醋酸的生產(chǎn)工藝組織與實(shí)施

任務(wù)點(diǎn)生產(chǎn)工藝路線選擇醋酸性質(zhì)及應(yīng)用.物理性質(zhì)醋酸俗稱乙酸，因是醋的主要成分而得名，為最重要的脂肪酸之一。自然界中一般以游離形式或酯的形式存在于許多植物中。分子式 CH3C00Ho醋的釀造和使用已有幾千年歷史。中國(guó)古代就有關(guān)于制醋的記載。 但是濃醋酸卻是1700年由Stahl研制成功的。純乙酸為無(wú)色液體，有刺激性味。溶于水、乙醇、甘油、乙醍和四氯醋酸的分子式化碳；不溶于二硫化碳。無(wú)水醋酸低溫時(shí)凝固成冰狀，俗稱冰醋酸。具腐蝕性。為醋酸的分子式弱有機(jī)酸，具有酸的通性，并可與醇發(fā)生酯化反應(yīng)。普通醋酸僅含純醋酸36~40%,稱淡醋酸。項(xiàng)目?jī)?nèi)容項(xiàng)目?jī)?nèi)容分子式QTQ粘度1.22厘泊（293K）分子量6°.°5閃點(diǎn)316K（閉口杯）熔點(diǎn)289K燃點(diǎn)738.15K沸點(diǎn)390.9K折射率1.3715密度相對(duì)密度（水=1）1.05；相對(duì)密度（空氣—1）2.07蒸汽壓1.52kPa/293K2-化學(xué)性質(zhì)乙酸的酸性乙酸的竣基氫原子能夠部分電離變?yōu)闅潆x子（質(zhì)子）而釋放出來(lái)，導(dǎo)致竣酸的酸性。乙酸在水溶液中是一元弱酸，酸度系數(shù)為48,pKa=4.75（25C）,濃度為〔mol/L的醋酸溶液（類似于家用醋的濃度）的PH為2.4,也就是說(shuō)僅有°?4%的醋酸分子是解離的。乙酸二聚物乙酸的晶體結(jié)構(gòu)顯示 ，分子間通過(guò)氫鍵結(jié)合為二聚體（亦稱二締結(jié)物），二聚體也存在于 12°c的蒸汽狀態(tài)。二聚體有較高的穩(wěn)定性，已經(jīng)通過(guò)冰點(diǎn)降低測(cè)定分子量法以及 X光衍射證明了分子量較小的竣酸。無(wú)機(jī)化學(xué)反應(yīng).乙酸能發(fā)生普通竣酸的典型化學(xué)反應(yīng)，同時(shí)可以還原生成乙醇，通過(guò)親核取代機(jī)理生成乙酰氯，也可以雙分子脫水生成酸酎。乙酸的典型化學(xué)反應(yīng)：乙酸與碳酸鈉:ZCHgCOOH+Na?C03==2CHgCOONa+CO2T+H?0乙酸與碳酸鈣：ZCHgCOOH+CaCOgUu（CH3COO）2Ca+C&T+H?O乙酸與碳酸氫鈉：NaHCO3+CH3COOH——CHgCOONa+H?O+CO2T.乙酸也可以成酯或氨基化合物。 如乙酸可以與乙醇在濃硫酸存在并加熱的條件下生成乙酸乙酯 （本反應(yīng)為可逆反應(yīng)，反應(yīng)類型屬于取代反應(yīng)中的酯化反應(yīng)）。CH3COOH+CH3CH2OH<——>CH3COOCH2CH3+H2O.由于弱酸的性質(zhì)，對(duì)于許多金屬，乙酸是有腐蝕性的，例如鐵、鎂和鋅，反應(yīng)生成氫氣和金屬乙酸鹽。雖然鋁在空氣中表面會(huì)形成氧化鋁保護(hù)層，但是在醋酸的作用下，氧化膜會(huì)被破壞，內(nèi)部的鋁就可以直接和酸作用了。.在44°c的高溫下，乙酸可分解生成甲烷和二氧化碳或乙烯酮和水。生物化學(xué)反應(yīng)乙酸中的乙?；巧锘瘜W(xué)中所有生命的基礎(chǔ)。當(dāng)它與輔酶 A結(jié)合后，就成為了碳水化合物和脂肪新陳代謝的中心。然而，乙酸在細(xì)胞中的濃度是被嚴(yán)格控制在一個(gè)很低的范圍內(nèi)，避免使得細(xì)胞質(zhì)的 PH發(fā)生破壞性的改變。與其它長(zhǎng)鏈竣酸不同，乙酸并不存在于甘油三酸脂中。3-應(yīng)用主要用于制備醋酎、醋酸乙烯、乙酸酯類、金屬醋酸鹽、氯乙酸、醋酸纖維素等用于合成醋酸乙烯、醋酸纖維、醋酸酯、金屬醋酸鹽及鹵代醋酸，也是制藥、染料、農(nóng)藥及有機(jī)合成的重要原料常用作分析試劑、通用溶劑和非水滴定溶劑及色層分析試劑，也用于有機(jī)合成作酸味劑，可用于復(fù)合調(diào)味料，配制醋、罐頭、果凍和干酪，按生產(chǎn)需要適量使用。還可作曲香酒的增香劑乙酸是大宗化工產(chǎn)品，是最重要的有機(jī)酸之一。主要用于生產(chǎn)乙酸乙烯、乙酎、乙酸酯及乙酸纖維素等。聚乙酸乙烯酯可制成薄膜和粘合劑，也是合成纖維維綸的原料。乙酸纖維素可制造人造絲和電影膠片。低級(jí)醇形成的乙酸酯是優(yōu)良的溶劑，廣泛用于油漆工業(yè)。廣泛用作催化劑，織物染色及皮革糅制工業(yè)中的助劑。如乙酸鋁是媒染劑、醫(yī)藥用的消毒劑；二.生產(chǎn)醋酸路線的比較早在公元前，人類已能用酒經(jīng)各種醋酸菌氧化發(fā)酵制醋， 19世紀(jì)后期，發(fā)現(xiàn)將木材干儲(chǔ)可以獲得醋酸(aceticacid)。19”年，在德國(guó)建成了世界上第一套乙醛氧化合成醋酸的工業(yè)裝置。合成醋酸的方法雖然很多，但工業(yè)上廣泛采用的生產(chǎn)方法主要有 :乙醛氧化法低碳烷燒液相氧化法甲醇炭基化法等等.乙醛氧化法以乙醛為原料，采用氧氣或空氣為氧化劑，在 50-80C,OM-LOMPa和乙酸鎰催化劑在存下，于鼓泡塔式反應(yīng)器中進(jìn)行液相氧化。主反應(yīng)式：CH3CHO+-。2-CH3COOH此法乙醛轉(zhuǎn)化率和醋酸收率均很高，分別為 97%和98%左右(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，缺點(diǎn)是反應(yīng)介質(zhì)對(duì)設(shè)備有腐蝕性。.甲醇低壓厥基化法。稱孟山都法。采用銬的?；衔锖偷饣锝M成的催化劑系統(tǒng)，使甲醇和一氧化碳在水乙酸介質(zhì)中于175c左右和低于3.0Mpa的條件下反應(yīng)，生成乙酸。因?yàn)橐谎趸己图状季浅Ｓ玫幕ぴ?，所以甲基厥基化一直以?lái)備受青睞。反應(yīng)式如下：CH3OH+COfCH3COOH由于催化劑的活性和選擇性都很高，故副反應(yīng)很少。反應(yīng)產(chǎn)物先后經(jīng)脫經(jīng)組分塔和脫水塔處理，分出

的勸組分和含水乙酸可循環(huán)返回反應(yīng)器,離開(kāi)反應(yīng)器的氣體先用冷甲醇洗滌,以回收帶出的碘甲烷（中間產(chǎn)的勸組分和含水乙酸可循環(huán)返回反應(yīng)器,離開(kāi)反應(yīng)器的氣體先用冷甲醇洗滌,以回收帶出的碘甲烷（中間產(chǎn)物），然后送往一氧化碳回收裝置。所得粗產(chǎn)品再經(jīng)精儲(chǔ)提純即得成品乙酸。以甲醇汁，產(chǎn)率 >99%。甲醇低壓?；ㄖ埔宜幔哂性蟽r(jià)廉，操作條件緩和，乙酸產(chǎn)率高，產(chǎn)品質(zhì)量好和工藝過(guò)程簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，目前乙酸生產(chǎn)中技術(shù)經(jīng)濟(jì)最先進(jìn)的方法。但反應(yīng)介質(zhì)有嚴(yán)重的腐蝕性，需要使用昂貴的特種鋼材。-甲醇高壓?；铣煞状寂c一氧化碳在乙酸水溶液中反應(yīng)，以?；@為催化劑，碘甲烷為助催化劑，反應(yīng)條件為 250。和70MPa。反應(yīng)后的產(chǎn)物經(jīng)分離系統(tǒng)分離后，即可得成品。以甲醇計(jì)，收率可達(dá)9°%。.低碳烷燒液相氧化法。常用正丁烷為原料，以乙酸為溶劑，在 170?180C,5.5MPa和乙酸鉆催化劑存在下，用空氣為氧化劑進(jìn)行液相氧化。也可以用液化石油氣或輕質(zhì)油為原料。反應(yīng)式如下C4H10+-。2f2CH3COOH+H20這一方使用的原料比較便宜，但工藝流程較長(zhǎng)，腐蝕嚴(yán)重，且乙酸收率不高，故僅限于有廉價(jià)丁烷或液化石油氣供應(yīng)的地區(qū)性區(qū)采用。例如美國(guó) Celance公司用丁烷氧化，收率76%，副產(chǎn)甲酸6%。.醋酸制備方法的比較醋酸不同生產(chǎn)工藝的工藝條件的比較乙醛法丁烷法石腦油法咼壓甲醇法低壓甲醇法原料名稱煤/天然氣煤/天然氣催化劑醋酸鎰醋酸鉆環(huán)烷酸鉆鉆一碘銬一碘反應(yīng)溫度/C70175180300150反應(yīng)壓力/MPa2.455.394.9063.742.94產(chǎn)品收率/%9565748999由表可知醋酸制備方法反應(yīng)原料來(lái)源石油或煤/天然氣，反應(yīng)溫度基本上都不咼，乙醛氧化反應(yīng)溫度最低；從反應(yīng)壓力上來(lái)看，高壓甲醇法的壓力最高，乙醛法的壓力最低。者醋酸不同生產(chǎn)工藝的綜合能耗一覽表乙醛法丁烷法石腦油法咼壓甲醇法低壓甲醇法中間體名稱乙醛丁烷石腦油甲醇甲醇水/(tt_1)250380400185156電/(kWht)401520150035029汽/(tt-i)1.758.005.502.752.20綜合能耗/（kgont：1）169.21071.6878.0325.5190.9從醋酸不同生產(chǎn)工藝的綜合能耗一覽表可知。乙醛法綜合能耗最低，丁烷法的綜合能耗最高。綜合以上，我們組選擇乙醛氧化法，此法乙醛轉(zhuǎn)化率和醋酸收率均很高，分別為97%和98%左右（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），反應(yīng)溫度和壓力比其他的方法都低，綜合能耗最低。三.乙醛氧化法生產(chǎn)原理-主反應(yīng)CH3CHO+-。2一CH3COOH.副反應(yīng) CH3CHO+02 CH3COOOH（過(guò)氧醋酸）3CH3CH0+302fHCOOH+2CH3COOH+CO2+H2O2CH3CHO+502f4CO2+4H2O2CH3CHO+-O2-CH3COOCH3+CO2+H2O3CH3CHO+O2 CH3CH（0C0CH3）+H20（二醋酸亞乙酯）CH3CH（0C0CH3）2f（CH3CO）2O+CH3CH0（醋酸酊）乙醛氧化制醋酸可以在氣相或液相中進(jìn)行， 且氣相氧化較液相氧化容易進(jìn)行， 不必使用催化劑。但是。由于乙醛的爆炸極限范圍寬，生產(chǎn)不安全，而且 乙醛氧化是強(qiáng)放熱反應(yīng)，氣相氧化不能保證反應(yīng)熱的均勻移出，會(huì)引起局部過(guò)熱，使乙醛深度氧化等副反應(yīng)增多，乙酸收率低等原因。所以工業(yè)生產(chǎn)中多采用液相氧化法?？諝夂脱鯕舛伎梢宰鳛橐胰┭趸拼姿岬难趸瘎?，用空氣作氧化劑，則由于大量氮?dú)獯嬖?。使得氣液按觸面上形成很厚的氣膜，阻隔了氧氣的擴(kuò)散和吸收， 降低了設(shè)備利用率。此外大量氮?dú)馀欧乓獛ё咭胰?增加單耗。用氧氣氧化，氣流速度很小，氣液界面的攪動(dòng)也小，對(duì)傳質(zhì)不利，一般可控制氧氣含量為 95% 左右，讓5%的氮?dú)鈪⑴c攪動(dòng)以達(dá)到良好的氣液接觸，但氧氣氧化增加了空分裝置，能耗較高。若用氧氣氧化，應(yīng)充分保證氧氣和乙醛在液相中反應(yīng)，以避免反應(yīng)在氣相進(jìn)行 ；且在塔項(xiàng)應(yīng)引人氮?dú)庖韵♂屛矚?，?尾氣組成不致達(dá)到爆炸范圍， 氧化塔頂部尾氣中氧含量應(yīng)在 5%以下。目前生產(chǎn)中采用氧氣作氧化劑的較多。.反應(yīng)機(jī)理和催化劑在一定的溫度和壓力下，氧能和乙醛反應(yīng)，但是反應(yīng)速率很小。自由基鏈反應(yīng)理論認(rèn)為，乙醛氧化反應(yīng)存在誘導(dǎo)期，在誘導(dǎo)期時(shí)，乙醛以很慢的速度吸收氧氣，從而生成過(guò)氧醋酸，即CH3CH0+02CH3COOOH 過(guò)氧醋酸可使催化劑醋酸鹽中的 2價(jià)鎰離子氧化為3價(jià)鎰離子，即CH3COOOH+Mn2+.CH3C00?+Mn3++0H?3價(jià)鎰離于存在于溶液中，可引發(fā)原料乙醛產(chǎn)生自由基，促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)程。所以為了加速反應(yīng)的進(jìn)行，采取升高反應(yīng)溫度并加人催化 劑的方法，研究發(fā)現(xiàn)，可變價(jià)金屬 （如鎰、饃、鉆、銅）的酷酸鹽或它們的混 合物均可作為乙醛氧化法生產(chǎn)醋酸的催化劑， 其催化活性高低為Co>Ni>Mn>Fe。雖然鉆的酷酸鹽反應(yīng)活性 最高，即鉆鹽催化劑對(duì)過(guò)氧醋酸的生成有較強(qiáng)的加速作用，但它不能滿足使過(guò)氧醋酸迅速分解的條件，會(huì)造成過(guò)氧醋酸在反應(yīng)系統(tǒng)中積累，過(guò)氧醋酸是一種不穩(wěn)定的具有爆炸性的化合物，在 90?110C下能發(fā)生爆炸。 當(dāng)過(guò)氧醋酸積累過(guò)多時(shí)，即使在低溫下也能導(dǎo)致爆炸性分解，故鉆鹽催化劑不能適用。而采用醋酸錳為催化劑不僅使生成過(guò)氧醋酸的過(guò)程進(jìn) 行得很快，而且使過(guò)氧醋酸連續(xù)分解成醋酸的過(guò)程也加速進(jìn)行， 避免在物系中過(guò)氧醋酸的集聚。二價(jià)錳離子呈粉紅色，隨著離子價(jià)的升高顏色逐步加深，由粉紅色變成紅 紫、棕色、綠色直至黑色。在操作中往往根據(jù)反應(yīng)液的顏色來(lái)判斷錳離子的變價(jià)情況。同時(shí)由于反應(yīng)器氧化塔是連續(xù)操作的，新鮮的乙醛加人到已含有過(guò)氧醋酸的反應(yīng)液中，這樣就可以消除催化劑的誘導(dǎo)期。從反應(yīng)機(jī)理來(lái)看，連續(xù)操作比間歇操作安全。任務(wù)點(diǎn)生產(chǎn)工藝條件影響因素分析乙醛液相氧化生產(chǎn)醋酸的過(guò)程是一個(gè)氣液非均相反應(yīng)，可分為兩個(gè)基本過(guò)程：一是氧氣擴(kuò)散到乙醛的醋酸溶液界面，繼而被溶液吸收的傳質(zhì)過(guò)程；二是在催化劑作用下，乙醛氧化為醋酸的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。反應(yīng)溫度乙醛氧化生成醋酸是放熱反應(yīng)，這些熱量必須及時(shí)移走，才能使生產(chǎn)正常進(jìn)行。 一般氧化段反應(yīng)溫度控制在75°C左右為宜。溫度過(guò)高加快反應(yīng)速率， 但同時(shí)也使副反應(yīng)加劇。由于溫度升高還使得易揮發(fā)的乙醛大量逸出氧化塔上部的氣相空間，增加了乙醛自燃與爆炸的危險(xiǎn)。當(dāng)反應(yīng)溫度低于 40°C，過(guò)氧醋酸則不能及時(shí)分解，會(huì)引起集聚而發(fā)生爆炸。如果反應(yīng)溫度處于低溫向高溫的劇烈波動(dòng)，低溫時(shí)積聚的過(guò)氧醋酸在高溫時(shí)劇烈分解，引起爆炸事故。操作中必須使反應(yīng)溫度平衡地保持在工藝規(guī)定范圍內(nèi)。反應(yīng)壓力由主反應(yīng)方程式可知，反應(yīng)是體積減小的反應(yīng)，提高壓力有利于向生成醋酸的方向進(jìn)行，對(duì)氧的吸收也有利，并提高了乙醛的沸點(diǎn)，降低了氣相中乙醛的分壓，減少了乙醛的揮發(fā)。但提高壓力使得設(shè)備制造費(fèi)用提高，因此氧化塔塔頂壓力控制在表壓 °?15MPa左右。原料純度對(duì)氧化反應(yīng)有害的雜質(zhì)有水、氯離子及鉍、鎂、鋅、鋇、錫、鈉、鉛、汞等重金屬離子。水與催化劑作用生成無(wú)活性的過(guò)氧化錳水合物，使催化劑失活。氯離子能使乙醛局部聚合變成三聚乙醛或四聚乙醛，三聚乙醛或四聚乙醛不能起氧化反應(yīng)，在酸性介質(zhì)中受熱后分解為乙醛進(jìn)人氣相，在氣相中與氧氣反應(yīng)引起爆炸。同時(shí)氯離子的存在引起醋酸錳中毒。 鉍等重金屬離子是負(fù)性很強(qiáng)的負(fù)催化劑， 能抑制過(guò)氧醋酸生成，對(duì)反應(yīng)不利。如原料乙醛中含有乙醇，則在氧化塔中乙醇與醋酸生成醋酸乙酯，使單耗增高。醛氧比醛氧比以及氧氣在氧化塔的上下進(jìn)口的分配比例是氧化反應(yīng)中的一個(gè)重要參數(shù)。 氧氣量過(guò)少，乙醛反應(yīng)不完善，轉(zhuǎn)化率低，單耗偏高。氧氣量過(guò)多，乙醛深度氧化，甲酸增多，影響產(chǎn)品質(zhì)量，并給后續(xù)分離帶來(lái)困難，因此，必須根據(jù)粗醋酸、廢氣中測(cè)定的結(jié)果，穩(wěn)定地控制醛氧比。乙醛氧化速率的影響因素氧化液的組成在一定條件下，乙醛液相氧化所得的反應(yīng)液稱為氧化液。其主要成分有乙醛、醋酸、醋酸錳、氧、過(guò)氧醋酸，此外還有原料帶入的水分及副反應(yīng)生成的醋酸甲酯、甲酸、二氧化碳等。氧化液中醋酸濃度和乙醛濃度的改變對(duì)氧的吸收能力有較大影響。當(dāng)氧化液中醋酸含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）為82%?95%時(shí)，氧的吸收率保持在 98%左右，超出此范圍，氧的吸收率下降。當(dāng)氧化液中乙醛含量在5%?15%時(shí)，氧的吸收率也可保持在98%左右，超出此范圍，氧的吸收率下降。從產(chǎn)品的分離角度考慮,一般在流出的氧化液中，乙醛含量不應(yīng)超過(guò) 2%?5%?？諝庋趸脱鯕庋趸諝夂脱鯕舛伎梢宰鳛橐胰┭趸拼姿岬难趸瘎┯每諝庾餮趸瘎r(shí)，因氮?dú)獾拇嬖谑箽庖航佑|面上形成很厚的氣膜，阻礙了氧氣的擴(kuò)散和吸收，降低了設(shè)備的利用效果；另大量的氮?dú)馀欧艓ё咭徊糠忠胰黾恿艘胰┑南?。用氧氣氧化，氣流速度較小，氣液界面的攪動(dòng)也小，對(duì)傳質(zhì)不利。一般控制氧氣含量為 95%左右，讓5%的氮?dú)鈪⑴c攪動(dòng)以求得良好的氣液接觸。氧氣氧化增加了空分裝置，能耗較高。氣液接觸乙醛氧化是通過(guò)氣液相界面的接觸進(jìn)行的，氧分子向乙醛的醋酸溶液擴(kuò)散，并吸收生成醋酸。氧化塔中的氧氣分布板孔徑大小與氧氣的吸收率有一定的關(guān)系。小的孔徑會(huì)增加氣泡數(shù)量和接觸面積，但孔徑過(guò)小將使阻力增加?？讖竭^(guò)大則氣液接觸不好。因此在氧氣進(jìn)口壓力允許的條件下適量縮小孔徑，增加氣孔數(shù)量，對(duì)氧的吸收有利。通人的氧氣速度大，則生產(chǎn)能力大，但氣速過(guò)大，吸收不完全，則增加廢氣量，同時(shí)隨氣體帶出的乙醛和醋酸也將增加，使得單耗加大。從安全角度看，乙醛氣帶入氣相，增加了發(fā)生爆炸事故的可能。氣速過(guò)小則生產(chǎn)能力不能充分發(fā)揮，因此根據(jù)氧氣的吸收率和通人的液柱高度 （見(jiàn)表），看出當(dāng)液柱超過(guò)4m時(shí)，則氧的吸收率可達(dá)97%以上。所以生產(chǎn)上需同時(shí)控制加人氧氣的速度和保持一定的液層高度。表氧吸收率與液柱高度的關(guān)系液柱高度/m1.01.52.04.0氧吸收率/%709095?9697?98任務(wù)點(diǎn)典型設(shè)備選擇1.反應(yīng)器的選用乙醛氧化生產(chǎn)醋酸的主要特點(diǎn)是：反應(yīng)為氣液非均相的強(qiáng)放熱反應(yīng)，介質(zhì)有強(qiáng)腐蝕性，反應(yīng)潛伏著爆炸的危險(xiǎn)性。能提供充分的氧接觸表面，能有效地移走反應(yīng)熱；設(shè)備材料必須耐腐蝕，確保安全防爆；同時(shí)流動(dòng)形態(tài)要滿足反應(yīng)要求有安全裝置；返混程度滿足具體反應(yīng)的要求。故采用的反應(yīng)器必須是： 攪拌鼓泡釜式反應(yīng)器；連續(xù)鼓泡床塔式反應(yīng)器該反應(yīng)器特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，具有極高的儲(chǔ)液量，所以特別適宜于慢反應(yīng)和放熱量大的場(chǎng)合。鼓泡反應(yīng)器液相軸向返混很嚴(yán)重.工業(yè)生產(chǎn)中采用的氧化反應(yīng)器為全混型鼓泡床塔式反應(yīng)器，簡(jiǎn)稱氧化塔。按照移除熱量的方式不同，氧化塔有兩種形式，即內(nèi)冷卻型和外冷卻型。為使氧化塔耐腐蝕，減少因腐蝕引起的停車檢修次數(shù)，乙醛氧化塔材料選用含饃、銘、鋁、鈦的不銹鋼。乙醛和醋酸鎰是在塔上部加入.內(nèi)冷卻型氧化塔，如圖（a）乙醛和醋酸鎰是在塔上部加入塔身分為多節(jié)，各節(jié)設(shè)有冷卻盤(pán)管或直管傳熱裝置在氧化塔上部設(shè)有擴(kuò)大空間部分，目的是使廢氣在此緩沖減速，減少醋酸和乙醛的夾帶量 。塔的頂部設(shè)有面積適當(dāng)?shù)姆辣?，并有氮?dú)馔ㄈ胨邢♂尳档蜌庀嘀幸胰┖脱鯕獾臐舛鹊珎鳠崦娣e太小，生產(chǎn)能力受到限制。.外冷卻型氧化塔，如圖（b）在大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)中都采用外冷卻型鼓泡床氧化塔該塔是個(gè)空塔，設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，位于塔外的冷卻器為列管式換熱器，制造檢修遠(yuǎn)比內(nèi)冷卻型氧化塔方便。的，氧氣分三段通入。氧化液由塔底部抽出送入塔外冷卻器冷卻，移走反應(yīng)熱后再循環(huán)回到氧化塔。氧化液溢流口高于循環(huán)液進(jìn)口約L5m,循環(huán)波進(jìn)口略高于原料乙醛進(jìn)口，安全設(shè)施與內(nèi)冷卻型相同。適宜大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)4.反應(yīng)器的材質(zhì)為使氧化塔耐腐蝕，減少因腐蝕引起的停車檢修次數(shù)，乙醛氧化塔選用含饃、銘、鋁、鈦的不銹鋼。任務(wù)點(diǎn)生產(chǎn)中安全、環(huán)保、節(jié)能措施安全技術(shù)方案（―）.醋酸生產(chǎn)防火防爆；醋酸生產(chǎn)防火防爆a?控制好加熱用明火，如電爐等。b.在有醋酸物料的場(chǎng)所，應(yīng)盡量避免動(dòng)火作業(yè)，c?對(duì)輸送、儲(chǔ)存醋酸物料的設(shè)備，管線需進(jìn)行檢修動(dòng)火時(shí)，應(yīng)將有關(guān)系統(tǒng)進(jìn)行徹底處理，用惰性氣體吹掃置換，并經(jīng)分析合格后方可動(dòng)火。d.當(dāng)檢修系統(tǒng)動(dòng)火時(shí)，應(yīng)將與醋酸設(shè)備及管線相連的管道斷開(kāi)或者加堵盲板隔離。e不能利用與生產(chǎn)設(shè)備有聯(lián)系的金屬構(gòu)件作為電焊地線。在防火防爆區(qū)內(nèi)嚴(yán)禁吸煙。避免摩擦與撞擊產(chǎn)生火花和達(dá)到危險(xiǎn)溫度。消除電器火花和危險(xiǎn)溫度。電氣火花和危險(xiǎn)溫度是引起火災(zāi)的重要原因。對(duì)裝置內(nèi)的電器動(dòng)力設(shè)備、儀器、儀表照明裝置和電氣線路等分別采用防爆、封閉、隔離等措施，并要加強(qiáng)巡檢，防止電氣設(shè)備因過(guò)熱產(chǎn)生高溫而引起火災(zāi)、爆炸事故。2-醋酸的管理按醋酸的物化性質(zhì)，采取相應(yīng)的防火、防爆措施。按生產(chǎn)工藝特點(diǎn)采取防火'防爆措施。通風(fēng)置換，以降低可燃'易爆措施。3.工藝參數(shù)的安全控制在醋酸生產(chǎn)中，正確控制各種工藝參數(shù)，防止超溫和溢料'跑料等防止火災(zāi)、爆炸事故的重要措施，主要有：嚴(yán)格控制溫度。嚴(yán)格控制壓力。嚴(yán)格控制空氣流量。（二） .人身防護(hù)1、 頭部防護(hù)---當(dāng)存在有物體或因碰撞而引起的危險(xiǎn)的可能和高空作業(yè)時(shí)，應(yīng)帶好保護(hù)頭部的安全帽。2、眼睛和面部的防護(hù) -當(dāng)灌裝醋酸或有醋酸等濺出'噴出的場(chǎng)合，應(yīng)正確穿戴防護(hù)用品3、 手部保護(hù)-在處理醋酸的工作時(shí)，必須戴耐酸橡膠手套。4、 腳部保護(hù)-在處理醋酸儲(chǔ)槽或事故現(xiàn)場(chǎng)時(shí)或因碰撞，擠壓會(huì)使腳部受傷時(shí)，必須穿防護(hù)膠鞋。內(nèi)冷卻型氧化塔為保證生產(chǎn)安全，氧化塔頂還設(shè)有氨氣通入口和防爆膜板。外冷卻型氧化塔塔頂也設(shè)有防爆膜板和氮?dú)夤埽a(chǎn)中通入氮?dú)?，降低氣相中乙醛和氧氣的濃度。（三?.有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)與工作場(chǎng)所允許濃度.乙醛為易發(fā)揮具有特殊氣味的無(wú)色液體，在大氣壓下沸點(diǎn)為 20.8C,閃點(diǎn)?38C,自燃點(diǎn)為140C,乙醛與空氣混合后引起爆炸。爆炸極限為 4.0~57%（vol）。乙醛刺激粘膜，同時(shí)對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。刺激眼鼻呼吸器官，其慢性中毒狀態(tài)為體重減輕、貧血、神志恍惚。聽(tīng)覺(jué)錯(cuò)亂等。工作場(chǎng)所最大允許濃度為 0.01mS/lo■醋酸

為無(wú)色透明的液體,3°%以上濃度可以引起皮膚燒傷。有特殊刺激鼻之酸味。醋酸蒸汽能使人流淚,為無(wú)色透明的液體,對(duì)人體呼吸器官，眼睛之粘膜有刺激作用。（對(duì)人體呼吸器官，眼睛之粘膜有刺激作用。（三）.安全措施在空氣中的允許濃度為 251mg/m3。1.乙醛醋酸裝置系屬于 Q?2級(jí)防爆車間，裝置人員必須嚴(yán)格遵守各項(xiàng)安全制度。2.新工人學(xué)徒或?qū)嵙?xí)生進(jìn)入裝置前，必須進(jìn)行三級(jí)教育2.新工人學(xué)徒或?qū)嵙?xí)生進(jìn)入裝置前，必須進(jìn)行三級(jí)教育（廠、車間、班組）經(jīng)考試，合格才能進(jìn)入裝置。3. 一部分工藝設(shè)備和管道裝設(shè)了防爆片和安全閥,3. 一部分工藝設(shè)備和管道裝設(shè)了防爆片和安全閥,防爆片六個(gè)月調(diào)換一次,安全閥一年校驗(yàn)一次,不合格需調(diào)換。4.在指定位置