有機化學期末考試復習要點

有機化學終考試題型一、名寫構10%二、成應。15-20%三、化質較選擇。5-10%四、答。0-12%五、別分。6-12%六、成。20%七、構測15-20%八、理。5-10%

2.1

醚環(huán)

①備

醇水williamson

合法不和與作、分內williamson

合環(huán)醚；②質

a,醚鍵與斷：

甲醚烷醚與碘作(分別到碘烷與叔基

）；b,環(huán)鍵斷

（催---成穩(wěn)的正離）(堿化---親核試進位小碳原）c,claisen

重（芳烯基的重）2.2

醛酮

a，制備（氧與脫、烴合、碳鹵物解芳環(huán)基、酸衍物原一、命名或寫結構醚環(huán)；、；；衍物二基含；環(huán)碳化物氨酸①握單各化物名則②意官團合：酮烯、酸酮酯。③代上取基甲基氯基羥基。④寫：DMSO、DMFTMS、THF、TsCl、SOCl肉酸水酸糠、酯內胺季鹽季堿重鹽偶苯化物雜衍物分中對結的好對結為體

2

等

33b，親核加成氫氰酸-------α-羥基飽和亞酸氫鈉---沉淀（醛+脂族甲基+八碳以環(huán)酮）----鑒別分離兩分子----羰基護有機金---（有機鎂有機鋰有機鋅refomatsky試劑）炔鈉）wittig試劑----烯烴的生氨衍生------鑒與分離c,α-H的性質鹵仿反----碘仿鹵素+堿）（甲基酮+乙+CHCH(OH)R）羥醛縮----稀堿泊金反應

----

芳醛+肪酸酐+應的脂肪酸鹽

(α,β-不飽和酸

）d,氧化還：

Tollens、Fehling

試劑、化加氫氫化鋁鋰硼氫化、Clemmensen、黃龍改良Wolff-Kishner、Cannizzaro

岐化2.3羧酸a,制備（烯烴醇、醛甲基酮芳烴側鏈氧化腈水解羧酸衍物水解格氏試與二氧化碳；酸合成b,性質（酸;響酸的因素酰鹵、酐、酯酰胺的成；還

（氫化鋰）；脫（α-上連有拉電基）；基酸受反應（、β、與δ、更遠）α-H的反---鹵代）2.4羧酸衍生物a,質：氨解；酰鹵、酯與格氏試劑作用

親核取代—水解、醇解、（配比不同時）；b,原：

Rosenmund

還原；氫化鋁鋰還原；c,胺性質

（酸堿性、Hofmann

降解）;2.5二羰基a,制：三乙（酯縮合、Dickmann縮合）丙二酸二乙酯（乙酸鹵代、氰解、水解、酯化）b性質（酸性氫被烴基或酰基酸式分解；丙二酸加熱脫羧）c,克爾加成

取代；酮式分解與

2.6

含氮a,制備：硝還原（鐵粉氯化亞錫硫化堿、催化加氫、氨胺的烴基化、與酰胺還、醛酮還原氨化、胺Hofmann降解Gabriel合;B，質（堿、成鹽；烴化；基化；磺?；℉insberg)；亞硝酸用（伯、仲、叔；脂、芳香）；芳環(huán)上親電取；季鹽、季銨堿的成；季銨（有無β-H，種β-H）的受熱分解。c，重氮、偶氮

（制備；用：

被氫原子羥基、鹵素、氰取代

；由

偶合反應

生成偶氮合物)2.7雜環(huán)：a，五雜的b，六雜的c,六元環(huán)

親取代（性于、位β活）親取代（性于、位α活）親核取代（位β活）

；d,糠醛性

（醛基共雙）

；f,喹啉Skraup

合（喹啉生）g,喹啉上親取與核代吡啶環(huán)

（親電入環(huán)親進（以半醛、半酮形存在）醛基、酮基的性質，多元的質。2.9氨基酸a,制備：α-鹵代酸的氨解、

法、

合成法b,性質：氨基、基的質

三、理化質比較或選題

酸堿a,不同之間

（胺酰胺、吡、吡咯、氫吡)（硝化合物、羰基化合、羰化合物）b,同類合物，（甲、二甲胺三甲胺）反活性

（取脂肪酸、代苯甲酸、a,醛酮核加;b,羧酸生物親核取代水解、醇活性；c,芳環(huán)核取;d,芳環(huán)電取代;e,化合及離的芳香性二基化的烯醇式量；a,酸比較并釋；b,堿比較并釋；c,糖Haworth式的成、與鏈式相轉化；d,還糖與非原糖；糖的最定構象椅式）e,氨酸的等點；f,選判斷（否發(fā)生仿反應銀鏡反、三價離子顯、是否芳香性加熱能放出二化碳；g,反式是否理？5.1

a,醚（甲醚）b,醛、酮半縮醛半縮酮仿、亞酸氫鈉;

（Tollens、Fehling、碘c,二羰

（三價離子，有酮式烯醇式;d,胺（Hinsberg、與硝酸）e,糖（半醛、半酮）；-氨基酸水合茚酮f,利用酸性（硝、二羰化合物及水溶鑒別

￡￡5.2分離提除去雜①利用酸堿性水溶性同②利用反應活不同，如苯中除去少噻吩可濃硫酸室溫下洗滌分別獲純的化合物A

?￠

?￠

A￡?，用酸堿性不同成鹽溶，成兩相后分。（醚醇、胺、酰胺與強成鹽；、酸、硝基化物與堿用），用某一物質生成沉淀性質，分離后還原。羰基與亞硫酸氫、胺與酰鹵）六成掌類物的制備方法合羥應、泊金反應羰基機作用、酯、基化合物的應、重氮

(有機）

、鹽類取代

（代----

取的及轉化）成

、反

合常見官團的保：羰基生縮酮或醛醇羥基保護生叔烷基氨基的護生成胺

七、推測結構重要質----

特別有現(xiàn)象學反甲基醚的性質；醛酮的型反應：

（與亞硫酸氫鈉、碘仿、與氨的生物、Tollens、Fehling試劑；）Hinsberg

反應

、胺與亞硝酸作用

；縮醛縮酮的性質

；偶合反應的特點；二羰與三價鐵離子的顯色

；譜性1HNMR：①峰的與峰

峰的（）；3H重峰上可為-；重峰上可為CH學位3227-8，4H重峰上可為二取學位85H重峰上可為取代；雜上的與原子核之擾不峰的）。適當化學；（有拉基時位移。）外

右、代苯八、機理鍵的裂氧鍵斷裂酮親加成基的質與醇成酯

甲基、叔基醚酸催、堿化）羥醛合、金反）；酰氧斷裂烷氧裂）酸衍物的核取

合反

芳環(huán)的親取代細分目標與原

架結

變化須寫

鍵中體或渡態(tài)

33333333333333333333考試時：6月日下午答疑時間：6月27日8∶30-17∶006月28日8∶30-12∶00地點：化工樓223試卷包理論與實驗實驗部實驗書三章加做的十個驗考試時間：2小時（建議理論，實驗50min）第章

期

末復醚環(huán)化物

習醚和環(huán)氧化合物1.醚性和反a.Oxoniumsalts的生成

分離純醚OR.酸化氧鍵裂

H

CHCHOCH23伯烷醚鍵

CHCHCHOCH2

CHCHCHOH+22

CHICHHHCOCHCH叔基鍵3

HC

CHCOHCH

CH

3

SNCHOH

H

CHCCH

33

Br

HC

CHCCH

33

Br+

+I3

烷芳合醚

,生碘代和

22525225253333醚和環(huán)氧合物2.

SN

CNa+CH

3

I

CH

3

OCH+NaI

3

+(CH

)

)C

3ONa+CH

CIOCH

+NaCI

醚和環(huán)氧合物3.環(huán)醚的性質和反應HO2

H

HCH3

CH

2OH

OH

酸催化的開環(huán)反應ROH

H

HCH3OR

CHOH

2

S1應NCH3

CH

2

+ArOH

H

HCH3

CH

2

親核試劑優(yōu)先在取代基多的碳原子上進行O

OAr

OH

反應HX

H

HCH3

CH

2

OHHCN

H

HCH3

CH

2CN

OH

**醚和環(huán)氧合物OH

HCCH3

CH

2CH

3

CH

O

CH

2

+

RORNH

2

HCCH3HCCH3

CHCH

22

反應N

NHR

CN

HCCH3

CHCN

2

醚和環(huán)氧合物

2

2

2

6

13

+

醚

6

13

2

2

+CH

CH

CH

H

醚O,

+

CH

CH

醚和環(huán)氧合物4.

*OCHCH=CHOH22

CH

2

*

2*2HCCH33

2

OHHCCH3

3

*CH2*CH2

CH=CH2烯丙位異構CH22CH

2

2

鄰

δ-+δ-+期

末

復

習第一

醛酮醌醛、酮和O

親核加成氫化還原C

CHH

δ

+醛的氧化-活潑H的應醛、酮和1.羰基親核成Nu+C+

O

慢

Nu

CO

H,

快

Nu

COHHCHO>>CH

3

COCH

3

3

-3-3---3-3--HCN

OH

C

OH

重要中體多個原的酸CN醛、甲基脂肪酮C8以下環(huán)酮CO

NaHSO3二元醇ROH氧化格試反時羰基保

CC

OH醛酮分提SONaOHROHCOR

OROR

格式試劑

RM

C

OM

HO

C

OH醛酮，生

制備的方

R

R各種結構醇

NHY2

pH=4-5

CNY

醛酮鑒，肼應苯Ph3CHRWitting反醛、酮和原子反應

制備烴好法羥

成倍的反

！OH2CHO2無α氫芳醛

(d)

OHRCHCHCHCHO2R

RCHCH=CCHO2R

COOHCHOH2

+

+

O

++醛、酮和化應

3

I2

3

-

+3甲酮乙，醇及-CHCH(OH)-結構仲3用仿應少個的酸理！醛、酮和3.氧化還原RCHO+2Ag(NH)OH3

RCOONH++H4反應范圍：只氧化醛，不氧化酮、≡C也不被氧化+Cu+NaOH+HO2費林試劑

RCOONaCu4H2反應范圍：芳香醛、酮不反應、≡也不被氧化

34+(2)3322334+(2)33223CHCHCHCHO

醛、酮和(1)/EtOH

CH=CHOHCCHCCH

CHRH

CO

Zn-Hg,HCl

RH

CH

還法(R')

(R')

O

NH22(HOCHO222

2

Wolff-Kishner黃龍還原醛、酮和2HCHO

濃NaOH

OH

反(化反應①無-H醛作反物；②濃堿性條；甲醛總是還劑季戊四醇的成

機理！！

醛、酮和醛酮的制(1)

2(2)(3)

應（）(4)

生成醛(5)羧LiAl(OBu-t)3

Al(n-Bu)H2

Pd-BaSO

4醛、酮和不飽和醛酮的性質

C4

C3

CO211.電加成：表觀上3，4加成，負性基團加位

HX2.核加成

RMgXRLi主要發(fā)1,2-核加成-或RNH要發(fā)1,4-親核加成3.擇性還原反應

+24+24酮和乙烯

3

乙酰25

3

H25

乙酸酯2很好?；?/p>

3

33

乙酸

2

3

2

乙酰相當試劑的

活性被乙基取代酮和醌

O

O

OC

O+

無水AlCl

3

C

HSOC

O

2

ONaCr22724電加O

反應核加

二章

33δδ3+33δδ3++羧

酸羧酸腈的

NaCN

O

O

CNα-羥基）

R+

OC

O

干低

R

OC

HO

R

OC

鹵代烷分中不含有羥，羧基，羰等能和格氏劑反應的官團羧酸α，β

Reformatsky反CO

+

XCHH225

Zn

C

OZnXCHCOOCH225HO3

C

OHCHCOOCH25

HO3

C羧酸的理性質氫鍵

羧

酸O

O

-鹵代反應羧

酸1.羧酸的酸性羧酸弱酸，酸性碳酸強，可用羧酸的酸來鑒別、分或提羧酸不同構的羧酸酸的比較

----共軛效應和誘導效使羧根負離子穩(wěn)的因素都將加其酸性，之，酸性則弱。2.羧衍物的成（基取代

RCOOH

(1)PCl(2)SOCl

,PCl

RCOCl

230

CC

+

HO

濃HSO

H

機理

PCl,orSO33

2

Cl

2

322223222233.羰基的還原反應CH2

CHCOOH2

1.LiAlH42.H2

CH2

CHCHCHOH22不響鍵4.脫羧反應CH3HOOCCHCOOHCHCHCOOH+CO當-碳子上連吸電時，如-NO、-CN、-Cl等，則易脫羧。有機合成上可用減少一個原子的合成羧酸5.二酸熱應二，丙酸一酸二，庚酸環(huán)α-氫原的反

二，戊酸→狀)CHCHCH22

Br/PCl

Br)CHCHCHCOOH2

%α-代合上很用NH,CN,OH等2

功基化物

32232+323233232232+3232332222422242

8.羥酸性質a.羥酸制備CHCHCHCOOH

1),2),69%

CHCHCHCOOHOH

αOCHCHCCH

3

NaHSO

3

,NaCN

CHCHCHC

3CN

H

+

CHCHCHC

3COOHOH

OHCHCH

2

NaCN

CH

2

CH

2

H

CHCHCOOH

αOHCl

OH

CN

OH

β-

b.脫反1)

羥基酸兩子相酯，生六環(huán)

交酯2)

羥基酸：分內脫生

β-不飽酸3)γ羥基酸：受易發(fā)分內的水應，成

內酯c.-羥酸分解

合成原料一碳原的酮ORR'CCOHOH

,

O

+

O

,

2

O

+

OH期

末

復

習第三

羧

酸

衍

生

物

ORCL-ORCL-23羧羧酸衍物的應親核劑O(1)RCL+Nu親核成

Nu=HO,ROH,,23=,O

離去團

O(2)RLNu

CNu+L

消去應

C

＞酸＞＞酰胺羧衍生物酯類化合物在酸，堿性條件下生水解反應的機

掌握！！酯類化合物發(fā)生核取代反應活比較

掌握！！A)N

3

B)

3C)CHO

3

D)

3>DB>C

2222羧衍生物a.羧酸衍生物的核代反(水解，解和醇解的產b.羧酸衍生物與屬劑的反應（格氏試，機鎘試劑）c.羧酸衍生物的選擇性還原常用催化劑

LiAlH4H/Ni2

NaBH4H/PdC

Na+CHOH2H/PdBaSO4,喹，S2.酰胺的個性a.胺，酰胺和取酰堿的比較b.酰胺脫水和Hofmann降反酸生物O1)CHCNH32

2)NH3O

OC3)CHCHCN(CH)32

4)

NHCO比較氮原上電子云密，密度高，性強

Hofmann降解應

羧酸生使碳鏈少一個碳原子的應(CH)CCH+3

Br

2

(CH)NH32

%酰胺脫水322CH2

2

SOCl/C

CHCHCN322CH2%3.

羧酸衍生物物理性質---氫4.碳酸衍生物碳酰氯，碳酰胺和胍結構羧酸衍生物ORCOH

NH

3

ORCNH

2

2

3

ClR'COONaORCOOR'

合成酯常的方法

四章

β

-

基化

55β

-二基合物乙酰(Claisen,H+-氫

-碳

-酮酸酯

-氫

+

含-氫縮合酮可發(fā)生β

-二基合2.乙EtONa/EtOH)3.-H應

ORXRCCl時，替CHONa，避25CONa254.乙合成甲OHCCCH

OCOCH

a.目標物拆分羰的αβ之解

b.基的入先后，先后

++β

二羰丙二二乙的合及應---成取的乙Knoevenagel

縮合

Michael

加成

機理活潑原子合物

醛、-------堿（、吡等）化活潑原子的合物+

β-

不飽化合--

ArCH

3

C

O

CH

2

CNCOOEt

N

ArCH

3

C

C

CNCOOEtCNPhCHCOCH+CH=