流動注射對氨基二甲基苯胺光度法測定硫化物

流動注射對氨基二甲基苯胺光度法測定硫化物摘要：采用流動動注射技術(shù)與與分光光度法法相結(jié)合，在在含高鐵離子子的酸性溶液液中，硫離子子與對氨基二二甲基苯胺作作用，生成亞亞甲藍，顏色色深度與水樣樣中的硫離子子濃度成正比比，用微機化化流動注射分分析儀能準確確控制時間，優(yōu)優(yōu)化了實驗條條件，克服了了分光光度法法反應時間難難以控制引起起的方法精密密度，準確度度不高的弱點點。建立了測測定痕量硫化化物的流動注注射分光光度度的方法。分分析速度每小小時80次，S2-質(zhì)量濃度度在0.02～0.8mgg/L,方法法直接測定海海水和魚塘水水中的硫化物物獲得滿意的的結(jié)果，回收收率分別為1100.288%,97..13%。關(guān)鍵詞：硫化化物分光光度法硫酸鐵銨對氨基二甲甲基苯胺流動注射1、引言地下水及生活污污水、工業(yè)廢廢水，通常含含有硫化物，水水中硫化物包包括溶解性的的H2S、HS-、S2-，存在于于懸浮物中的的可溶性硫化化物，酸可溶溶性金屬硫化化物以及未電電離的有機、無無機類硫化物物。硫化氫易易從水中逸散散于空氣，產(chǎn)產(chǎn)生臭味，且且毒性很大，它它可與人體細細胞色素，氧氧化酶及該類類物質(zhì)中的二二硫鍵(-S-S--)作用，影影響細胞氧化化過程，造成成細胞組織缺缺氧，甚至危危及生命；它它還腐蝕金屬屬設(shè)備和管道道，并可被微微生物氧化成成硫酸，加劇劇腐蝕性[11]，因此水水中硫化物的的測定在環(huán)境境檢測中有著著十分重要得得意義，測定定硫化物的方方法通常有亞亞甲基藍光度度法[2]，當樣品中中硫化物的含含量大于1mmg/L時采采用碘量法；電極電位位法干擾大，毛毛細管電泳法法[3]、離子子色譜法、比比濁法、且文文獻報道還有有庫侖法[44]，化學發(fā)發(fā)光法也有少少數(shù)報道[55]。本文利利用硫離子與與對氨基二甲甲基苯胺作用用生成亞甲藍藍，其顏色濃濃度與硫離子子濃度成正比比，基于此發(fā)發(fā)現(xiàn)結(jié)合流動動注射技術(shù)，建建立了一種簡簡單，快速，靈靈敏的流動注注射分光光度度法測定痕量量硫化物的方方法。2、實驗部部分2．1儀器和主主要試劑LK2000--FIA流動注注射分析儀（天天津蘭力科化化學電子高技技術(shù)有限公司司）721分光光度度計（上海第第三分析儀器器廠）硫化鈉標準貯備備液：取Naa2S·9H2O晶體用水淋淋洗除去表面面雜質(zhì)，用干干濾紙吸去水水分后，稱取取7.6g溶于少量水水中，轉(zhuǎn)移到到1000mml棕色容量量瓶中，配成成7.6g//L的溶液，用用時稀釋成776mg/LL，其準確濃濃度用碘量法法標定。對氨基二甲基苯苯胺0.2%%(m/v))：取2g對氨基二二甲基苯胺鹽鹽酸鹽溶于7700ml水水中，緩緩加加入200mml硫酸，冷冷卻后用水稀稀釋至10000ml，備用。硫酸鐵銨溶液：：取25g硫酸鐵鐵銨溶解于含含有5ml硫酸的的水中稀釋至至200mll。其余試劑均為分分析純，水為為去離子水。2．2流路設(shè)計計和實驗方法法準確移取一定量量的硫化鈉標標準貯備液，稀稀釋成7.66mg/L的的溶液搖均，作作為試劑，如如圖1所示流路進進行測定。圖1流路圖圖R1:對氨基基二甲基苯胺胺RR2:硫酸鐵銨溶溶液S:樣品溶溶液P:蠕動泵LL:微量定定量管MC:混合反應應管（1600cm）D:分光光度度計W:廢液采用混合管管160cm，流路總長280cm，內(nèi)徑0.8mm，按上圖加加入試劑和樣樣品，啟動LK20000-FIAA流動注射分分析儀，鍵入入試驗參數(shù)，使使主泵先轉(zhuǎn)5s，停留10s，再轉(zhuǎn)25s，副泵轉(zhuǎn)5s，閥進樣時時間為5s，采樣時間間為40s。3、結(jié)果與討論論3．1測量波長長的選擇顯色產(chǎn)物在6665nm處有最大吸吸收波長，所所以本實驗選選擇的測定波波長為665nm。3．2流路的選選擇比較各種流路實實驗，表明圖圖1所示流路具具有基線穩(wěn)定定，空白值低低，信號值高高等優(yōu)點。3．3試劑用量量對反應速度度的影響實驗考察了硫酸酸鐵銨的濃度度在0.0255g/ml—0.25gg/ml范圍內(nèi)對化化學吸光強度度的影響結(jié)果果表明當濃度度達到0.1255g/ml時具有最大大的信號值，本本文選擇硫酸酸鐵銨的濃度度為0.1255g/ml；考察對氨氨基二甲基苯苯胺的濃度在在0.5g//L—10g/L范圍內(nèi)對化化學吸光強度度的影響，結(jié)結(jié)果表明當濃濃度達到2g/L時具有最大大的信號值，本本文選擇對氨氨基二甲基苯苯胺的濃度為為2g/L。3．4動力學曲曲線在選定條件下，采采用停留技術(shù)術(shù)，將樣品試試劑混合濃度度最大的區(qū)帶帶停在流通池池中，停留時時間為60s，測定反應應的動力學曲曲線表明反應應速度隨時間間的變化是非非線性關(guān)系，反反應始時隨著著時間的增加加生成物的濃濃度增加很快快，隨著反應應的進行生成成物的濃度隨隨時化趨勢減減小，故本實實驗采用停留留法，增加了了實驗的穩(wěn)定定性和準確度度，動力學曲曲線如圖2所示。圖2動力學學曲線3．5溫度對反反應速度的影影響改變溫度在222℃-42℃，停留時間間10s，采用用停留技術(shù)，將將樣品和試劑劑混合濃度最最大的區(qū)帶停停在恒溫槽中中，利用KLL2000--FIA型流流動注射分析析儀準確控制制時間的特點點進行動態(tài)分分析，結(jié)果如如表1所示：表1不同溫度度下的回歸方方程T/℃回歸方程相關(guān)系數(shù)22y=0.050097x+00.0083340.993327y=0.046629x+00.0058810.995532y=0.044407x+00.0061170.995537y=0.041129x+00.0079900.996642y=0.039972x+00.0093340.9966實驗表明隨溫度度的升高對反反應的影響不不大，本實驗驗選擇在室溫溫（22℃）的條件下下進行。3．6試液的穩(wěn)穩(wěn)定性對濃度為76mmg/L的硫硫化鈉溶液進進行穩(wěn)定性的的實驗，結(jié)果果表明室溫條條件下信號強強度在一天內(nèi)內(nèi)無明顯變化化，二天內(nèi)信信號強度明顯顯變化，所以以使用時需現(xiàn)現(xiàn)配。3．7工作曲線線當S2-的濃度度為0.000，0.40，0.80，1.20，1.60，2.00，2.40mmg/L時，S2-的濃度與與吸光度具有有良好的線性性關(guān)系，回歸歸方程為y==0.055525x+00.010112，相關(guān)系系數(shù)為0.999672。4．樣品分析按參考文文獻〔6〕分別對海海水和魚塘水水的水樣進行行處理，按實實驗方法進行行測定，并進進行回收實驗驗，結(jié)果列于于下表。標準準回收試驗結(jié)結(jié)果見表2，表2樣品分析結(jié)結(jié)果（n=111）樣品本法測定值mg/LRSD(%)回收率(%)檢出限mg/L海水0.02120.064111841.34100.280.1216魚塘水0.02140.0710772.9197.130.2770參考文獻奚旦立，孫裕生生，劉秀英。環(huán)環(huán)境監(jiān)測（修修訂版），高高等教育出版版社，2002：77美國公共健康協(xié)協(xié)會，由張曾曾蕙，顧澤南南，王維一翻翻譯。水和廢廢水標準檢驗驗法，北京：：中國建筑工工業(yè)出版社，1978：391FantJ,,GutieerrezJ.J..Chroomatoggr.A,,19966,7400（1）：125~1132李雨仙，曾雨。分分析測試學報報，1994，13（6）：23~277呂九如，張新榮榮，張靜。分分析化學，1989，17（6）：542~5544國家環(huán)保局，水水和廢水監(jiān)測測分析方法，中中國環(huán)境科學學出版社1994，（2）：326DetermiinatioonofTraceeAmouuntsoofSullfidebySppectropphotommetrywithFlowInjecctionSysteemAbstracct:Ammethoddfortheddetermminatiionoffsulffideiinwatterbyyspecctrophhotomeetrywwithfflowiinjecttionssystemmwasdevelloped..SulpphuriionanndP-aaminoddimethhyl-annilineereattctedandggeneraatedmmethyllenebblue,,andtthecoolorddensittyispropoortionnaltootheconceentrattionoofsullphurion.CComputterizeedfloowinjjectioonsysstempprecisselyccontroolled.Thereactionttimeaandopptimizzedtheexpperimeentalcondiitionss.Theeaccuuracyandpprecissionffortheedeterrminattionoofsullfidewasiimprovvedreemarkaably.TTheliinearrangeeforssulfiddewasssulffidewwas0.002~0.008mg/LL,Theesampplethhroughhputooftheemethhodwaas80//h.Theelineearreegresssioneequatiionwaasfouundassfolllows::A=0..055255c+0.001012((r=0.999672)).Therelattivesstandaarddeeviatiion(RRSD)iislesssthaan5%inellevenrepeaatedmmeasurrementts.Theepropposedmethoodhassbeennsatiisfacttorilyyusedinthhedeteerminaationoftrracessulfiddeinseawwaterandllakewwater..Therrecoveeriesobtaiinediin