鹵代烴很全面

關(guān)于鹵代烴很全面第一頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日考綱要求：鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)。消去反應(yīng)的特點和判斷。鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用。復(fù)習(xí)重點：1.掌握鹵代烴的組成、結(jié)構(gòu)特點和性質(zhì)。2.了解消去反應(yīng)的特點，并能依此判斷有機(jī)反應(yīng)的類型。第二頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日

考點一、溴乙烷1.請寫出溴乙烷的“四式”CH3CH2Br或

C2H5Br分子式電子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式

C2H5BrCCHHHBrHH

HHH︰C︰C︰Br︰HH‥‥‥‥‥‥第三頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日2.溴乙烷物理性質(zhì)

無色液體，難溶于水，可溶于有機(jī)溶劑，密度比水大，沸點38.4℃。另外，溴乙烷屬于非電解質(zhì)。第四頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日3.溴乙烷化學(xué)性質(zhì)（1）水解反應(yīng)條件NaOH溶液NaOHH2O第五頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日思考（1）這反應(yīng)屬于哪一反應(yīng)類型？（2）該反應(yīng)較緩慢，若既要加快反應(yīng)速率又要提高乙醇產(chǎn)量，可采取什么措施？取代反應(yīng)采取加熱和加NaOH的方法，加熱能加快反應(yīng)速率，NaOH能與HBr反應(yīng)，減小HBr的濃度，使反應(yīng)有利于向水解反應(yīng)方向進(jìn)行。第六頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日①取反應(yīng)混合液②取反應(yīng)混合液AgNO3溶液AgNO3溶液取上層清液硝酸酸化思考（3）如何判斷CH3CH2Br是否完全水解？（4）如何判斷CH3CH2Br已發(fā)生水解？√

取反應(yīng)后混合液，用滴管吸取少量上層清液，移入另一盛稀硝酸的試管中，然后滴入2～3滴硝酸銀溶液，如有淡黃色沉淀出現(xiàn)，則證明含有溴元素。看反應(yīng)后的溶液是否出現(xiàn)分層，如分層，則沒有完全水解。第七頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日（2）消去反應(yīng)醇△條件①NaOH的醇溶液②要加熱定義有機(jī)化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(HBr，H2O等)，而生成不飽和化合物(含雙鍵或三鍵)的反應(yīng)。一般，消去反應(yīng)發(fā)生在兩個相鄰碳原子上?！班徧加袣洹?。CH2=CH2↑

+NaBr+H2O醇△+NaOHCH3CH2Br第八頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日思考（3）消去反應(yīng)為什么不用NaOH水溶液而用醇溶液？（4）消去反應(yīng)時，乙醇起什么作用？

用NaOH水溶液反應(yīng)將朝著水解方向進(jìn)行。乙醇作溶劑，使溴乙烷充分溶解。第九頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日根據(jù)含鹵原子多少多鹵代烴根據(jù)烴基的種類脂肪鹵代烴芳香鹵代烴一鹵代烴根據(jù)含鹵素的不同氟代烴氯代烴溴代烴飽和鹵代烴不飽和鹵代烴2.鹵代烴分類碘代烴考點二、鹵代烴烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后形成的化合物。1.鹵代烴定義第十頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日4.鹵代烴物理性質(zhì).變化規(guī)律溶解性：難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑密度：密度均大于相應(yīng)的烴；且密度隨碳原子的增加而減?。灰环?、一氯代烷密度小于1

一溴代烷、一碘代烷密度大于1熔沸點：沸點隨碳原子數(shù)的增加而升高。同碳原子，支鏈越多，沸點越低。狀態(tài)：常溫常壓下，一氯甲烷、一氯乙烷、氯乙烯等為氣態(tài)；其余為液態(tài)或固態(tài)。

3.飽和一鹵代烴的通式:CnH2n+1X第十一頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日5.鹵代烴化學(xué)性質(zhì)⑴水解反應(yīng)(取代反應(yīng)):1，2—二溴丙烷在氫氧化鈉溶液中水解后的產(chǎn)物是什么？反應(yīng)條件：氫氧化鈉水溶液

請分別寫出1—溴丙烷、2—溴丙烷在氫氧化鈉水溶液中水解的方程式通式：R—X+H2OR—OH+HXNaOH溶液第十二頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日思考（1）是否每種鹵代烴都能發(fā)消去反應(yīng)？請講出你的理由。（2）能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴，其消去產(chǎn)物僅為一種嗎？下列鹵代烴消去產(chǎn)物有多少種?不是，要“鄰碳有氫”不一定，可能有多種。BrCH3CH2CH2－C－CH3CH2CH3⑵消去反應(yīng):反應(yīng)條件：氫氧化鈉醇溶液第十三頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日1.鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時對其結(jié)構(gòu)的要求①烴分子中碳原子數(shù)≥2②鹵素原子相連碳原子的鄰位碳原子上必須有H原子—C—C—HXNaOH醇溶液△C=C+HX2.通過鹵代烴的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)，可實現(xiàn)哪些官能團(tuán)的引入？討論并回答：3.舉例說明反應(yīng)物相同，因反應(yīng)條件(如濃度、溫度、溶劑等)不同，產(chǎn)物不同。第十四頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日1.下列鹵代烴是否能發(fā)生消去反應(yīng)、若能，請寫出有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：A.CH3ClB.CH3CHBrCH3C.CH3C(CH3)2CH2IE.CH3CH2CHCH3BrD.ClF.BrG.CH2BrCH2Br對位專練第十五頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日

2、能發(fā)生消去反應(yīng)，生成物中存在同分異構(gòu)體的是(

)第十六頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日B

第十七頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日6.鹵代烴有哪些可能的制備途徑？⑴烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)⑵不飽和烴與鹵化氫或鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)CH2=CH2+HBr→CH3－CH2Br.要制取鹵代烴，上述哪種方法好，原因是什么？CH2=CH2+Br2

→CH2Br－CH2BrCH3CH3+Cl2

CH3CH2Cl+HCl光照+Br2Br+HBrFeBr3第十八頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日

鹵代烴NaOH水溶液過量HNO3AgNO3溶液有沉淀產(chǎn)生說明有鹵素原子白色淡黃色黃色中和過量的NaOH溶液，防止生成Ag2O暗褐色沉淀，影響X-檢驗。怎樣檢驗鹵代烴中的鹵原子？第十九頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日7.鹵代烴的用途及危害(1)可用作有機(jī)溶劑、農(nóng)藥、致冷劑、滅火劑、麻醉劑、防腐劑等(2)氟利昂對大氣臭氧層的破壞如七氟丙烷滅火劑、CF2Cl2致冷劑、DDT農(nóng)藥等。第二十頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日例1：根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空。ACl2、光照①ClNaOH、乙醇△②Br2的CCl4溶液③B④（1）A的結(jié)構(gòu)簡式是____________名稱是__________（2）①的反應(yīng)類型是__________②的反應(yīng)類型是________（3）反應(yīng)④的化學(xué)方程式是

________________________________環(huán)己烷取代反應(yīng)消去反應(yīng)BrBr+2NaOH醇△+2NaBr+2H2O典例解析：第二十一頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日例2：在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同，可得到不同的產(chǎn)物，下式中R代表烴基，副產(chǎn)物均已略去RCH-CH3BrRCH=CH2RCH2-CH2BrHBr，適當(dāng)?shù)娜軇〩Br，過氧化物適當(dāng)?shù)娜軇┱垖懗鱿铝修D(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反應(yīng)條件(1)由CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3CH2CHBrCH3(2)由(CH3)2CHCH=CH2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3)2CHCH2CH2OH（3）CH3CH2CH2CH2Br分轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3CHOHCHOHCH3典例解析：第二十二頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日3、以溴乙烷為原料制備1,2二溴乙烷，下列方案中最合理的是(

)A．CH3CH2BrCH3CH2OH

CH2＝

CH2

B．CH3CH2

C．CH3CH2Br

CH2＝

CH2

CH2BrCH3

CH2BrCH2BrD．CH3CH2Br

CH2＝

CH2

CH2BrCH2Br解析：A中CH3CH2OH脫水有副產(chǎn)物。B中取代后有多處鹵代物生成，C中與B相似，取代過程有多種取代物生成。答案：D第二十三頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日4、下列物質(zhì)分別與NaOH的醇溶液共熱后，能發(fā)生消去反應(yīng)，且生成的有機(jī)物不存在同分異構(gòu)體的是(

)第二十四頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日5、(14分)某烴類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________；

(2)A中的碳原子是否都處于同一平面？________(填“是”或“不是”)；

(3)在下圖中，D1、D2互為同分異構(gòu)體，E1、E2互為同分異構(gòu)體。第二十五頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日反應(yīng)②的化學(xué)方程式為___________________________；C的化學(xué)名稱是_________________________________；E2的結(jié)構(gòu)簡式是________________________________；④、⑥的反應(yīng)類型依次是______________________________________。

第二十六頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日鹵代烴在有機(jī)合成中的主要應(yīng)用有：(1)在烴分子中引入官能團(tuán)，如引入羥基等；(2)改變官能團(tuán)在碳鏈上的位置，由于不對稱的烯烴與HX加成時條件不同，會引起鹵原子連接的碳原子不同。通過：鹵代烴a→消去→加成→鹵代烴

b→水解，這樣就會使鹵原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(tuán)(如—OH)的位置發(fā)生改變；(3)增加官能團(tuán)的數(shù)目，在有機(jī)合成中，許多反應(yīng)是通過鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，消去小分子HX后而生成不飽和的碳碳雙鍵或碳碳三鍵，再與X2加成，從而使在碳鏈上連接的鹵原子增多，進(jìn)而達(dá)到增加官能團(tuán)的目的。

第二十七頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日1．在有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中引入—X的方法(1)不飽和烴的加成反應(yīng)。例如：CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2BrCH2===CH2＋HBr―→CH3CH2Br第二十八頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日2．在有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中消去—X的方法(1)鹵代烴的水解反應(yīng)；(2)鹵代烴的消去反應(yīng)。第二十九頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日以石油裂解氣為原料，通過一系列化學(xué)反應(yīng)可得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑C，如下圖所示。第三十頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日請完成下列各題：(1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①___________________，反應(yīng)④________________。(2)寫出反應(yīng)條件：反應(yīng)③______________，反應(yīng)⑥__________________。(3)反應(yīng)②③的目的是__________________。(4)寫出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式：__________。第三十一頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日(5)B被氧化成C的過程中會有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是__________(寫出一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式)，檢驗該物質(zhì)的試劑是______________。(6)寫出G的結(jié)構(gòu)簡式：__________________。第三十二頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日【解析】

1,3-丁二烯經(jīng)過反應(yīng)①與鹵素單質(zhì)發(fā)生1,4-加成反應(yīng)得到A，A在堿性溶液中水解生成HOCH2CH===CHCH2OH，通過反應(yīng)②和HCl發(fā)生加成反應(yīng)使碳碳雙鍵飽和得B，B再發(fā)生氧化反應(yīng)得C，根據(jù)E的分子式可知E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH===CHCOOH，由此可反推C的結(jié)構(gòu)簡式是HOOCCHClCH2COOH，C經(jīng)過消去反應(yīng)再酸化后得到不飽和二元羧酸E。很顯然合成過程中設(shè)置②③的目的是防止在醇羥基被氧化時雙鍵也被氧化。第三十三頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日丙烯在一定條件下經(jīng)過反應(yīng)④與溴發(fā)生取代反應(yīng)得到CH2===CHCH2Br，CH2===CHCH2Br再與HBr在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)得到F，F(xiàn)在堿性溶液中水解生成1,3-丙二醇?！敬鸢浮?/p>

(1)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(2)NaOH/醇溶液(或KOH/醇溶液)

NaOH水溶液(3)防止雙鍵被氧化第三十四頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第三十五頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第三十六頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日【即時鞏固2】由環(huán)己烷可制備1,4-環(huán)己二醇的二醋酸酯，下面是有關(guān)的8步反應(yīng)(其中所有無機(jī)產(chǎn)物都已略去)：第三十七頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日其中有3步屬于取代反應(yīng)，2步屬于消去反應(yīng)，3步屬于加成反應(yīng)。(1)反應(yīng)①、________和________屬于取代反應(yīng)。(2)化合物的結(jié)構(gòu)簡式：B：________，C：________。(3)反應(yīng)④所用的試劑和條件是________。第三十八頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日【解析】

仔細(xì)觀察各步，雖然沒有設(shè)問A～D4個化合物的全部，也沒有設(shè)問8個反應(yīng)的全部，但要解本題，還是應(yīng)通盤考慮。本題步驟雖多，但條件很充分，可以通過前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式、反應(yīng)條件來推斷出結(jié)果。第三十九頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第四十頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日上述結(jié)構(gòu)中有2個難點，一是⑥⑦⑧三個反應(yīng)，有個先后問題，因為⑦已經(jīng)寫明了反應(yīng)試劑，所以這一步是酯化(取代)反應(yīng)，它要求產(chǎn)物C提供—OH，因此⑥應(yīng)該是鹵代烴水解(也是取代)，這樣，反應(yīng)⑧才是加氫，使之飽和；再一個是反應(yīng)用什么試劑和條件，要寫完整，不容易記得很準(zhǔn)確，但是題目中反應(yīng)②也是消去，可以將它的反應(yīng)試劑和條件完整地移植過來。第四十一頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日【答案】

(1)⑥⑦(3)濃NaOH、醇，△第四十二頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日[2011?課標(biāo)全國卷38]香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：圖1－19：以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去)：第四十三頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第四十四頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第四十五頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日答案第四十六頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第四十七頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第四十八頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第四十九頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第五十頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第五十一頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第五十二頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第五十三頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第五十四頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日答案第五十五頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第五十六頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日答案

D第五十七頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第五十八頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日答案

C第五十九頁，共七十八頁，編輯于2023年，星期日第六十頁，共七十八頁，編輯于202