蒽醌類化合物 天然藥物化學(xué)課件

1第八章蒽醌類化合物2學(xué)習(xí)目標(biāo)掌握蒽醌類化合物的提取、分離及鑒定技術(shù)3學(xué)習(xí)目標(biāo)熟悉蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)；4學(xué)習(xí)目標(biāo)了解蒽醌類化合物的分布、存在及生物活性5醌類6蒽醌類成分及其衍生物、不同還原程度的產(chǎn)物分布，常見天然藥物藥理作用7豆科--決明子8真菌9藥理作用瀉下蒽醌苷強(qiáng)于蒽醌苷元10藥理作用抑菌大黃中主要抗菌成分3-羧基大黃酸、羥基蘆薈大黃素、羥基大黃素,其中以蘆薈大黃素最強(qiáng)11藥理作用抗癌大黃素為較理想抗癌生化調(diào)節(jié)劑與5-Fu、順鉑、絲裂毒素C、氨甲蝶呤、阿霉素等合用,可產(chǎn)生協(xié)同增效作用12第一節(jié)結(jié)構(gòu)類型13α位:1，4，5，8β位:2，3，6，7meso（中位）:9，1014蒽醌大黃素15蒽醌茜草素16蒽酚柯椏素17蒽酮大黃酚蒽酮18二蒽酮潘瀉苷A19番瀉葉苷A和番瀉葉苷B第二節(jié)理化性質(zhì)20一、性狀色形熒光21二、升華性游離蒽醌大黃酚、大黃素甲醚蘆薈大黃素、大黃素、大黃酸22三、溶解性游離蒽醌成苷碳苷羥基蒽醌及苷元23四、酸堿性（一）酸性原因：羧基、酚羥基1.含羧基的酸性強(qiáng)能溶于NaHCO3溶液中242.β-羥基蒽醌和α-羥基蒽醌253.酚羥基數(shù)目、位置26酸性排序含有-COOH>含多個(gè)β-OH>含一個(gè)β-OH>含多個(gè)α-OH>含一個(gè)α-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH27pH梯度萃取法酸性在提取中的應(yīng)用含-COOH或兩個(gè)β-酚羥基能溶于NaHCO3溶液中含一個(gè)β-酚羥基能溶于Na2CO3溶液中28含兩個(gè)或以上的α-酚羥基能溶于1%的NaOH溶液中含一個(gè)的α-酚羥基能溶于5%的NaOH溶液中29（二）堿性羰基上的氧原子溶于硫酸中大黃酚溶于酸轉(zhuǎn)色30五、顯色反應(yīng)（一）堿液顯色反應(yīng)Borntrager’s反應(yīng)堿性溶液（NaOH、Na2CO3、NH4OH）現(xiàn)象羥基蒽醌313233羥基蒽酚、蒽酮、二蒽酮顯黃色，帶綠色熒光氧化后呈紅色常用氧化劑3435（二）乙酸鎂反應(yīng)羥基蒽醌類化合物試劑現(xiàn)象36條件蒽醌母核上至少有一個(gè)α-羥基或者鄰二酚羥基產(chǎn)生絡(luò)合物37規(guī)律母核上只有1個(gè)α-OH，橙色每個(gè)苯環(huán)上有1個(gè)α-OH或還有間位酚羥基，橙紅色至紅色對(duì)二酚羥基，紅色至紫紅色鄰二酚羥基，藍(lán)色至藍(lán)紫色38蒽醌鎂絡(luò)合物---橙色39蒽醌鎂絡(luò)合物---藍(lán)色4041（三）對(duì)亞硝基-二甲苯胺反應(yīng)蒽酮類1,8-二羥基蒽酮類42綠色43天然藥物化學(xué)

——蒽醌類化合物pH梯度萃取法

2pH梯度萃取法酸性在提取中的應(yīng)用含-COOH或兩個(gè)β-酚羥基能溶于NaHCO3溶液中含一個(gè)β-酚羥基能溶于Na2CO3溶液中3含兩個(gè)或以上的α-酚羥基能溶于1%的NaOH溶液中含一個(gè)的α-酚羥基能溶于5%的NaOH溶液中4向有機(jī)溶劑中加入堿提取蒽醌含一個(gè)β-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH含有-COOH含多個(gè)β-OH含一個(gè)α-OH含多個(gè)α-OH第五節(jié)結(jié)構(gòu)測(cè)定48一、紫外光譜49蒽醌的五個(gè)紫外峰Ⅰ230nmⅡ240~260nm由a引起Ⅲ262~295nm由b引起Ⅳ305~389nm由a引起Ⅴ400nm以上由b引起50第Ⅰ峰和羥基數(shù)目關(guān)系越多則峰帶Ⅰ向長(zhǎng)波方向移動(dòng)與位置無關(guān)51第Ⅲ峰和β羥基的關(guān)系β羥基使吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)吸收強(qiáng)度增大52第Ⅴ峰和α羥基的關(guān)系α羥基越多則第Ⅴ峰波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。請(qǐng)看表5-553二、紅外光譜羰基伸縮振動(dòng)1675~1653cm-1羥基伸縮振動(dòng)3600~3130cm-1雙鍵和苯環(huán)的吸收1600~1480cm-154表5-6羥基蒽醌衍生物羰基紅外光譜α-羥基數(shù)目羥基位置游離C=O頻率(CM-1)締合C=O頻率(CM-1)C=O頻率差(CM-1)0無α-羥基1678~1653--------11-OH1675~16471637~162124~3821,4或1,5-二羥基----1645~1608----21,8-二羥基1678~16611626~161640~5731,4,5-三羥基----1616~1592----41,4,5,8-四羥基----1592~1572----55羥基伸縮振動(dòng)α羥基振動(dòng)頻率3150cm-1以下，與不飽和C-H伸縮振動(dòng)頻率重合β羥基振動(dòng)頻率3600~3150cm-156鹽酸米托蒽醌