有機(jī)化學(xué)9醇醚酚

第九章

醇醚酚

（Alcohols,EthersandPhenols）

第一節(jié)醇第二節(jié)醚第三節(jié)酚本章主要內(nèi)容一、醇的分類和結(jié)構(gòu)二、醇的命名三、醇的制法四、醇的物理性質(zhì)五、醇的化學(xué)性質(zhì)※六、重要的醇第一節(jié)醇（alcolohs)醇可看成是水分子中的一個(gè)氫原子被烴基取代所形成的有機(jī)衍生物。醇是羥基連接在飽和sp3雜化碳原子上的化合物。

醇的官能團(tuán)是羥基(hydroxylgroup)

－OH一、醇的分類和結(jié)構(gòu)（一）3種分類方法：1.根據(jù)官能團(tuán)所連烴基類型primaryalcoholsecondaryalcoholtertiaryalcohol2.根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)

飽和醇不飽和醇芳香醇

3.根據(jù)羥基數(shù)目

一元醇二元醇多元醇（二）醇的結(jié)構(gòu)C，O都是sp3雜化不穩(wěn)定的醇二、醇的命名1.習(xí)慣命名某烴基醇2.系統(tǒng)命名1）飽和醇的命名選含羥基的最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈，從羥基一端開(kāi)始編號(hào)，其它同烷烴的命名3－甲基－2－丁醇2－氯乙醇β-氯乙醇2）不飽和醇的命名選擇連有－OH和不飽和鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈?zhǔn)沟茫璒H的編號(hào)最小3－丁烯－1－醇3－異丙基－3－己烯－1－醇CH2=CHCH2CH2OH3）芳香醇的命名芳基作為取代基，－OH位次最小3－苯基－2－丙烯－1－醇1－苯乙醇4）多元醇的命名選擇包含多個(gè)－OH在內(nèi)的碳鏈為主鏈HOCH2CH2CH2OH1,3－丙二醇1,2,3－丙三醇（甘油）三、醇的制法1、由烯烴制備

2、由格氏試劑與羰基化合物的加成制備

3、由羰基化合物還原制備

4、由鹵代烴水解四、醇的物理性質(zhì)醇的沸點(diǎn)

比同碳原子數(shù)的烷烴、鹵代烴高，也比分子量相近的烷烴高。RHRCl

ROH醇的分子間氫鍵氫鍵20kJ/mol氫鍵：分子中氫原子和含有未共用電子對(duì)、電負(fù)性較強(qiáng)的原子（O,N,F）相互吸引而形成溶解度(Solubility)低級(jí)醇溶于水隨分子量增加溶解度降低多元醇易溶于水氧化反應(yīng)取代反應(yīng)脫水反應(yīng)酸性（被金屬取代）形成氫鍵形成

鹽五、醇的化學(xué)性質(zhì)※（一）與活潑金屬反應(yīng)氧氫鍵斷裂緩慢劇烈堿性

RONa＞

NaOH醇與Mg,Al反應(yīng)（二）鹵代烴的生成碳氧鍵斷裂1.與氫鹵酸反應(yīng)反應(yīng)活性：HI>HBr>HCl

烯丙醇＞叔醇>仲醇>伯醇LucasReagent(濃HCl/ZnCl2)用于鑒別6個(gè)碳及6個(gè)碳以下的低級(jí)伯、仲、叔醇預(yù)測(cè)下列化合物與盧卡斯試劑反應(yīng)速度的次序正丙醇2－甲基－2－戊醇二乙基甲醇2>3>1有些醇與HX反應(yīng)，有重排反應(yīng)重排反應(yīng)，環(huán)擴(kuò)大2.與鹵化磷和氯化亞砜的反應(yīng)不發(fā)生分子重排劇毒?。ㄈ┡c無(wú)機(jī)酸反應(yīng)（四）脫水反應(yīng)(Dehydration)

常用催化劑：H2SO4,H3PO4,Al2O3

1.分子內(nèi)脫水，脫水產(chǎn)物為烯遵循Saytzeff規(guī)則，生成取代基較多的烯烴可能發(fā)生重排反應(yīng)若用Al2O3，不會(huì)發(fā)生重排反應(yīng)2.分子間脫水，生成醚（五）氧化和脫氫1.氧化反應(yīng)選擇性氧化2.催化脫氫六、重要的醇可由木材干餾而得，b.p.64.5℃易燃，易揮發(fā)溶于水及多數(shù)有機(jī)物有毒，能損害視神經(jīng)，致死量25g用途：溶劑，合成甲醛，甲基化試劑，燃料甲醇(木醇,woodalcohol)2.乙醇(酒精)b.p.78.3℃；工業(yè)乙醇(95％)b.p.78.15℃易燃，易揮發(fā)少量有興奮作用，大量則有麻痹作用與CaCl2,MgCl2形成結(jié)晶醇絡(luò)合物用途：防腐消毒劑(70~75%)，溶劑，有機(jī)合成變性酒精——加有甲醇及少量色素的酒精b.p.197℃，可做為高沸點(diǎn)溶劑抗凍劑，40％～60％水溶液冰點(diǎn)-25~-49℃合成聚乙二醇、聚酯的原料3.乙二醇(甘醇,Glycol)4.丙三醇(甘油，Glycerol)無(wú)色粘稠狀，有甜味，密度1.2613b.p.290℃有很強(qiáng)吸濕性用途：制醇酸樹(shù)脂，硝化甘油，抗凍劑，潤(rùn)濕劑，化妝品，皮革，煙草一、醚的分類和命名二、醚的制法三、醚的物理性質(zhì)四、醚的化學(xué)性質(zhì)五、環(huán)氧化合物第二節(jié)醚（ethers）一、分類和命名分類根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)可分為飽和醚、不飽和醚和芳醚(1)無(wú)環(huán)醚(2)環(huán)醚環(huán)醚環(huán)氧化合物大環(huán)多醚環(huán)氧化合物(Epoxides,oxiranes)大環(huán)多醚(Cyclicpolyether)2.命名1）習(xí)慣命名法：二個(gè)烴基名＋醚(ether)二個(gè)烴基名中文按“次序規(guī)則”，英文按字母排列2）系統(tǒng)命名法:把醚看成是烴的烷氧衍生物，取較長(zhǎng)的烴基做母體二、醚的制法1.醇的分子間脫水，制單醚2.Williamson合成法，制混合醚三、物理性質(zhì)b.p.比同碳原子數(shù)的醇低得多水中溶解度小(環(huán)醚除外)1.形成鹽四、化學(xué)性質(zhì)鹽醚溶于強(qiáng)酸（濃H2SO4，HCl），形成鹽，遇水很快分解為原來(lái)的醚，可將醚從RH，RX中分離2.醚鍵的斷裂（HI為最常用試劑）斷裂是從含碳原子較少的烷基處斷裂等摩爾反應(yīng)生成鹵代烴和醇，過(guò)量的HI則全部生成鹵代烴3、醚在空氣中的氧化形成的過(guò)氧化物受熱容易爆炸，所以儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)的醚在使用前必須檢驗(yàn)有無(wú)過(guò)氧化物檢驗(yàn)方法和除去方法P239五、環(huán)氧化合物1.環(huán)氧乙烷（三元環(huán)，不穩(wěn)定，易開(kāi)環(huán)）伯醇（增加2個(gè)C）2.1，4－二氧六環(huán)(二噁烷，1，4－二氧雜環(huán)己烷）六元環(huán)，較穩(wěn)定，優(yōu)良的有機(jī)溶劑第三節(jié)酚（phenols)一、酚的分類和命名二、酚的制法三、酚的物理性質(zhì)四、酚的化學(xué)性質(zhì)※

酚是羥基直接連接在苯環(huán)上的化合物。一、分類和命名分類：根據(jù)分子中羥基的數(shù)目分為一元酚，二元酚和多元酚命名：苯環(huán)上連有－X，－R，－NO2,

苯酚為母體命名苯環(huán)上連有－COOH，－SO3H等基團(tuán)，－OH作為取代基3－羥基苯甲酸2－羥基苯磺酸二、酚的制法1.異丙苯氧化法2.氯苯水解法3.磺酸鹽堿熔法三、酚的物理性質(zhì)大多數(shù)酚是結(jié)晶形固體，少數(shù)烷基酚為高沸點(diǎn)液體具有特殊氣味能形成分子間氫鍵，沸點(diǎn)較高，水中有一定溶解度具腐蝕性和殺菌能力四、酚的化學(xué)性質(zhì)※（一）酚羥基的性質(zhì)1.弱酸性R－COOHH2CO3ArOHROHpKa3.5~56.41015以上苯酚溶于堿→酚鈉利用此反應(yīng)，可將煤焦油中的苯酚分離出來(lái)，提純含酚的污水也可用此方法處理CH3CH2OH+NaOH→×酸性增強(qiáng)在－OH的鄰對(duì)位連有－X，－NO2等吸電子基，酚的酸性增強(qiáng)，所連的吸電子基越多，酸性越強(qiáng)。當(dāng)連有給電子基時(shí)，酸性減弱。在－OH的鄰對(duì)位連有吸電子基，有－I和－C效應(yīng)－I和－C效應(yīng)使得O－H鍵易斷裂，酸性↑－NO2連在間位時(shí)，只有－I效應(yīng)，而無(wú)－C效應(yīng)∴酸性增強(qiáng)不如鄰對(duì)位的多，但比苯酚酸性強(qiáng)3.與三氯化鐵的顯色反應(yīng)4.酚醚的生成5.酯的生成酚與羧酸直接酯化較困難，一般用酰氯或酸酐反應(yīng)阿司匹林(Aspirin)反應(yīng)實(shí)例2-(乙酰氧基)苯甲酸水楊酸（二）芳環(huán)上的反應(yīng)1.鹵化反應(yīng)2.硝化反應(yīng)：苯酚易被氧化，用硝酸硝化一般產(chǎn)率偏低3.磺化反應(yīng)：4.付