亞硝基胺與稀酸共熱則分解為原來的胺?？设b別和分離仲胺。N-亞硝基胺有強(qiáng)烈的致癌作用。

脂肪族叔胺與亞硝酸反應(yīng)，生成可溶于水的不穩(wěn)定的亞硝酸鹽。

芳香族叔胺與亞硝酸反應(yīng)，在苯環(huán)上發(fā)生親電取代而導(dǎo)入亞硝基。亞硝化的芳香族叔胺通常帶有顏色叔胺與亞硝酸反應(yīng):鑒別伯、仲、叔胺與亞硝酸的反應(yīng)的應(yīng)用：

6．芳香胺的取代反應(yīng)

先進(jìn)行?；越档桶被闹禄钭饔茫龠M(jìn)行鹵代反應(yīng)可得到一鹵代產(chǎn)物。

鹵代：（白色↓）

一元鹵代：磺化：苯胺用濃硫酸磺化時(shí)，首先生成鹽，在加熱下失水生成對氨基苯磺酸。

7．霍夫曼消除反應(yīng)季銨堿受熱很容易分解，如果烴基沒有β-氫原子，加熱分解成叔胺和醇。如果烴基含有β-氫原子，加熱分解成烯烴、叔胺和水。如果有多個(gè)烴基含有β-氫原子，不同烴基消除β-氫原子生成烯烴的難易順序?yàn)椋篊H3CH2->RCH2CH2->R2CHCH2-結(jié)果主要得到雙鍵碳原子上連有較少烷基的烯烴，這個(gè)規(guī)律稱為霍夫曼消除規(guī)則。

β-位有不飽和基團(tuán)或芳環(huán)時(shí)不服從霍夫曼規(guī)則，而是優(yōu)先形成具有共軛體系的烯烴

四．重氮化合物和偶氮化合物只一端與碳原子相連重氮化合物偶氮化合物兩端與碳原子相連對溴氯化重氮苯偶氮苯

1．重氮化合物的性質(zhì)

（1）取代反應(yīng)

（重氮基被取代）重氮化反應(yīng)應(yīng)用:可以制備一些不能用直接方法制備的化合物，例如：（2）偶聯(lián)反應(yīng)

重氮鹽與芳香叔胺類或酚類化合物在弱堿性、中性或弱酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)，生成偶氮化合物，稱為偶聯(lián)（偶合）反應(yīng)。

該反應(yīng)為親電取代反應(yīng)，通常在氨基或羥基的對位取代，若對位被其它基團(tuán)占據(jù)，則在鄰位取代。

2．偶氮化合物

偶氮化合物具有各種鮮艷的顏色，多數(shù)偶氮化合物可用作染料，稱為偶氮染料。有的偶氮化合物在不同的pH介質(zhì)中因結(jié)構(gòu)的變化而呈現(xiàn)不同的顏色，可用作酸、堿指示劑。

（1）甲基橙

甲基橙由對氨基苯磺酸的重氮鹽與N,N-二甲基苯胺進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)而制得。它是一種酸、堿指示劑，在中性或堿性介質(zhì)中呈黃色，在酸性介質(zhì)中呈紅色，變色范圍為pH3.1—4.4。pH＞4.4黃色pH＜3.1紅色（2）剛果紅pH＞5.0紅色pH＜3.0藍(lán)色剛果紅是一種酸、堿指示劑，變色范圍為pH3.0—5.0。五．個(gè)別化合物

（自學(xué)）

1．苯胺

苯胺是合成染料、藥物、農(nóng)藥等的重要原料，可從硝基苯還原得到。

2．乙二胺

3．已二胺4．膽胺和膽堿HOCH2CH2NH2【HOCH2CH2N+（CH3）3】OH-膽胺（2-氨基乙醇）膽堿（氫氧化三甲基羥乙基銨）

膽胺是腦磷脂的組成成分；膽堿是卵磷脂的組成成分。

膽堿與乙酸形成的酯叫做乙酰膽堿

CH3COOCH2CH2N+（CH3）3OH-乙酰膽堿

氯化氯代膽堿的商品名為矮狀素，是一種人工合成的植物生長調(diào)節(jié)劑。具有抑制植物細(xì)胞伸長的作用，使植株變矮、莖桿變粗，節(jié)間縮短，葉片變闊等，可用來防止小麥等農(nóng)作物倒伏，減少棉花蕾鈴脫落等。ClCH2CH2N+（CH3）3Cl-氯化氯代膽堿（氯化三甲基氯乙基銨）

第二節(jié)酰胺一．酰胺的結(jié)構(gòu)和命名

在酰胺分子中，氨基氮原子上的未共用電子對與羰基形成p-π共軛體系。羰基與氨基間的C-N單鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)，在常溫下不能自由旋轉(zhuǎn)。酰胺的結(jié)構(gòu)酰胺的命名通常根據(jù)相應(yīng)的?；鶃砻?，稱為“某酰胺”，連接在氮原子上的烴基用“N-某基”表示。乙酰胺N-甲基甲酰胺N,N-二甲基苯甲酰胺

氨基上連有兩個(gè)酰基時(shí)，稱為“某酰亞胺”二乙酰亞胺鄰苯二甲酰亞胺該反應(yīng)為親電取代反應(yīng)，通常在氨基或羥基的對位取代，若對位被其它基團(tuán)占據(jù)，則在鄰位取代。脂肪族仲胺>脂肪族伯胺>脂肪族叔胺>氨>芳香族伯胺>芳香族仲胺>芳香族叔胺ClCH2CH2N+（CH3）3Cl-苯胺是合成染料、藥物、農(nóng)藥等的重要原料，可從硝基苯還原得到。0,0-二甲基-（1-羥基-2，2，2-三氯乙基）膦酸酯高壓(3)根據(jù)分子中氨基的數(shù)目又可分為：4黃色pH＜3.H2NCH2CH2CH2CH2NH2CH3CH2->RCH2CH2->R2CHCH2-氯甲酸酯碳酸酯氯甲酸酯碳酸酯CH3CH2NHCH2CH2CH3PH3RPH2R2PHR3PR4P+X-先進(jìn)行?；越档桶被闹禄钭饔?，再進(jìn)行鹵代反應(yīng)可得到一鹵代產(chǎn)物。從空間效應(yīng)講：氮上所連烴基愈多，空間位阻愈大，使質(zhì)子不易與氮原子接近，胺的堿性就愈弱。二．酰胺的物理性質(zhì)（自學(xué)）

1．酸堿性酰胺分子中，氨基上的未共用電子對與羰基形成p-π共軛體系，使氮原子上的電子云密度降低，減弱了氨基接受質(zhì)子的能力，是近乎中性的化合物。在酰亞胺分子中，由于兩個(gè)?；奈娮诱T導(dǎo)效應(yīng)，使氮原子上氫原子的酸性明顯增強(qiáng)，能與強(qiáng)堿生成鹽。三．酰胺的化學(xué)性質(zhì)

2．水解反應(yīng)

酰胺的反應(yīng)活性低于其它羧酸的衍生物。酰胺的水解反應(yīng)必須在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿催化下才能進(jìn)行。

3．與亞硝酸反應(yīng)

4．霍夫曼降解反應(yīng)酰胺與次鹵酸鹽作用，生成比原酰胺少一個(gè)碳原子的伯胺，該反應(yīng)稱為酰胺的霍夫曼（Hoffmann）降解（重排）反應(yīng)。

反應(yīng)歷程:氨基首先被溴取代生成N-溴代酰胺，在強(qiáng)堿作用下脫去溴化氫生成不穩(wěn)定的?；┲虚g體，其立即重排成為異氰酸酯，經(jīng)水解脫去二氧化碳生成伯胺。四．碳酸的衍生物

碳酸中的羥基被其它原子或基團(tuán)取代的化合物，稱為碳酸的衍生物。

光氣就相當(dāng)于碳酸的酰氯，極易水解：光氣經(jīng)醇解則生成氯甲酸酯或碳酸酯。氯甲酸酯碳酸酯

1．氨基甲酸酯

這類化合物可以看作是碳酸分子中的兩個(gè)羥基被氨（胺）基和烴氧基取代后的化合物。

碳酸氨基甲酸酯N-烴基氨基甲酸酯氨基甲酸酯是一類高效低毒的新型農(nóng)藥，可用作殺蟲劑、殺菌劑和除草劑。

西維因滅威靈滅草靈2．尿素光氣經(jīng)氨解即得尿素

180-200℃CO2+NH3高壓工業(yè)上用二氧化碳和氨氣在高溫高壓下合成尿素。（1）堿性

尿素是碳酸的二酰胺，由于含兩個(gè)氨基而顯堿性,能與硝酸、草酸生成不溶性的鹽,利用這一性質(zhì)由尿液中分離尿素。（2）水解反應(yīng)+H２O（3）與亞硝酸反應(yīng)

該反應(yīng)是定量完成的，通過測定氮?dú)獾牧?，可求得尿素的含量。?）二縮脲反應(yīng)二縮脲

二縮脲在堿性溶液中能與稀的硫酸銅溶液產(chǎn)生紫紅色，叫做二縮脲反應(yīng)。

凡分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上酰胺鍵（-CONH-）的化合物，如多肽、蛋白質(zhì)等，都能發(fā)生二縮脲反應(yīng)。3．胍＊

胍可看作尿素分子中的氧原子被亞氨基（-NH-）取代的化合物。第四節(jié)含磷有機(jī)化合物一、含磷有機(jī)化合物的主要類型1．膦類膦是指分子中含有C-P鍵的有機(jī)化合物。PH3分子中氫被烴基取代后的化合物稱為膦，根據(jù)磷原子上所連烴基的數(shù)目，膦可分為伯膦、仲膦、叔膦和季鏻鹽等PH3RPH2R2PHR3PR4P+X-磷化氫伯膦仲膦叔膦季鏻鹽

2．亞膦酸類

亞磷酸烴基亞膦酸二烴基亞膦酸

3．膦酸類

磷