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2122223p2122223p專題15
四大平衡數(shù)的應(yīng)用—證據(jù)理與模型認(rèn)廣義的化學(xué)平衡包括狹義的化學(xué)平衡、電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡等四大化學(xué)平衡,·夏特列原理(化學(xué)平衡移動(dòng)原理)適用于四大平衡體系。四大平衡常數(shù)指化學(xué)平衡常數(shù)、弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)及難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù),各種平衡常數(shù)(化學(xué)平衡常數(shù)、電離平衡數(shù)、水解平衡常數(shù)、溶度積)均為溫度的函數(shù)。平衡常數(shù),使化學(xué)由定性描述走向定量研究,使化學(xué)問題數(shù)學(xué)化.近年來高考考查形式主要有化學(xué)平衡常數(shù)及其變式、,酸弱堿的電離常數(shù)Ka或Kb,水解常數(shù)Kh,度積常數(shù),以及各種綜合計(jì)算。這部分要培養(yǎng)學(xué)生的化學(xué)科學(xué)素養(yǎng)之一是微粒觀.在溶液中,離子的濃度大小關(guān)系和等式關(guān)系鍵是要知道它們是從哪里來,又到哪里去了.并巧用這三個(gè)守恒和四大平衡關(guān)系以及四個(gè)平衡常數(shù)解決相關(guān)的題目。.【2019新課標(biāo)Ⅱ】環(huán)戊二烯(回答下列問題:
)是重要的有機(jī)化工原料,廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)。(1已知:H(g)+(g)
2HI(g)
(g)+H(g)ΔH=
ΔH=100.31②
①對(duì)于反應(yīng):
(g)+I(g)(g)+2HI(g)③H=___________kJ·mol?
。(2某溫度下,等物質(zhì)的量的碘和環(huán)戊烯()在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)③,起始總壓為10,平衡時(shí)總壓增加了,環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率_________該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_________Pa。到平衡22p222p2后,欲增加環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率,可采取的措施__________(填標(biāo)號(hào))A.通入惰性氣體C.增加環(huán)戊烯濃度【答案】(1)89.3(2)%3.56×104
BD
B.高溫度D.加濃度【解析】()據(jù)蓋斯定律①②可得反應(yīng)③的ΔH=89.3kJ/mol;()設(shè)反應(yīng)碘單質(zhì)與環(huán)戊烯均為,衡時(shí)環(huán)烯反應(yīng)了,據(jù)題意可知;()+I()
()()增加的物質(zhì)的量1mol1mol2mol1molxmol2n×20%得,化率為0.4n/n×100%=40%;()+I()
()+2HI()P()0.5×105
0.5×10
5
0ΔP0.5×10
0.5×10
0.5×10×40%1×10×40%P()0.3×105
0.3×10
5
0.2×10
5
0.4×10
50.4K=55
5
=3.56×10;A一入惰性氣體于對(duì)反應(yīng)物和生成物濃度無影響率變衡不移動(dòng)A錯(cuò)升高溫度,平衡向吸熱方向移動(dòng),環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率升高,故B正確.增加環(huán)戊烯的濃度平衡正向移動(dòng),但環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率降低,故C錯(cuò)誤;增I的濃度,平衡正向移動(dòng),環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率升高,故D正確;【素養(yǎng)解讀】本題以環(huán)戊烯和環(huán)戊二烯的轉(zhuǎn)化等熱化學(xué)方程式為情境,要求我們利用蓋斯定律題,利用差量法計(jì)算轉(zhuǎn)化率、三行式法計(jì)算平衡常數(shù),根據(jù)平衡移動(dòng)原理解釋財(cái)務(wù)的措施,關(guān)鍵是要深理解平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算分壓型化學(xué)平衡常數(shù)的解題模型。awmspawmspw24化學(xué)平衡是四大平衡的基礎(chǔ),掌握化學(xué)平衡會(huì)提高其他平衡問題的處理能力。解決化學(xué)平衡相問題最關(guān)鍵是對(duì)研究對(duì)象即可逆反應(yīng)充分理解.讓學(xué)生必須建相同條”、“同向兩個(gè)方向進(jìn)”并且不進(jìn)行到底思想認(rèn)識(shí),然后才上升到論知識(shí)學(xué)習(xí)理解。1.定化學(xué)平衡常數(shù)是指在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),生成物濃度以化學(xué)計(jì)量數(shù)指數(shù)的冪的乘積與反應(yīng)物濃度以化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)的冪的乘積的比值,是一個(gè)常數(shù)。這個(gè)常數(shù)就是反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱平衡常數(shù),用K表示.衡常數(shù)的大小反映了平衡體系正向進(jìn)行程度的大小。2.表達(dá)式對(duì)于一般的可逆反應(yīng):mA(g)n
以一元弱酸HA為:表達(dá)式
+q,在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí):pqK=()c(B)
HA數(shù)K=
H+A電常c(H)c(A-)(HA)
K=)·c)
MA的和溶液:K=mc(A影響
只與溫度有關(guān)高度,只溫度有關(guān),升
只與難溶電解質(zhì)的性只與溫度有關(guān)因素
K值大
高溫度K增
質(zhì)和溫度有關(guān)3.影響因素內(nèi)因:物質(zhì)本身的性質(zhì).例如:多元弱酸的電離常數(shù)逐級(jí)減小,就是物質(zhì)本身的性質(zhì)決定的.別要注意的是,多元弱酸第1步電離的會(huì)制后續(xù)電離,但不會(huì)影響K值外因只溫度有關(guān)與濃度堿性等因素?zé)o關(guān)于放熱反應(yīng)升變小降變吸熱反應(yīng):升K變;降低K變?!镜淅龑梦鲙煷蟾街腥!砍叵聦Ⅺ}酸溶液滴加到聯(lián)NH)的溶液中,混合溶液中的微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)-
變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤是26242525252625b1225226242525252625b122525226b224b1224262425b12424252526252524252424225b12432A.反+NH=2N+
的pK=90(已pK=lgK)B.NHCl溶中存:-
)+c(OH-
)=c(NH+
)+2c(NH2+)+c(H+HCl溶中K(N)=10-6【答案】
)【解析】、由
N+
的電離方程式
NH+ONH2+-
可得
K(N=,則K(N)/K(NH)=
,即為反應(yīng)N+NH=2NH+
的K=K(NH)/K(NH)=
,所以pK=9.0,錯(cuò)誤;B、NHC1溶液中存在電荷守恒為c(Cl-
)+c(OH-
)=c(N+
)+2c(NH
)+c(H),正。、HC1溶液中因NH+
的水解使溶液呈酸性,所以+
)>-
,正確D、圖象可知當(dāng)-
)=6時(shí),和NH+
的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,可推知其濃度相等,由N的離方程式+H
N+
+OH-
,得K(NH)=正;答案選A【素養(yǎng)解讀】本題的難點(diǎn)是寫出聯(lián)氨的電離方程式,類似于·HO的電離,根據(jù)電離方程式,結(jié)圖象中交叉點(diǎn)的含義,就能正確解答。1天某溫度下,
HNO
2
和
CH3
的電離常數(shù)分別為.0
和.7
。將
和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋,其H隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是12spspspspsp212spspspspsp2342A.曲線Ⅰ代表
HNO
溶液B.液中水電離程度b點(diǎn)c點(diǎn)C.c點(diǎn)到d點(diǎn),溶中
cc
保持不變(其中HA
、
A
分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子).同體積a點(diǎn)兩溶液分別恰中和后,溶液中Na相2新標(biāo)Ⅱ絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是.圖中a和b分別為T、溫度下CdS在水中的溶解度.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的的系為:(n)<(p)<K(q).向m點(diǎn)溶液中加入少量S固體,溶液組成由m沿mpn線向方向移.度降低時(shí),點(diǎn)飽和溶液的組成由沿qp線方移動(dòng)3北實(shí)驗(yàn)測(cè)0.5mol·LCH溶液0.5?1圖所示。下列說法正確的是
CuSO溶液以及O的H隨度變化的曲線如34w343K44ababa34w343K44abababA.隨溫度升高,純水+
)>(OH
).隨溫度升高,CHCOONa溶的(OH)減.隨溫度升高,CuSO溶pH變改變與水解衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D.溫度升高,溶液和uSO溶液的pH均低,是因?yàn)镠COO同
、2+
水解平衡移動(dòng)方向不4甘省定西市隴西縣第一中學(xué)高三下學(xué)期適應(yīng)性訓(xùn)練溫下向mL0.1L?1氨中滴加一定濃度的稀鹽酸,溶液中由水電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變化如圖所示。則下列說法正確的是A.常溫下,mol·L?1氨中NHO
的電離常數(shù)約
B.、之間的點(diǎn)一定滿足:+C.點(diǎn)溶液中+)<c(Cl?)
?
)>c(OH)>c(H
+
).點(diǎn)表溶液呈中性5四省成都市高三下學(xué)期第三次診斷性檢℃濃度均為0.1mol/L的HA溶液和溶按積分別為和V混,保持+V=100mL,生成的BA可于水。已知V、與合液pH關(guān)如圖。下列說法錯(cuò)誤的是244wabhsp244wabhspA.曲線表示HA溶液體積B.點(diǎn)存在?
)+c(OH)=c(B
+
+
).電離平衡常數(shù).向點(diǎn)液加入NaOH水的電離程度減小6安徽省蚌埠市高三第一次質(zhì)量監(jiān)測(cè)下20mL0.05mol·
1
的某稀酸HB溶中入0.1mol·L
氨水,溶液中由水電離出氫離子濃度隨滴入氨水體積變化如圖。下列分析正確的是.溶液可能為酸性,也可能為堿性.、B、三點(diǎn)溶液的pH是漸減小,、、三溶液的pH是漸增大C.溶液中離子濃度大小關(guān)系c(NH+
)>c(B2
)>c(OH
)>c(H
).點(diǎn)液+
)=2c(B
2)物質(zhì)在水溶液中有四個(gè)平衡體系,分別是水的電離平衡、弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解平和沉淀溶解平衡.應(yīng)用到四個(gè)平衡常數(shù):水的離子積常數(shù)、電體質(zhì)的電離平衡常數(shù)K和K、類的水解平衡常數(shù)、淀溶解平衡常數(shù)K。2017年課標(biāo)中要求我們:認(rèn)識(shí)化平衡常數(shù)是表征反應(yīng)限度的物理量,知道化學(xué)平衡常數(shù)的含義。了解濃度商和化學(xué)平衡常數(shù)的相對(duì)大小與反應(yīng)方向間的聯(lián)系。能書寫平衡常數(shù)表達(dá)式,能進(jìn)行衡常數(shù)、轉(zhuǎn)化率的簡(jiǎn)單計(jì)算,能利用平衡常數(shù)和濃度商的關(guān)系判斷化學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到平衡及平衡移動(dòng)的向。引導(dǎo)學(xué)生經(jīng)歷化學(xué)平衡常數(shù)模型建構(gòu)的過程,結(jié)合具體實(shí)例,促使學(xué)生體會(huì)化學(xué)平衡常數(shù)在判平衡2322222w2w22233232sp12322222w2w22233232sp12132322狀態(tài)、反應(yīng)方向,分析預(yù)測(cè)平衡移動(dòng)方向等方面的功能價(jià)值;通過交流討論活動(dòng),幫助學(xué)生形基于濃度商和化學(xué)平衡常數(shù)的比較分析等溫條件下平衡移動(dòng)問題的基本思路。1.【案C【解析知相的倍數(shù)變大的性比I的性強(qiáng)表HNO代CH,故A錯(cuò);、抑制水電離,點(diǎn)小酸性強(qiáng),對(duì)電離抑制程度大,故B錯(cuò);、Ⅱ代表HNO,c(HNO)c(OH
)/c(NO-
)=c(H+
)c(OH)/[c(H)·c(NO-)]=k/k(HNO為的離子積常數(shù)為HNO的電離常數(shù)常只與溫度有關(guān)不變變C正確pH均同和CHCOOH溶液,()(HNO)分別滴加同濃度的NaOH液至恰好中和CHCOOH耗的氫氧化鈉溶液體積多,HNO消耗的少,故D錯(cuò);故選。2.【案B【解析CdS在中存在沉淀溶解平衡CdS(s)?Cd(aq)+S2-(aq),溶度積K=c(Cd2+c(S在飽和溶液中,2+2-),合圖象可以看出,圖中和b分別表示T和T溫下CdS的解度,項(xiàng)確;B.的淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響n和p點(diǎn)均在溫度為T條下所測(cè)的對(duì)應(yīng)離子濃度,則其溶度積相同項(xiàng)錯(cuò)誤m點(diǎn)達(dá)到沉淀溶解平衡其中加入硫化鈉后衡逆反應(yīng)方向移動(dòng))減小c(S2-增溶液組成由m沿mnp向p方移動(dòng)項(xiàng)正確從象中可以看出隨著溫度的升高,離子濃度增大明CdS(s)
?
Cd(aq)+S
2-(aq)為吸熱反應(yīng)溫降低時(shí)點(diǎn)對(duì)應(yīng)飽和溶液的溶解度下降溶液中的c(Cd2+與c(S2-)同減小,會(huì)沿qp線點(diǎn)方向移動(dòng)D項(xiàng)確;答案選B。3.【案C【解析】水的電離為吸熱過程,升高溫度,促進(jìn)水的電離;鹽類水解為吸熱過程,升高溫度促鹽類水解,據(jù)此解題;水的電離為吸熱過程,升高溫度,平和向著離方向移動(dòng),水c+
).c(OH-
)=Kw減,故減小但)=c(OH故A不符合題意B.水電離為吸熱過程高溫度進(jìn)水的電離所以c(OH)增,醋酸根水解為吸熱過程,CH-
+HO?CHCOOH+OH
,升高溫度促進(jìn)鹽類水解,所以c(OH
增,故B不符合題意升溫度,促進(jìn)水的電離,故c(H增大;升高溫度,促進(jìn)銅離子水解Cu+2HCu(OH)+2H
+
,故c(H)增,兩者共同作用使pH發(fā)生變化,故C符合題意D.鹽類水解為吸熱過程,升高溫度促進(jìn)鹽類水解,故不合題意;綜上所述,本題應(yīng)選。4案Bb43244w424b43244w42424244【解析】常下0.1mol/L的水溶液中(+
)mol/L,(?
)?14mol/L=0.001mol/L,K(+
)()(?HO)
?3×10?3?5mol/L,故正;b間的任意一點(diǎn),溶液都呈堿性,則(+
)(?
合電荷守恒得(?)(+
(
)()相對(duì)大小與所加鹽酸的量有關(guān)故錯(cuò)C.根圖知c點(diǎn)電離出的氫離子濃度最大好應(yīng)生成氯化銨,銨根水解溶液呈酸性,結(jié)合電荷守恒得(NH+
)(
?
C正確D.b點(diǎn)溶液中(+
)=10
?7mol/L,常溫下+
)(?
)=10
?14,所以c(+
)(?
液中性,故正確。故選B5案C【解析由可知,當(dāng)溶與溶液等體積混合時(shí),溶液的pH>7,著曲線I體的增大,溶液的pH逐增大,說明曲線I表示BOH溶液的體積,則曲線II表HA溶液體積,故A正;B.根圖像,x點(diǎn)HA溶液體積大于溶液等體積,溶液為HA和BA的混合溶液,
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