2020年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)文檔第八章章末高考真題演練Word版含答案_第1頁
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文檔簡介

1.(2018·江蘇高考)根據(jù)下列圖示所得出的結(jié)論不正確的是()A.圖甲是CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,說明該反應(yīng)的ΔH<0B.圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2O2)隨反應(yīng)時(shí)間變化的曲線,說明隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小C.圖丙是室溫下用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1某一元酸HX的滴定曲線,說明HX是一元強(qiáng)酸D.圖丁是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),溶液中c(Ba2+)與c(SOeq\o\al(2-,4))的關(guān)系曲線,說明溶液中c(SOeq\o\al(2-,4))越大c(Ba2+)越小答案C解析根據(jù)圖甲,升高溫度,lgK減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),該反應(yīng)的ΔH<0,A正確,根據(jù)圖乙,隨著時(shí)間的推移,c(H2O2)變化趨于平緩,說明隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小,B正確;根據(jù)圖丙,沒有滴入NaOH溶液時(shí),0.1000mol·L-1HX溶液的pH>1,HX為一元弱酸,C錯(cuò)誤;根據(jù)圖丁可見橫坐標(biāo)越小,縱坐標(biāo)越大,-lgc(SOeq\o\al(2-,4))越小,-lgc(Ba2+)越大,說明c(SOeq\o\al(2-,4))越大,c(Ba2+)越小,D正確。2.(2018·天津高考)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2POeq\o\al(-,4))的變化如圖1所示,H3PO4溶液中H2POeq\o\al(-,4)的分布分?jǐn)?shù)δ隨pH的變化如圖2所示[δ=eq\f(cH2PO\o\al(-,4),c總含P元素的粒子)],下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是()A.溶液中存在3個(gè)平衡B.含P元素的粒子有H2POeq\o\al(-,4)、HPOeq\o\al(2-,4)、POeq\o\al(3-,4)C.隨c初始(H2POeq\o\al(-,4))增大,溶液的pH明顯變小D.用濃度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí),H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4答案D解析溶液中存在H2POeq\o\al(-,4)的電離平衡和水解平衡,存在HPOeq\o\al(2-,4)的電離平衡,存在水的電離平衡等,所以至少存在4個(gè)平衡,A錯(cuò)誤。含P元素的粒子有H2POeq\o\al(-,4)、HPOeq\o\al(2-,4)、POeq\o\al(3-,4)和H3PO4,B錯(cuò)誤。從圖1中得到隨著c初始(H2POeq\o\al(-,4))增大,溶液的pH大約從5.5減小到4.66,談不上明顯變小,同時(shí)達(dá)到4.66以后就不變了,C錯(cuò)誤。由圖2得到,pH=4.66的時(shí)候,δ=0.994,即溶液中所有含P的成分中H2POeq\o\al(-,4)占99.4%,所以此時(shí)H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4,D正確。3.(2018·江蘇高考)(雙選)H2C2O4為二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2,Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5,設(shè)H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4))。室溫下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液至終點(diǎn)。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()A.0.1000mol·L-1H2C2O4溶液:c(H+)=0.1000mol·L-1+c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(OH-)-c(H2C2O4)B.c(Na+)=c(總)的溶液:c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2Oeq\o\al(2-,4))>c(H+)C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.1000mol·L-1+c(C2Oeq\o\al(2-,4))-c(H2C2O4)D.c(Na+)=2c(總)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))答案AD解析H2C2O4溶液中的電荷守恒為c(H+)=c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(OH-),0.1000mol·L-1H2C2O4溶液中0.1000mol·L-1=c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4)),兩式整理得c(H+)=0.1000mol·L-1-c(H2C2O4)+c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(OH-),A正確;c(Na+)=c(總)時(shí)溶液中溶質(zhì)為NaHC2O4,HC2Oeq\o\al(-,4)既存在電離平衡又存在水解平衡,HC2Oeq\o\al(-,4)水解的離子方程式為HC2Oeq\o\al(-,4)+H2OH2C2O4+OH-,HC2Oeq\o\al(-,4)水解常數(shù)Kh=eq\f(cH2C2O4·cOH-,cHC2O\o\al(-,4))=eq\f(cH2C2O4·cOH-·cH+,cHC2O\o\al(-,4)·cH+)=eq\f(Kw,Ka1H2C2O4)=eq\f(1×10-14,5.4×10-2)≈1.85×10-13?Ka2(H2C2O4),HC2Oeq\o\al(-,4)的電離程度大于水解程度,則c(C2Oeq\o\al(2-,4))>c(H2C2O4),B錯(cuò)誤;滴入NaOH溶液后,溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(OH-),室溫pH=7即c(H+)=c(OH-),則c(Na+)=c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4))=c(總)+c(C2Oeq\o\al(2-,4))-c(H2C2O4),由于溶液體積變大,c(總)<0.1000mol·L-1,c(Na+)<0.1000mol·L-1+c(C2Oeq\o\al(2-,4))-c(H2C2O4),C錯(cuò)誤;c(Na+)=2c(總)時(shí)溶液中溶質(zhì)為Na2C2O4,溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(OH-),物料守恒為c(Na+)=2[c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4))],兩式整理得c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4)),D正確。4.(2017·全國卷Ⅲ)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會(huì)腐蝕陽極板而增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說法錯(cuò)誤的是()A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10-7B.除Cl-反應(yīng)為Cu+Cu2++2Cl-=2CuClC.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+=Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全答案C解析當(dāng)-lgeq\f(cCl-,mol·L-1)=0時(shí),lgeq\f(cCu+,mol·L-1)約為-7,即c(Cl-)=1mol·L-1,c(Cu+)=10-7mol·L-1,因此Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10-7,A正確;分析生成物CuCl的化合價(jià)可知,Cl元素的化合價(jià)沒有發(fā)生變化,Cu元素由0價(jià)和+2價(jià)均變?yōu)椋?價(jià),因此參加該反應(yīng)的微粒為Cu、Cu2+和Cl-,生成物為CuCl,則反應(yīng)的離子方程式為Cu+Cu2++2Cl-=2CuCl,B正確;銅為固體,只要滿足反應(yīng)用量,Cu的量對除Cl-效果無影響,C錯(cuò)誤;2Cu+=Cu2++Cu的平衡常數(shù)K=eq\f(cCu2+,c2Cu+),可取圖像中的c(Cu+)=c(Cu2+)=1×10-6mol·L-1代入平衡常數(shù)的表達(dá)式中計(jì)算,即K=eq\f(1×10-6mol·L-1,1×10-6mol·L-12)=1×106L·mol-1>105,因此平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全,D正確。5.(2017·江蘇高考)(雙選)常溫下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列說法正確的是()A.濃度均為0.1mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者大于后者B.用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點(diǎn),消耗NaOH溶液的體積相等C.0.2mol·L-1HCOOH與0.1mol·L-1NaOH等體積混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)D.0.2mol·L-1CH3COONa與0.1mol·L-1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7):c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)答案AD解析相同濃度的HCOONa和NH4Cl溶液,水解程度NHeq\o\al(+,4)大于HCOO-,根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),可比較c(Na+)+c(H+)和c(Cl-)+c(OH-),c(Na+)=c(Cl-),又根據(jù)NHeq\o\al(+,4)和HCOO-的水解程度得HCOONa中的c(H+)大于NH4Cl溶液中c(OH-),所以陽離子濃度之和,前者大于后者,A正確;用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液,因?yàn)镃H3COOH的酸性弱于HCOOH,CH3COOH消耗NaOH溶液的體積比HCOOH的大,B錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),c(Na+)>c(HCOOH),C錯(cuò)誤;反應(yīng)后溶液相當(dāng)于相同濃度的CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液,溶液顯酸性,c(CH3COO-)>0.05mol·L-1,c(CH3COOH)<0.05mol·L-1,c(Cl-)=0.05mol·L-1,c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+),D正確。6.(2016·天津高考)室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1mol·L-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是()A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHDB.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)C.pH=7時(shí),三種溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)答案C解析濃度均為0.1mol·L-1的HA、HB和HD三種酸溶液的pH不同,pH越小,則酸的電離常數(shù)越大,A正確;滴定至P點(diǎn)時(shí),所得溶液為等物質(zhì)的量濃度的HB與NaB的混合溶液,溶液顯酸性,說明HB的電離程度強(qiáng)于B-的水解程度,故c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),B正確;pH=7時(shí),三種溶液中:c(A-)>c(B-)>c(D-),C錯(cuò)誤;根據(jù)質(zhì)子守恒知D正確。7.(2018·全國卷Ⅲ)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O,M=248g·mol-1)可用作定影劑、還原劑?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaS2O3)=4.1×10-5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì),選用下列試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn):試劑:稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液(2)利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下:①溶液配制:稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品,用新煮沸并冷卻的蒸餾水在________中溶解,完全溶解后,全部轉(zhuǎn)移至100mL的________中,加蒸餾水至________。②滴定:取0.00950mol·L-1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過量KI,發(fā)生反應(yīng):Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色,發(fā)生反應(yīng):I2+2S2Oeq\o\al(2-,3)=S4Oeq\o\al(2-,6)+2I-。加入淀粉溶液作為指示劑,繼續(xù)滴定,當(dāng)溶液________,即為終點(diǎn)。平行滴定3次,樣品溶液的平均用量為24.80mL,則樣品純度為________%(保留一位小數(shù))。答案(1)③加入過量稀鹽酸④出現(xiàn)乳黃色渾濁⑤(吸)取上層清液,滴入BaCl2溶液⑥產(chǎn)生白色沉淀(2)①燒杯容量瓶刻度線②藍(lán)色褪去95.0解析(1)檢驗(yàn)樣品中的硫酸根離子,應(yīng)該先加入稀鹽酸,再加入氯化鋇溶液。但是本題中,硫代硫酸根離子和氫離子以及鋇離子都反應(yīng),所以應(yīng)該排除其干擾,具體過程應(yīng)該為先將樣品溶解,加入稀鹽酸酸化(反應(yīng)為S2Oeq\o\al(2-,3)+2H+=SO2↑+S↓+H2O),靜置,(吸)取上層清液,滴入氯化鋇溶液,觀察到白色沉淀,證明存在硫酸根離子。(2)①配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液,應(yīng)該先稱量質(zhì)量,在燒杯中溶解,再轉(zhuǎn)移至容量瓶,最后定容即可。②淡黃綠色溶液中有單質(zhì)碘,加入淀粉作為指示劑,溶液顯藍(lán)色,用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中的單質(zhì)碘,到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的藍(lán)色褪去。根據(jù)題目的兩個(gè)方程式得到如下關(guān)系式:Cr2Oeq\o\al(2-,7)~3I2~6S2Oeq\o\al(2-,3),則配制的100mL樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度c=eq\f(0.00950×20×6,24.8)mol·L-1≈0.04597mol·L-1,含有的硫代硫酸鈉為0.004597mol,所以樣品純度為eq\f(0.004597×248,1.2000)×100%≈95.0%。8.(2018·天津高考)CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,CO2主要轉(zhuǎn)化為________(寫離子符號(hào));若所得溶液c(HCOeq\o\al(-,3))∶c(COeq\o\al(2-,3))=2∶1,溶液pH=________。(室溫下,H2CO3的K1=4×10-7;K2=5×10-11)答案COeq\o\al(2-,3)10解析CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,因?yàn)榈玫饺芤旱膲A性較強(qiáng),所以CO2主要轉(zhuǎn)化為碳酸根離子(COeq\o\al(2-,3))。若所得溶液c(HCOeq\o\al(-,3))∶c(COeq\o\al(2-,3))=2∶1,則根據(jù)第二步電離平衡常數(shù)K2=eq\f(cH+·cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))=eq\f(cH+,2)=5×10-11,所以氫離子濃度為1×10-10mol/L,pH=10。9.(2018·江蘇高考)堿式硫酸鋁溶液可用于煙氣脫硫。室溫下向一定濃度的硫酸鋁溶液中加入一定量的碳酸鈣粉末,反應(yīng)后經(jīng)過濾得到堿式硫酸鋁溶液,反應(yīng)方程式為(2-x)Al2(SO4)3+3xCaCO3+3xH2O=2[(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3]+3xCaSO4↓+3xCO2↑生成物(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3中x值的大小影響堿式硫酸鋁溶液的脫硫效率。(1)制備堿式硫酸鋁溶液時(shí),維持反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間不變,提高x值的方法有________________________。(2)堿式硫酸鋁溶液吸收SO2過程中,溶液的pH________(填“增大”“減小”或“不變”)。(3)通過測定堿式硫酸鋁溶液中相關(guān)離子的濃度確定x的值,測定方法如下:①取堿式硫酸鋁溶液25.00mL,加入鹽酸酸化的過量BaCl2溶液充分反應(yīng),靜置后過濾、洗滌,干燥至恒重,得固體2.3300g。②取堿式硫酸鋁溶液2.50mL,稀釋至25mL,加入0.1000mol·L-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL,調(diào)節(jié)溶液pH約為4.2,煮沸,冷卻后用0.08000mol·L-1CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的EDTA至終點(diǎn),消耗CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL(已知Al3+、Cu2+與EDTA反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比均為1∶1)。計(jì)算(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3中的x值(寫出計(jì)算過程)。答案(1)適當(dāng)增加CaCO3的量或加快攪拌速率(2)減小(3)25mL溶液中:n(SOeq\o\al(2-,4))=n(BaSO4)=eq\f(2.3300g,233g·mol-1)=0.0100mol,2.5mL溶液中:n(Al3+)=n(EDTA)-n(Cu2+)=0.1000mol·L-1×25.00mL×10-3L·mL-1-0.08000mol·L-1×20.00mL×10-3L·mL-1=9.000×10-4mol,25mL溶液中:n(Al3+)=9.000×10-3mol,1mol(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3中n(Al3+)=(2-x)mol,n(SOeq\o\al(2-,4))=3(1-x)mol,eq\f(nAl3+,nSO\o\al(2-,4))=eq\f(2-x,31-x)=eq\f(9.000×10-3mol,0.0100mol),x≈0.41。解析(1)制備堿式硫酸鋁溶液,維持反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間不變,提高x的值,即促進(jìn)Al3+的水解和CaSO4的生成,可以采取的方法是:適當(dāng)增加CaCO3的量、加快攪拌速率。(2)堿式硫酸鋁溶液吸收SO2,溶液堿性減弱,pH減小。10.(2018·北京高考)磷精礦濕法制備磷酸的一種工藝流程如下:已知:磷精礦主要成分為Ca5(PO4)3(OH),還含有Ca5(PO4)3F和有機(jī)碳等。溶解度:Ca5(PO4)3(OH)<CaSO4·0.5H2O(1)上述流程中能加快反應(yīng)速率的措施有____________。(2)磷精礦粉酸浸時(shí)發(fā)生反應(yīng):2Ca5(PO4)3(OH)+3H2O+10H2SO4eq\o(=,\s\up17(△))10CaSO4·0.5H2O+6H3PO4①該反應(yīng)體現(xiàn)出酸性關(guān)系:H3PO4________H2SO4(填“>”或“<”)。②結(jié)合元素周期律解釋①中結(jié)論:P和S電子層數(shù)相同,__________________________________________。(3)酸浸時(shí),磷精礦中Ca5(PO4)3F所含氟轉(zhuǎn)化為HF,并進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為SiF4除去。寫出生成HF的化學(xué)方程式:________________________________________________________________。(4)H2O2將粗磷酸中的有機(jī)碳氧化為CO2脫除,同時(shí)自身也會(huì)發(fā)生分解。相同投料比、相同反應(yīng)時(shí)間,不同溫度下的有機(jī)碳脫除率如圖所示。80℃后脫除率變化的原因:__________________________________________________________________。(5)脫硫時(shí),CaCO3稍過量,充分反應(yīng)后仍有SOeq\o\al(2-,4)殘留,原因是____________;加入BaCO3可進(jìn)一步提高硫的脫除率,其離子方程式是________________________________________________________。(6)取ag所得精制磷酸,加適量水稀釋,以百里香酚酞作指示劑,用bmol·L-1NaOH溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液cmL,精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是________。(已知:H3PO4摩爾質(zhì)量為98g·mol-1)答案(1)研磨、加熱(2)①<②核電荷數(shù)P<S,原子半徑P>S,得電子能力P<S,非金屬性P<S(3)2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2Oeq\o(=,\s\up17(△))10CaSO4·0.5H2O+6H3PO4+2HF↑(4)80℃后,H2O2分解速率大,濃度顯著降低(5)CaSO4微溶BaCO3+SOeq\o\al(2-,4)+2H3PO4=BaSO4+CO2↑+H2O+2H2POeq\o\al(-,4)(6)eq\f(0.049bc,a)解析(1)研磨能增大反應(yīng)物的接觸面積,加快反應(yīng)速率,加熱,升高溫度加快反應(yīng)速率;流程中能加快反應(yīng)速率的措施有:研磨、加熱。(2)①根據(jù)“強(qiáng)酸制弱酸”的反應(yīng)規(guī)律,酸性:H3PO4<H2SO4。②用元素周期律解釋酸性:H3PO4<H2SO4,P和S電子層數(shù)相同,核電荷數(shù)P<S,原子半徑P>S,得電子能力P<S,非金屬性P<S。(4)圖示是相同投料比、相同反應(yīng)時(shí)間,不同溫度下的有機(jī)碳脫除率,80℃前溫度升高反應(yīng)速率加快,相同時(shí)間內(nèi)有機(jī)碳脫除率增大;80℃后溫度升高,H2O2分解速率大,H2O2濃度顯著降低,反應(yīng)速率減慢,相同條件下有機(jī)碳脫除率減小。(5)脫硫時(shí),CaCO3稍過量,充分反應(yīng)后仍有SOeq\o\al(2-,4)殘留,原因是CaSO4微溶于水。加入BaCO3可進(jìn)一步提高硫的脫除率,因?yàn)锽aSO4難溶于水,其中SOeq\o\al(2-,4)與BaCO3生成BaSO4和COeq\o\al(2-,3),H3PO4的酸性強(qiáng)于H2CO3,在粗磷酸中COeq\o\al(2-,3)轉(zhuǎn)化成H2O和CO2,反應(yīng)的離子方程式為BaCO3+SOeq\o\al(2-,4)+2H3PO4=BaSO4+CO2↑+2H2POeq\o\al(-,4)+H2O。(6)滴定終點(diǎn)生成Na2HPO4,則消耗的H3PO4與NaOH物質(zhì)的量之比為1∶2,n(H3PO4)=eq\f(1,2)n(NaOH)=eq\f(1,2)×bmol·L-1×c×10-3L=eq\f(bc,2000)mol,m(H3PO4)=eq\f(bc,2000)mol×98g·mol-1=eq\f(49bc,1000)g=0.049bcg,精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為eq\f(0.049bc,a)。11.(2017·全國卷Ⅰ)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來制備。工藝流程如下:回答下列問題:(1)“酸浸”實(shí)驗(yàn)中,鐵的浸出率結(jié)果如圖所示。由圖可知,當(dāng)鐵的浸出率為70%時(shí),所采用的實(shí)驗(yàn)條件為__________________。(2)“酸浸”后,鈦主要以TiOCleq\o\al(2-,4)形式存在,寫出相應(yīng)反應(yīng)的離子方程式________________________________________________________________________。(3)TiO2·xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應(yīng)40min所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表所示:溫度/℃3035404550TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化率/%9295979388分析40℃時(shí)TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化率最高的原因________________。(4)Li2Ti5O15中Ti的化合價(jià)為+4,其中過氧鍵的數(shù)目為________。(5)若“濾液②”中c(Mg2+)=0.02mol·L-1,加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5mol·L-1,此時(shí)是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(列式計(jì)算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.3×10-22、1.0×10-24。(6)寫出“高溫煅燒②”中由FePO4制備LiFePO4的化學(xué)方程式____________________________________________________________________。答案(1)100℃、2h,90℃、5h(2)FeTiO3+4H++4Cl-=Fe2++TiOCleq\o\al(2-,4)+2H2O(3)低于40℃,TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率隨溫度升高而增加;超過40℃,雙氧水分解與氨氣逸出導(dǎo)致TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率下降(4)4(5)Fe3+恰好沉淀完全時(shí),c(POeq\o\al(3-,4))=eq\f(1.3×10-22,1.0×10-5)mol·L-1=1.3×10-17mol·L-1,c3(Mg2+)·c2(POeq\o\al(3-,4))值為0.013×(1.3×10-17)2≈1.7×10-40<Ksp[Mg3(PO4)2],因此不會(huì)生成Mg3(PO4)2沉淀(6)2FePO4+Li2CO3+H2C2O4eq\o(=,\s\up17(高溫))2LiFePO4+3CO2↑+H2O解析(1)根據(jù)圖像分析,當(dāng)鐵的浸出率為70%時(shí),所采用的實(shí)驗(yàn)條件為100℃、2h,90℃、5h。(2)“酸浸”時(shí),發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為FeTiO3+4H++4Cl-=Fe2++TiOCleq\o\al(2-,4)+2H2O。(3)當(dāng)溫度低于40℃時(shí),H2O2、NH3·H2O不易分解,但是溫度低,反應(yīng)速率慢,TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化率低;當(dāng)溫度高于40℃時(shí),H2O2分解,NH3逸出,反應(yīng)物濃度降低,TiO2·xH2O的轉(zhuǎn)化率低。(4)設(shè)Li2Ti5O15中過氧鍵的數(shù)目為x,則非過氧鍵氧原子數(shù)目為15-2x,根據(jù)化合物中各元素正、負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為零可得:2x+2×(15-2x)=1×2+4×5,解得:x=4。(5)根據(jù)Ksp(FePO4)=1.3×10-22及Fe3+恰好完全沉淀時(shí)溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5mol·L-1,可得c(POeq\o\al(3-,4))=eq\f(1.3×10-22

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