物理化學(xué)考試題庫(kù)完整

下載可編輯下載可編輯.專業(yè).整理..專業(yè).整理.下載可編輯.專業(yè).整理.一化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)1-1判斷題1、可逆的化學(xué)反應(yīng)就是可逆過(guò)程。（×）2、Q和W不是體系的性質(zhì)，與過(guò)程有關(guān)，所以Q+W也由過(guò)程決定。（×）焓的定義式H=U+pV是在定壓條件下推導(dǎo)出來(lái)的，所以只有定壓過(guò)程才有焓變。（×）焓的增加量ΔH等于該過(guò)程中體系從環(huán)境吸收的熱量。（×）一個(gè)絕熱過(guò)程Q=0，但體系的ΔT不一定為零。（√）對(duì)于一個(gè)定量的理想氣體，溫度一定，熱力學(xué)能和焓也隨之確定。（√）某理想氣體從始態(tài)經(jīng)定溫和定容兩個(gè)過(guò)程達(dá)終態(tài)，這兩個(gè)過(guò)程Q、W、ΔU及ΔH是相等的。（×）任何物質(zhì)的熵值是不可能為負(fù)值或零的。（×）功可以全部轉(zhuǎn)化為熱，但熱不能全部轉(zhuǎn)化為功。（×）不可逆過(guò)程的熵變是不可求的。（×）任意過(guò)程中的熱效應(yīng)與溫度相除，可以得到該過(guò)程的熵變。（×）在孤立體系中，一自發(fā)過(guò)程由AB,但體系永遠(yuǎn)回不到原來(lái)狀態(tài)。（√）Q絕熱過(guò)程Q=0，而dS,所以dS=0。（×）T可以用一過(guò)程的熵變與熱溫商的大小關(guān)系判斷其自發(fā)性。（√）絕熱過(guò)程Q=0，而ΔH=Q，因此ΔH=0。（×）按克勞修斯不等式，熱是不可能從低溫?zé)嵩磦鹘o高溫?zé)嵩吹?。（×?7、在一絕熱體系中，水向真空蒸發(fā)為水蒸氣（以水和水蒸氣為體系），該過(guò)程W>0，ΔU>0。（×）體系經(jīng)過(guò)一不可逆循環(huán)過(guò)程，其S體>0。（×）對(duì)于氣態(tài)物質(zhì)，C-C=nR。（×） p V在一絕熱體系中有一隔板，兩邊分別是空氣和真空，抽去隔板，空氣向真空膨脹，此時(shí)Q=0，所以ΔS=0。（×）高溫物體所含的熱量比低溫物體的多，因此熱從高溫物體自動(dòng)流向低溫物體。（×）處于兩相平衡的1molHO（l）和1molHO（g），由于兩相物質(zhì)的溫度和壓力相等， 2 2因此在相變過(guò)程中ΔU=0，ΔH=0。（×）在標(biāo)準(zhǔn)壓力下加熱某物質(zhì)，溫度由T上升到T，則該物質(zhì)吸收的熱量為 1 2QT2CpdT，在此條件下應(yīng)存在ΔH=Q的關(guān)系。（√）T1帶有絕熱活塞（無(wú)摩擦、無(wú)質(zhì)量）的一個(gè)絕熱氣缸裝有理想氣體，內(nèi)壁有電爐絲，將電阻絲通電后，氣體慢慢膨脹。因?yàn)槭且粋€(gè)恒壓過(guò)程Q=ΔH，又因?yàn)槭墙^熱體系Q=0，p p所以ΔH=0。（×）體系從狀態(tài)變化到狀態(tài)Ⅱ，若ΔT=0，則Q=0，無(wú)熱量交換。（×）公式dGSdTVdp只適用于可逆過(guò)程。（×）某一體系達(dá)到平衡時(shí)，熵最大，自由能最小。（×）封閉體系中，由狀態(tài)1經(jīng)定溫、定壓過(guò)程變化到狀態(tài)2，非體積功W'0,且有W'G和G0，則此變化過(guò)程一定能發(fā)生。（√） Q GQ，從而得到GH.。根據(jù)熱力學(xué)第二定律ST,能得出Tp T Tp T（×）只有可逆過(guò)程的G才可以直接計(jì)算。（×）凡是自由能降低的過(guò)程一定都是自發(fā)過(guò)程。（×）只做體積功的封閉體系，Gp的值一定大于零。T（√）偏摩爾量就是化學(xué)勢(shì)。（×）在一個(gè)多組分溶液中，只有溶質(zhì)才有偏摩爾量。（×）兩組分混合成溶液時(shí)，沒有熱效應(yīng)產(chǎn)生，此時(shí)形成的溶液為理想溶液。（×）拉烏爾定律和亨利定律既適用于理想溶液，也適用于稀溶液。（×）偏摩爾量因?yàn)榕c濃度有關(guān)，所以它不是一個(gè)強(qiáng)度性質(zhì)。（×）化學(xué)勢(shì)的判據(jù)就是吉布斯自由能判據(jù)。（×）自由能G是一個(gè)狀態(tài)函數(shù)，從始態(tài)到終態(tài)Ⅱ，不管經(jīng)歷何途徑，G總是一定的。（√）定溫定壓及 時(shí)，化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡，反應(yīng)的化學(xué)勢(shì)之和等于產(chǎn)物的化學(xué)勢(shì)之和。W'0（√）偏摩爾量是容量性質(zhì)，它不僅與體系的T、p有關(guān)，還與組成有關(guān)。（×）在定溫定壓下，任一組分在全部濃度范圍內(nèi)都符合亨利定律的溶液，稱為理想溶液。（×）定溫定壓的可逆過(guò)程，體系的吉布斯自由能的減少等于體系對(duì)外所做的最大非體積功。√可逆過(guò)程中，體系對(duì)環(huán)境做功最大，而環(huán)境對(duì)體系做功最小。（√）理想氣體絕熱恒外壓膨脹時(shí)，其溫度將升高。（×）不可逆過(guò)程的熵變是不可求的。（×）熱不可能從低溫物體傳向高溫物體。（×）單組分體系的偏摩爾量即為摩爾量。熱力學(xué)溫度為0度時(shí)，任何純物質(zhì)的熵值都等于0。理想溶液混合前后，熵變?yōu)?。（×）根據(jù)定義，所有體系的廣度性質(zhì)都有加和性質(zhì)。（×）可以用體系的熵變與熱溫商的大小關(guān)系判斷任意過(guò)程的自發(fā)性。Q絕熱過(guò)程Q=0，由于dS，所以dS=0。（×）T在定溫定壓下，CO2由飽和液體轉(zhuǎn)變?yōu)轱柡驼魵?，因溫度不變，CO2的熱力學(xué)能和焓也不變。(×)25℃時(shí)H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓等于25℃時(shí)H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。（×）下載可編輯.專業(yè).整理..專業(yè).整理..專業(yè).整理.。

按Clausius不等式，熱是不可能從低溫?zé)嵩磦鹘o高溫?zé)嵩吹摹?×)在一絕熱體系中，水向真空蒸發(fā)為水蒸氣(以水和水蒸氣為體系)，該過(guò)程W＞0，U＞0。(×)體系經(jīng)過(guò)一不可逆循環(huán)過(guò)程，其S＞0。(×)體89、對(duì)于氣態(tài)物質(zhì)，C－C=nR。 p V(×)在一絕熱體系中有一隔板，兩邊分別是空氣和真空，抽去隔板，空氣向真空膨脹，此時(shí)Q=0，所以S=0?！量死妪埛匠踢m用于純物質(zhì)的任何兩相平衡。（）克—克方程比克拉佩龍方程的精確度高。()一定溫度下的乙醇水溶液，可應(yīng)用克—克方程式計(jì)算其飽和蒸氣壓。（）1-2選擇題273K，p時(shí)，冰融化為水的過(guò)程中，下列關(guān)系是正確的有（B）A.W0B.HQC.H0D.U0p體系接受環(huán)境做功為160J，熱力學(xué)能增加了200J，則體系（A）A.吸收熱量40JB.吸收熱量360JC.放出熱量40JD.放出熱量360J在一絕熱箱內(nèi)，一電阻絲浸入水中，通以電流。若以水和電阻絲為體系，其余為環(huán)境，則（C）A.Q0,W0,U0B.Q0,W0,U0下載可編輯C.Q0,W0,U0D.Q0,W0,U0任一體系經(jīng)一循環(huán)過(guò)程回到始態(tài)，則不一定為零的是（D）則不一定為零的是A.GB.SC.UD.Q對(duì)一理想氣體，下列關(guān)系式不正確的是（A）A.Up0B.HVT0 T H0 D.UpT0C.pT當(dāng)熱力學(xué)第一定律寫成dUQpdV時(shí)，它適用于（C）A.理想氣體的可逆過(guò)程B.封閉體系的任一過(guò)程 C.封閉體系只做體積功過(guò)程 D.封閉體系的定壓過(guò)程在一絕熱剛壁體系內(nèi)，發(fā)生一化學(xué)反應(yīng)，溫度從T1T2，壓力由p1p2，則（D）A.Q0,W0,U0B.Q0,W0,U0C.Q0,W0,U0D.Q0,W0,U0理想氣體定溫定壓混合過(guò)程中，下列體系的性質(zhì)不正確的是（C）A.S0B.H0C.G0D.U0任意的可逆循環(huán)過(guò)程，體系的熵變（A）A.一定為零B.一定大于零C.一定為負(fù)D.是溫度的函數(shù)一封閉體系從AB變化時(shí)，經(jīng)歷可逆R和不可逆IR途徑，則（B）A.QRQIRB.dSQIRC.WRWIRD.QTRQTIRT理想氣體自由膨脹過(guò)程中（D）A.W0,Q0,U0,H0B.W0,Q0,U0,H0C.W0,Q0,U0,H0D.W0,Q0,U0,H012、H2和O2在絕熱定容的體系中生成水，則（D）A.Q0,H0,S0B.Q0,W0,U0孤C.Q0,U0,S0D.Q0,W0,S0 孤 孤理想氣體可逆定溫壓縮過(guò)程中，錯(cuò)誤的有（A）A.S體0B.U0C.Q0D.H0當(dāng)理想氣體反抗一定外壓做絕熱膨脹時(shí)，則（D）A.焓總是不變的B.熱力學(xué)能總是不變的C.焓總是增加的D.熱力學(xué)能總是減小的環(huán)境的熵變等于（B、C） Q Q Q QA.體B.體C.環(huán)D.環(huán)TTTT環(huán)環(huán)環(huán)環(huán)在孤立體系中進(jìn)行的變化，其U和H的值一定是（D）A.U0,H0B.U0,H0C.U0,H0D.U0,H不能確定某體系經(jīng)過(guò)不可逆循環(huán)后，錯(cuò)誤的答案是（A）A.Q0B.S0C.U0D.H018、CH(l在剛性絕熱容器中燃燒) ，則（D）66A.U0,H0,Q0B.U0,H0,W0C.U0,H0,Q0D.U0,H0,W019、下列化學(xué)勢(shì)是偏摩爾量的是（B）F G U HA. B. C. D. nBT,V,nZ nBT,p,nZ nBS,V,nZ nBS,p,nZ20、在10℃，p，1mol過(guò)冷的水結(jié)成冰時(shí)，下述表示正確的是（C）

（B）A.a點(diǎn)B.b點(diǎn)C.c點(diǎn)D.d點(diǎn)在p下，當(dāng)過(guò)冷水蒸氣凝結(jié)為同溫度的水，在該過(guò)程中正、負(fù)號(hào)無(wú)法確定的是（D）A.GB.SC.HD.U實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為f(T)RTln，其中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)p化學(xué)勢(shì)為（A）A.逸度f(wàn)p的實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)B.壓力pp的實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)C.壓力pp的理想氣體的化學(xué)勢(shì)D.逸度f(wàn)p的理想氣體的化學(xué)勢(shì)理想氣體的不可逆循環(huán)，G(B)A.0B.0C.0D.無(wú)法確定在,兩相中含A、B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)平衡時(shí)，正確的是（B）A.B.C.D. A B A A A B A B多組分體系中，物質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)隨壓力的變化率，即pBT,nZ(ZB)的值（A）A.0B.0C.0D.無(wú)法確定10℃、標(biāo)準(zhǔn)壓力下，1mol過(guò)冷水蒸汽凝集成冰，則體系、環(huán)境及總的熵變?yōu)椋˙）質(zhì)是不揮發(fā)的，則pA、A、Tf的關(guān)系是（D）A.p*ApA,*AA,Tf0TfB.p*ApA,*AA,Tf0TfC.p*ApA,*AA,Tf0TfD.p*ApA,*AA,Tf0Tf體(D)A.大于零B.小于零C.等于零D.無(wú)法確定常壓下-10℃過(guò)冷水變成-10℃的冰，在此過(guò)程中，體系的ΔG與ΔH如何變化：(D)39 下列性質(zhì)不符合理(D)A.V＝0B.S>0mix mixC.G<0D.G>0mix mix想溶液通性的是：40、從 A 態(tài)到 B 態(tài)經(jīng)不可逆過(guò)程ΔS是：ΔG<0，ΔH>0B.ΔG>0，ΔH>0C.ΔG=0，ΔH=0D.ΔG<0，ΔH<0某絕熱封閉體系在接受了環(huán)境所做的功之后，其溫度:(A)A.一定升高B.一定降低C.一定不變D.不一定改變對(duì)于純物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的規(guī)定，下列說(shuō)法中不正確的是：(C)A.氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)就是溫度為T，壓力為100kPa下具有理想氣體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)。純液態(tài)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)就是溫度為T及100kPa下的純態(tài)。氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)就是溫度為T及壓力為100kPa時(shí)的純態(tài)。D.純固態(tài)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)就是溫度為T及100kPa下的純態(tài)。44 、 下 列 各 式 中 哪 個(gè) 是 化 學(xué) 勢(shì) ：：.專業(yè).整理..專業(yè).整理..專業(yè).整理.下載可編輯下載可編輯ABCD87.CABCD88.BABCD89.CABCD90.下載可編輯下載可編輯CABCD.91DAB電解水制取氫氣和氧氣CD.92BABCD93.(C)ABCD液體蒸氣壓與外壓無(wú)關(guān)94.(C)ABC下載可編輯pVg=常數(shù)（g＝Cp,m/CV,m)的適用條件是（C）絕熱過(guò)程B、理想氣體絕熱過(guò)程C、理想氣體絕熱可逆過(guò)程D、絕熱可逆過(guò)程當(dāng)理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時(shí)，則(D)A、焓總是不變B、熱力學(xué)能總是增加C、焓總是增加D、熱力學(xué)能總是減少在隔離系統(tǒng)內(nèi)（C）A、熱力學(xué)能守恒，焓守恒B、熱力學(xué)能不一定守恒，焓守恒、C、熱力學(xué)能守恒，焓不一定守恒D、熱力學(xué)能、焓均不一定守恒從同一始態(tài)出發(fā)，理想氣體經(jīng)可逆和不可逆兩種絕熱過(guò)程（B）A、可以到達(dá)同一終態(tài)B、不可能到達(dá)同一終態(tài)U C、可以到達(dá)同一終態(tài)，但給環(huán)境留下不同影響S V從熱力學(xué)四個(gè)基本過(guò)程可導(dǎo)出=（）BA H U G(A)(B)(C)(D) V S V T T p S pG對(duì)封閉的單組分均相系統(tǒng)，且W’=0時(shí)，p的值應(yīng)是（B）T<0B、>0C、=0D、無(wú)法判斷1mol理想氣體（1）經(jīng)定溫自由膨脹使體積增加1倍；（2）經(jīng)定溫可逆膨脹使體積增加1倍；（3）經(jīng)絕熱自由膨脹使體積增加1倍；（4）經(jīng)絕熱可逆膨脹使體積增加1倍。在下列結(jié)論中何者正確？（D）S1=S2=S3=S4B、S1=S2，S3=S4=0C、S1=S4，S2=S3D、S1=S2=S3，S4=0下載可編輯(C)析出的固相是純?nèi)軇?D)析出的固相是純?nèi)苜|(zhì)若使CO2在水中的溶解度為最大，應(yīng)選擇的條件是（B）(A)高溫高壓(B)低溫高壓(C)低溫低壓(D)高溫低壓25℃時(shí)，CH(g)在HO(l)和CH(l中的亨利系數(shù)分別為) 4.18×109Pa和57×106Pa， 4 2 66則在相同的平衡氣相分壓p(CH4)下，CH4在水中與在苯中的平衡組成（B）(A)x(CH4，水)>x(CH4，苯)，(B)x(CH4，水)<x(CH4，苯)(C)x(CH4，水)=x(CH4，苯)在一定壓力下，純物質(zhì)A的沸點(diǎn)、蒸氣壓和化學(xué)勢(shì)分別為Tb*、pA*和mA*，加入少量不揮發(fā)性的溶質(zhì)形成溶液之后分別變成Tb、pA和mA，因此有（D）Tb*<Tb，pA*<pA，,mA*<mATb*>Tb，pA*>pA，,mA*>mATb*>Tb，pA*<pA，,mA*>mATb*<Tb，pA*>pA，,mA*>mA已知環(huán)己烷、醋酸、萘、樟腦的凝固點(diǎn)降低系數(shù)kf分別是20.2、9.3、6.9及139.7K·kg·mol-1。今有一未知物能在上述四種溶劑著溶解，欲測(cè)定該未知物的相對(duì)分子質(zhì)量，最適宜的溶劑是（B）(A)萘(B)樟腦(C)環(huán)己烷(D)醋酸在20℃和大氣壓力下，用凝固點(diǎn)降低法測(cè)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量。若所選的純?nèi)軇┦潜?，其正常凝固點(diǎn)為5.5℃，為使冷卻過(guò)程在比較接近于平衡狀態(tài)的情況下進(jìn)行，冷浴內(nèi)的恒溫介質(zhì)比較合適的是（A）(A)冰-水(B)冰-鹽水(C)干冰-丙酮(D)液氨二組分理想液態(tài)混合物的蒸氣總壓（B）下載可編輯下載可編輯.專業(yè).整理..專業(yè).整理.下載可編輯.專業(yè).整理.A．＞0B．＜0C．=0D．無(wú)法確定164，體系的下列各組物理量中都是狀態(tài)函數(shù)的是：參考答案:C(A)T，p，V，Q；(B)m，Vm，Cp，?V；(C)T，p，V，n；(D)T，p，U，W。165.1mol單原子分子理想氣體從298K，200.0kPa經(jīng)歷：①等溫,②絕熱,③等壓三條途徑可逆膨脹,使體積增加到原來(lái)的2倍，所作的功分別為W1,W2,W3，三者的關(guān)系是：()參考答案:D(A)|W1|>|W2|>|W3|(B)|W2|>|W1|>|W3|(C)|W3|>|W2|>|W1|(D)|W3|>|W1|>|W2|166．在一個(gè)絕熱剛瓶中，發(fā)生一個(gè)放熱的分子數(shù)增加的化學(xué)反應(yīng)，那么：參考答案:C(A)Q>0，W>0，?U>0；(B)Q=0，W=0，?U<0；(C)Q=0，W=0，?U=0；(D)Q<0，W>0，?U<0。167.下述說(shuō)法哪一個(gè)是錯(cuò)誤的?()參考答案:C封閉體系的狀態(tài)與其狀態(tài)圖上的點(diǎn)一一對(duì)應(yīng)封閉體系的狀態(tài)即是其平衡態(tài)封閉體系的任一變化與其狀態(tài)圖上的實(shí)線一一對(duì)應(yīng)封閉體系的任一可逆變化途徑都可在其狀態(tài)圖上表示為實(shí)線168.凡是在孤立體系中進(jìn)行的變化，其ΔU和ΔH的值一定是：()參考答案:D(A)ΔU>0,ΔH>0(B)ΔU=0,ΔH=0(C)ΔU<0,ΔH<0(D)ΔU=0,ΔH大于、小于或等于零不確定169."封閉體系恒壓過(guò)程中體系吸收的熱量Qp等于其焓的增量ΔH"，這種說(shuō)法：參考答案:B(A)正確(B)需增加無(wú)非體積功的條件(C)需加可逆過(guò)程的條件(D)需加可逆過(guò)程與無(wú)非體積功的條件170.非理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹時(shí),下述答案中哪一個(gè)是錯(cuò)誤的?()參考答案:D(A)Q=0(B)W=0(C)ΔU=0(D)ΔH=0171.當(dāng)體系將熱量傳遞給環(huán)境之后,體系的焓：()參考答案:D(A)必定減少(B)必定增加(C)必定不變(D)不一定改變172.一定量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)(1)等溫壓縮，(2)絕熱壓縮到具有相同壓力的終態(tài)，以H1，H2分別表示兩個(gè)終態(tài)的焓值，則有：()參考答案:C(A)H1>H2(B)H1=H2(C)H1<H2(D)H1>=H2173.下列諸過(guò)程可應(yīng)用公式dU=(Cp-nR)dT進(jìn)行計(jì)算的是：()參考答案:C(A)實(shí)際氣體等壓可逆冷卻(B)恒容攪拌某液體以升高溫度(C)理想氣體絕熱可逆膨脹(D)量熱彈中的燃燒過(guò)程174．下述說(shuō)法中，哪一種正確：參考答案:A(A)熱容C不是狀態(tài)函數(shù)；(B)熱容C與途徑無(wú)關(guān)；(C)恒壓熱容Cp不是狀態(tài)函數(shù)；(D)恒容熱容CV不是狀態(tài)函數(shù)。175.1mol單原子分子理想氣體，從273K，202.65kPa,經(jīng)pT=常數(shù)的可逆途徑壓縮到405.3kPa的終態(tài)，該氣體的ΔU為：()參考答案:D(A)1702J(B)-406.8J(C)406.8J(D)-1702J176．如圖所示，理想氣體由狀態(tài)1變化到狀態(tài)2，則該過(guò)程的：參考答案:BT2<T1，W<0，Q<0；T2>T1，W<0，Q>0；T2<T1，W>0，Q<0；T2>T1，W>0，Q>0。177．非理想氣體的節(jié)流膨脹過(guò)程中，下列哪一種描述是正確的：參考答案:A(A)Q=0，?H=0，?p<0；(B)Q=0，?H<0，?p<0；(C)Q>0，?H=0，?p<0；(D)Q<0，?H=0，?p<0。178.一定量的理想氣體從同一初態(tài)分別經(jīng)歷等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài)，終態(tài)體積分別為V1,V2，則：()參考答案:A(A)V1>V2(B)V1<V2(C)V1=V2(D)無(wú)法確定179.一容器的容積為V1=162.4立方米,內(nèi)有壓力為94430Pa,溫度為288.65K的空氣。當(dāng)把容器加熱至Tx時(shí),從容器中逸出氣體在壓力為92834Pa,溫度為289.15K下,占體積114.3m3；則Tx的值為：參考答案:B(A)1038.15K(B)948.15K(C)849.15K(D)840.15K180．nmol理想氣體由同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)(1)等溫可逆；(2)絕熱可逆兩個(gè)過(guò)程壓縮到達(dá)相同壓力的終態(tài)，以H1和H2分別表示(1)和(2)過(guò)程終態(tài)的焓值，則：參考答案:B(A)H1>H2；(B)H1<H2；(C)H1=H2；(D)上述三者都對(duì)。181．如圖，A→B和A→C均為理想氣體變化過(guò)程，若B、C在同一條絕熱線上，那么?UAB與?UAC的關(guān)系是：參考答案:A(A)?UAB>?UAC；(B)?UAB<?UAC；(C)?UAB=?UAC；(D)無(wú)法比較兩者大小。182．理想氣體從同一始態(tài)（p1,V1,T1）出發(fā)，分別經(jīng)恒溫可逆壓縮(T)、絕熱可逆壓縮(i到終態(tài)體積為) V2時(shí)，環(huán)境對(duì)體系所做功的絕對(duì)值比較：參考答案:B(A)WT>Wi；(B)WT<Wi；(C)WT=Wi；(D)無(wú)確定關(guān)系。183.石墨的燃燒熱：()參考答案:B(A)等于CO生成熱(B)等于CO2生成熱(C)等于金剛石燃燒熱(D)等于零184.298K時(shí)，石墨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓ΔfH：()參考答案:C(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)不能確定185.人在室內(nèi)休息時(shí)，大約每天要吃0.2kg的酐酪（攝取的能量約為4000kJ）。假定這些能量全部不儲(chǔ)存在體內(nèi)，為了維持體溫不變，這些能量全部變?yōu)闊崾购顾舭l(fā)。已知水的汽化熱為44kJ/mol，則每天需喝水：()參考答案:C(A)0.5kg(B)1.0kg(C)1.6kg(D)3.0kg186.高溫下臭氧的摩爾等壓熱容C(p,m)為：()參考答案:D(A)6R(B)6.5R(C)7R(D)7.5R187．范德華氣體絕熱向真空膨脹后，氣體的溫度將：參考答案:C(A)不變；(B)升高；(C)降低；(D)不能確定。188．某氣體的狀態(tài)方程服從p(Vm-b)=RT，其中b為常數(shù)，則為：參考答案:C(A)大于零；(B)小于零；(C)等于零；(D)不能確定。189.若以B代表化學(xué)反應(yīng)中任一組分，和n(B)分別表示任一組分B在ξ=0及反應(yīng)進(jìn)度為ξ時(shí)的物質(zhì)的量，則定義反應(yīng)進(jìn)度為：()參考答案:C(A)ξ=n(B,0)-n(B)(B)ξ=n(B)-n(B,0)(C)ξ=[n(B-n(B,0)]/ν(B)(D)ξ=[n(B,0)) -n(B)]/ν(B)190.已知：Zn(s)+(1/2)O2--->ZnOΔcHm=351.5kJ/molHg(l)+(1/2)O2--->HgOΔcHm=90.8kJ/mol因此Zn+HgO--->ZnO+Hg 的ΔrHm是：參考答案:B(A)442.2kJ/mol(B)260.7kJ/mol(C)-62.3kJ/mol(D)-442.2kJ/mol191.下述說(shuō)法正確的是：()參考答案:C水的生成熱即是氧氣的燃燒熱水蒸氣的生成熱即是氧氣的燃燒熱水的生成熱即是氫氣的燃燒熱水蒸氣的生成熱即是氫氣的燃燒熱192．反應(yīng)C(金鋼石)+(1/2)O2(g＝)CO(g)的熱效應(yīng)為，問此值為：參考答案:D(A)CO(g)的生成熱；(B)C(金鋼石)的燃燒熱；(C)碳的燃燒熱；(D)全不是。1-3填空題一定量的理想氣體由同一始態(tài)壓縮至同一壓力p，定溫壓縮過(guò)程的終態(tài)體積為V，可逆絕熱壓縮過(guò)程的終態(tài)體積V’，則V’V。（選擇填>、=、<）已知HΘ(CH3OH,l,298K)=-238.57kJ/mol，HΘ(CO,g,298K)=-110.525kJ/molfm fm則反應(yīng)CO(g)+2H2(g)==CH3OH(l)的HΘ(298K)=，HΘrmrm(298K)=。3、25℃C2H4(g)的HΘ=-1410.97kJ/mol；CO2(g)的HΘ=-393.51kJ/mol，cm fmHO(l)的HΘ=-285.85kJ/mol；則C2H4(g)的HΘ=。2 fm fm def焦耳-湯姆孫系數(shù)，J-T>0表示節(jié)流膨脹后溫度 J-T 節(jié)流膨脹前溫度。（第二空選答高于、低于或等于）理想氣體在定溫條件下向真空膨脹，U0,H0,S0。（選擇填>,<,=）熱力學(xué)第三定律的普朗克說(shuō)法的數(shù)學(xué)表達(dá)式為。1mol理想氣體由同一始態(tài)開始分別經(jīng)可逆絕熱膨脹（Ⅰ）與不可逆絕熱膨脹（Ⅱ）至相同終態(tài)溫度，則U（Ⅰ）U（Ⅱ），S(Ⅰ)S(Ⅱ)。（選擇填>,<,=）1mol理想氣體從p=0.5MPa節(jié)流膨脹到p=0.1MPa時(shí)的熵變?yōu)镾=。 1 2 使一過(guò)程的S=0，應(yīng)滿足的條件是。在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某劇烈化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度及壓力皆明顯升高，則該系統(tǒng)的S；U；H；A。（選填>0,=0,<0或無(wú)法確定）.專業(yè).整理..專業(yè).整理..專業(yè).整理.下載可編輯度。27、28.15℃時(shí)，摩爾分?jǐn)?shù)x(丙酮)=0.287的氯仿丙酮混合物的蒸氣壓為29400Pa，飽和蒸氣中氯仿的摩爾分?jǐn)?shù)y（氯仿）=0.181。已知純氯仿在該溫度下的蒸氣壓為29.57kPa。以同溫度下純氯仿為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，氯仿在該真實(shí)液態(tài)混合物中的活度因子為；活度為。在溫度T時(shí)某純液體A的蒸氣壓為11.73kPa，當(dāng)非揮發(fā)性組分B溶于A中，形成x=0.800的液態(tài)混合物時(shí)，液態(tài)混合物中A的蒸氣壓為5.33kPa，以純液體A為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，A則組分A的活度為，活度因子為。某理想稀溶液的溫度為T，壓力為pΘ，溶劑A的摩爾分?jǐn)?shù)為x，則組分A的化學(xué)勢(shì)表A達(dá)式為：=_____________________________________。A50℃時(shí)，液體A的飽和蒸氣壓是液體B的飽和蒸氣壓的3倍，A和B構(gòu)成理想液態(tài)混合物。氣液平衡時(shí)，液相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5，則在氣相中B的摩爾分?jǐn)?shù)為。寫出理想液態(tài)混合物任意組分B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式：。0℃，101.325kPa壓力下，O(g)在水中的溶解度為4.49×10-2dm3/kg，則0℃時(shí)O(g) 2 2在水中的亨利系數(shù)為k(O)=Pa。 x 2 在一定的溫度和壓力下某物質(zhì)液氣兩相達(dá)到平衡，則兩相的化學(xué)勢(shì)（l）與（g） B B；若維持壓力一定，升高溫度，則B（l）與B（g）都隨之；但B（l）比B（g），這是因?yàn)?。某均相系統(tǒng)由組分A和B組成，則其偏摩爾體積的吉布斯-杜安方程是?？?克方程的適用條件為。下載可編輯偏摩爾熵的定義式為。甲醇-乙醇、乙醇-水、水-鹽酸三組混合物或溶液中，可看成理想液態(tài)混合物的是。對(duì)于理想稀溶液，在一定溫度下溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度為b，則B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式B為。39、在300K和平衡狀態(tài)下，某組成為x=0.72混合物上方B的蒸氣壓是純B的飽和蒸氣B壓的60%，那么：(i)B的活度是；(ii)B的活度因子是；(iii同溫度下從此溶液中取出) 1mol的純B（組成可視為不變）則系統(tǒng)G的變化是。一般而言，溶劑的凝固點(diǎn)降低系數(shù)k與。 f 某非揮發(fā)性溶質(zhì)的溶液通過(guò)半透膜與純?nèi)軇┻_(dá)滲透平衡，則此時(shí)溶液的蒸氣壓一定純?nèi)軇┑恼魵鈮骸?2、均相多組分系統(tǒng)中，組分B的偏摩爾體積定義VB為。43、理想氣體混合物中任意組分B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為。44．在絕熱定容的容器中，兩種同溫度的理想氣體混合，G，S，H。45．理想溶液混合時(shí)，V,S,G,H。46．在孤立體系中（體積變），發(fā)生烈化學(xué)反應(yīng)，使統(tǒng)的溫度及壓明顯升高，則該系統(tǒng)的S____、U____、H____、F____。47．比較水的化學(xué)勢(shì)的大?。ù颂巔=101.325kPa）：（填>、<或=）①μ(l,100℃,p)____μ(g,100℃,p)②μ(l,100℃,p)____μ(l,100℃,2p)③μ(g,100℃,p)____μ(g,100℃,2p)④μ(l,100℃,2p)____μ(g,100℃,2p)⑤μ(l,101℃,p)____μ(g,101℃,p)48．非理想溶液溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)表示式____，其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為____。下載可編輯下載可編輯.專業(yè).整理..專業(yè).整理.下載可編輯.專業(yè).整理.過(guò)程（i）水蒸氣為理想氣體，溫度不變，則U1H10。H140.6740.67(kJ)過(guò)程（ii） 2UHpVHp(VV) 2 2 2 l g H2pVgH2RT40.678.31437310337.57kJ UUU37.57kJ 1 2HHH40.67kJ 1 21mol某理想氣體，Cp,m29.36Jmol1K1，在絕熱條件下，由273K、100kPa膨脹到203K、10kPa,求該過(guò)程Q、W、H、S。解：理想氣體絕熱過(guò)程Q=0，因此UnCV,mdTT2n(Cp,mR)dTT11(29.368.314)(203273)1473(J)HnCp,mdT129.36(203273)2055(J)WU1473(J)為求S，需將該過(guò)程設(shè)計(jì)成（i）定溫可逆過(guò)程和（ii）定壓可逆過(guò)程。 S273K、100kPa203K、10kPa S1)(i 1)(i(ii)273K、10kPa過(guò)程（i） dUpdV p nR V pSdVdVnRln2nRln1 1 T T V V p2100 18.314ln19.14(JK1) 10過(guò)程（ii） dUpdV dH nC TSdTp,mdTnCln2T T T p,mT1 203 129.36ln8.70(JK1)273因此SS1S219.148.7010.44(JK1)1mol單原子理想氣體從狀態(tài)A出發(fā)，沿ABCA經(jīng)歷一次循環(huán)，T400K,V2V A 2 1,p2p。求（1）AB定容過(guò)程Q、W、U、S；（2）BC定壓過(guò)程Q、S；（3）2 1CA過(guò)程Q、W；(4)整個(gè)過(guò)程G、S、W。解：（1）AB過(guò)程是一個(gè)定容過(guò)程，但不是定溫過(guò)程pAVAnRTA,pBVBnRTB，pA2pB，VAVB，因此22494(J)V V1 2 P 1 TBTT p2BPA2AA400200(K) pp1UnCdTnCT p,m V,m3 18.314(200400)V由于dV=0，因此WAB0,UQ12494(J) dU T 3 200SdTnCln218.314ln8.64(JK1)AB T V,mT 2 400 1（2）BC過(guò)程是定壓過(guò)程，也不是定溫過(guò)程pVnRT,pVnRT,pp2VVB B CC C B C B CVVTB2TB2200400(K)TCBHnCdTnC(TT) p,m p,m C B 5 18.314(400200)4157(J)2HQ24157J雖然該過(guò)程是一個(gè)定壓過(guò)程，但熵是一個(gè)狀態(tài)函數(shù)，可以用可逆過(guò)程熵變的公式計(jì)算。 dUpdV dH TSdTdTnCln2 T T p,mT 1 5 4008.314ln14.41(JK1) 2 200CA過(guò)程是定溫壓縮過(guò)程UH0 nRT VpdV dVnRTln1 e V V2118.314400ln2305(J)2Q3W2305JSACSABSBC8.6414.415.77(JK1)整個(gè)循環(huán)過(guò)程GS0QQQQ249441572305642(J) 1 2 3Q642J氣體體積功的計(jì)算式Wp外dV中，為什么要用環(huán)境的壓力p外？在什么情況下可用體系的壓力p體？答：因?yàn)轶w積功是反抗外壓而做功，所以要用p外；當(dāng)是可逆過(guò)程時(shí)，體系壓力與外壓相差無(wú)限小時(shí)，此時(shí)可用體系的壓力。298K時(shí)，5mol的理想氣體，在（1）定溫可逆膨脹為原體積的2倍；（2）定壓下加熱到373K。已知C28.28Jmol1K1。計(jì)算兩過(guò)程的Q、W、U和H。V,m解：（1）理想氣體定溫可逆膨脹時(shí) nRT VV2pdVV2dVnRTln2 V1 V1V V1其中V22V1，T=298K，n=5mol，所以2 8587(J)W58.314298ln1U0，H0，所以QW8585J（2）QHT2nCp,mdTnCp,m(T2T1)pT1其中Cp,mCV,mR所以Cp,m28.288.31436.59(Jmol1K1)所以QH536.59(373298)10313.72(kJ)pUTT12nCV,mdTnCV,m(T2T1)528.28(373298)10310.60(kJ)WUQ10.6013.723.12(kJ)容器內(nèi)有理想氣體，n=2mol，p=10p,T=300K。求（1）在空氣中膨脹了1dm3，做功多少？（2）對(duì)抗1p定外壓膨脹到容器內(nèi)壓力為1p，做了多少功？（3）膨脹時(shí)外壓總比氣體壓力小dp，問容器內(nèi)氣體壓力降到1p時(shí)，氣體做多少功？解：（1）在空氣中膨脹，即恒定外壓peppV1051103100(J) 1 e nRT nRT由理想氣體狀態(tài)方程V1P,V2P，有 1 21VVVnRT()1 p p 2 1pVe 1 1 10528.314300()4504(J)105106該過(guò)程為定溫可逆過(guò)程 p 10610311.49(kJ)nRTln128.314300lnp 10521mol理想氣體在300K下，從1dm3定溫可逆膨脹至10dm3，求此過(guò)程Q、W、U及H。解：理想氣體定溫可逆過(guò)程10 5743(J)nRTln218.314300ln V 11理想氣體定溫下U0,H0，所以QW5743(J)1molH2由始態(tài)25℃以及p可逆壓縮至5dm3。求（1）最后溫度；（2）最后壓力；（3）過(guò)程做功。解：（1）設(shè)氫氣為理想氣體，則1molH225℃時(shí)的體積為nRT18.314298V1P100.0024.8(dm3),V25dm3理想氣體絕熱可逆壓縮時(shí)Q0,dUW，則dUnCV,mdTpdV根據(jù)理想氣體絕熱過(guò)程方程式 V TRln2CV,mlnT2V 1 1對(duì)于雙原子理想氣體CV,m52R,Cp,m72R，所以 5 5 T T2563KRlnRln2, 24.8 2 298根據(jù)理想氣體絕熱過(guò)程方程式 V pCp,mlnV1CV,mlnp2 2 1724.85pp2936.2kPaRlnRln2, 25 2 100.005WUT12CV,mdTCV,m(T2T1)28.314(565298)T5508(J)40g氦在3p下從25℃加熱到50℃。試求該過(guò)程的H、U、Q和W。該氦是理想氣體。解：QpHT2nCp,mdTnCp,m(T2T1)T1單原子理想氣體Cp,m52R,CV,m32R，所以p404528.314(323298)5196(J)QUT2nCV,mdTnCV,m(T2T1) 40T13 8.314(323298)3118(J)42UH311851962078(J)已知水在100℃、101.325kPa時(shí)蒸發(fā)熱為2259.4Jg1，則100℃時(shí)蒸發(fā)30g水，過(guò)程的W、U、H、S和G為多少（計(jì)算式可忽略液態(tài)水的體積）？解：HCp,gm2259.43067782(J)nRT將水蒸氣視為理想氣體，氣體體積功為V，其中ppe，忽略液態(tài)水的體積，那g p么nRTpVp(VV)pnRT e eg l ep e30188.3143735169(J)UHWHpV67782516962613(J) H 67782181.7(JK1)ST 373可逆相變，所以G0298K時(shí)，將液態(tài)苯氧化為CO2和液態(tài)H2O,其定容熱為3267kJmol1，求定壓反應(yīng)熱。解：CH(l)7O 6 6 122(g)6CO2(g)3H2O(l)rUmQV3267kJmol11rHmrUmvB,gRT3267(672)8.3142981033271(kJmol1)300K2mol理想氣體由1dm3可逆膨脹至10dm3，計(jì)算此過(guò)程的熵變。體 VV 10138.29(JK1)解：SnRln228.314ln1已知反應(yīng)及有關(guān)數(shù)據(jù)如下：H/(kJmol1)52.3-241.8-277.6fmCp,m/(Jmol1K1)43.633.6111.5求（1）298K時(shí)反應(yīng)的rH；（2）反應(yīng)物的溫度為288K，產(chǎn)物溫度為348K時(shí)反應(yīng)的mrHm。解：（1）rHmvBH277.6(52.3241.8)fm88.1(kJmol1)（2）將反應(yīng)過(guò)程設(shè)計(jì)成下列過(guò)程：288KC2H4(g)H2O(g)H2 1H188.1kJmol298KC2H4(g)H2O(g)C2H5OH(l)H3 348KC2H5OH(l)H88.1kJmol11H2Cp,m(反)T(43.633.6)(298288)1030.772(kJmol1)HCp,m(產(chǎn))T111.5(348298)1035.575(kJmol1)3HHHH88.10.7725.57581.8(kJmol1) 1 2 3定容下，理想氣體1molN2由300K加熱到600K。求過(guò)程S。已知Cp,m,N2(27.000.006T)Jmol1K1。nCdT n(CR)dT解：ST2 V,m T2 p,m T1 T T1 TdTT21(27.000.006T8.314)14.76(JK1)T1 T 若上題是在定壓下進(jìn)行，求過(guò)程的熵變。解：理想氣體定壓過(guò)程熵變 nCdT dTST2 p,m T21(27.000.006T)20.51(JK1) T1 T T1 T31、101.325kPa下，2mol甲醇在正常沸點(diǎn)337.2K時(shí)汽化，求體系和環(huán)境的熵變各位多少？已知甲醇的汽化熱Hm35.1kJmol1。解：101.325kPa、337.2K甲醇汽化，發(fā)生可逆相變 體QT nTH 233735.2.10.208(kJmol1)SR m 環(huán) nTH 0.208(kJK1)S m31、在298K及p下，用過(guò)量100%的空氣燃燒1molCH4，若反應(yīng)熱完全用于加熱產(chǎn)物，求燃燒所能達(dá)到的最高溫度。所需熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下所示。CH4O2CO2H2ON2H/(kJK1)—74.810—393.51—241.82fmCp,m/(Jmol1K1)28.1726.7529.1627.32解：甲烷燃燒的化學(xué)反應(yīng)如下：CH4(g)2O2CO2(g)2H2O(g)N2下載可編輯下載可編輯.專業(yè).整理..專業(yè).整理..專業(yè).整理.T2mC(l)dTmC(l)InT2184.184In373.151.992(JK1)S 1 T p,g T p,g T 383.15 1 1 mH 182255.176S Vm 108.79(JK1)T 373.15T2mC(g)dTmC(g)InT1181.866In383.150.8883(JK1)ST1 p,g T p,g T 373.152SSSS105.90(JK1) 1 2 3HT2mC(l)dT14.18418(373.15383.15)753.1(J)p,gT1HnH12255.1761840593(J)VmHT2mC(g)dT11.86618(383.15373.15)335.9(J)p,gT1HH1H2H340176(J) H 40176S 104.86(JK1)環(huán) T 383.15SSS3.87(JK1)0總 環(huán)33、lmolidealgaswithCV,m21Jmol1K1，washeatedfrom300Kto600Kby(1)reversibleisochoricprocess,(2)reversibleisobaricprocess.CalculatetheQ、U、ΔH、ΔSandΔGseparately.解：U1nCV,mT6300JU2U134．Calculatetheheatofvaporizationof1molliquidwaterat20℃,101.325kPa.vapHm(water)40.67kJmol1,Cp,m(water)75.3Jmol1K1,Cp,m(watervapor)33.2Jmol1K1at100℃,101.325kPa.解：由基爾霍夫公式 H H 293(33.275.3)dT293K 373K373 40.67(33.275.3)(293373)10344.04(kJmol1)1mol單原子理想氣體，始態(tài)為2105Pa、0℃，經(jīng)pT=常數(shù)的可逆壓縮過(guò)程壓縮到終態(tài)為4105Pa。計(jì)算終態(tài)的T和V，過(guò)程的W、U、H。解：U1703JW2271JH2839J298K時(shí)，1molCO(g)放在10molO2中充分燃燒。求（1）在298K時(shí)的rHm；（2）該反應(yīng)在398K時(shí)的rH。已知CO2和CO的fHm分別為393.509kJmol1和m110.525kJmol1，CO、CO2和O2的Cp,m分別為29.142Jmol1K1、37.11Jmol1K1和29.355Jmol1K1。解：（1）H283.0kJmol1rm（2）H283.7kJmol1rm,398K38.過(guò)冷CO2（l）在59℃，其蒸氣壓為465.8kPa，同溫度固體CO2（s）的蒸汽壓為439.2kPa。求1mol過(guò)冷CO2（l）在該溫度固化過(guò)程的S.已知該過(guò)程中放熱189.5Jg1。解：該過(guò)程為不可逆相變過(guò)程，須設(shè)計(jì)一可逆過(guò)程來(lái)計(jì)算。CO2(l)(59℃，465.8kPa)SCO2(l)(59℃，465.8kPa) S1 S3S2CO2(l)(59℃，465.8kPa)CO2(l)(59℃，465.8kPa)S1、S3是可逆相變過(guò)程的熵變，S2是定溫可逆膨脹過(guò)程的熵變。 H p HSS1S2S3vapTmTdVTsubm HH nR HH p vapm submdVvapm submnRln1 T V T p2 189.544 465.818.314ln38.47(JK1) (27359) 39、1molO2（理想氣體）Cp,m29.355Jmol1K1，處于293K，采用不同途徑升溫至586K。求（1）定容過(guò)程；（2）定壓過(guò)程；（3）絕熱過(guò)程的Q、H、W、U。解：（1）W0U6165JH8601JQU6165J 1 1 V 1UU6165JHH8601JQH8601J（2）2 1 2 1 p 2 W22436J（3）Q0UUU6165JHHH8601J 3 2 1 3 2 1W3U36165J40、1mol單原子理想氣體，始態(tài)：298K，200kPa，終態(tài)：348K，100kPa，通過(guò)兩個(gè)途徑：（1）等壓加熱到348K，再等溫可逆膨脹至100kPa；（2）等溫可逆膨脹至100kPa，再等壓加熱到348K。計(jì)算兩個(gè)途徑的Q、H、W、U。比較有何不同，說(shuō)明原因。解：U0H0第一條途徑Q第二條途徑Q41．某理想氣體，其C3564JW2629J3132JW2197J20Jmol1K1，現(xiàn)有該氣體100mol處于283K，采取以下V,m不同途徑升溫至566K：（1）體積不變；（2）體系與環(huán)境無(wú)熱交換；（3）壓力保持不變。計(jì)算各個(gè)過(guò)程的Q、H、W、U。解：（1）定容W0QU56.6kJH80.1kJV（2）絕熱Q0U56.5kJH80.1kJW56.5kJ（3）定壓HQ80.1kJU56.6kJW23.5kJp42.反應(yīng)2H(g)O(g)HO(l),在298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下的摩爾反應(yīng)焓 2 2 2H285.84kJmol1，計(jì)算該反應(yīng)在500K時(shí)的摩爾反應(yīng)焓。已知H2O(l)在373K標(biāo)rm準(zhǔn)壓力下的摩爾蒸發(fā)焓為vapHm40.65kJmol1Cp,m(H2,g)29.07Jmol1K1C(O,g)36.16Jmol1K1C(HO,g)30.00Jmol1K1p,m 2 p,m 2C(H,g)29.07Jmol1K1C(HO,l)75.26Jmol1K1p,m 2 p,m 2解：2H2(g)O2(g)H2O(l),（500K時(shí)H2O以氣態(tài)存在）H(500K)H(298K)CTnHnC(HO,g)Trm rm p,m vapm p,m 2285.84(75.2629.07236.162)(500298)103140.65130(500373)103258.1kJ nn nn42、如VAVBVAVB所示，定容容器溫度為T。兩側(cè)都為理想氣體nAmol和 A B A BnBmol，壓力相同。求混合過(guò)程中的ΔG。解：給過(guò)稱為定壓下不同氣體混合過(guò)程，以A、B兩種氣體為體系，總的自由能改變值等于A、B兩氣體自由能改變值之和，即ΔG=ΔG+ΔG，定溫下混合，dG=Vdp。 A BRT pGVdpnp2dpnRTln2A A Ap1p A p A 1 V VnRTln1nRTln A A V A VV 2 A B同理VGBnBRTlnVBV A B所以 V VGGAGBnARTlnVAVnBRTlnVBV A B A B43.計(jì)算說(shuō)明：-10℃、p下的過(guò)冷C6H6(l變成定穩(wěn)定壓的)C6H6(s)，該過(guò)程是否為自發(fā)過(guò)程。已知1mol過(guò)冷CH(l的蒸汽壓為)2632Pa，CH(s)的蒸汽壓為2280Pa， 66 66C =127J·mol-1·K-1，p,m(l)C =123J·mol-1·K-1，凝固熱為9940J·mol-1。p,m(s)解：該過(guò)程為不可逆相變，需將其設(shè)計(jì)為可逆過(guò)程，p為液態(tài)CH的蒸汽壓，p為固態(tài) 1 66 2CH的蒸汽壓。66C6H6(l,p)GC6H6(s,p)G1G5 C6H6(l,p1)C6H6(s,p2)G2G4C6H6(g,p1)C6H6(g,p2)G3GG1G2G3G4G5其中，G2G40為兩個(gè)可逆相變過(guò)程。G1和G5為凝聚相定溫變壓過(guò)程，G0,G0。設(shè)氣體為理想氣體，則 1 5 RT p 2280G3VdppdpRTlnp28.314263ln314(J)1所以GG30，是一個(gè)自發(fā)過(guò)程。44、已知C6H6(l，25℃，100kPa)C6H6(g，25℃，100kPa)的Gm6.7kJmol1。求25℃苯的飽和蒸汽壓。解：根據(jù)已知條件，設(shè)計(jì)如下途徑計(jì)算25℃的苯的飽和蒸汽壓p*C6H6(l,25℃,100kPa)GmC6H6(g,25℃,100kPa) G G 1 3C6H6(l,25℃,p*)G2C6H6(g,25℃,p*)GGGG6.7kJmol1m123G（0 凝聚相定溫變壓過(guò)程自由能的的改變近似為零）G（定溫定壓可逆相變過(guò)0 程） 100GRTlnG 3 p* m1001036.71038.314298lnp* p*6.720kPa6720Pa氣相：T，氣相：T，pA）（AAgAxpT,,*論方便，設(shè)液體A處于惰性氣體（既不溶于A，也不與A反應(yīng)）中，液體A：T，p*（lT,p）A在溫度為T、壓力為p時(shí)與其蒸汽達(dá)平衡，有*（lT,p）*（gT,pA,xA） A A設(shè)氣象為理想混合氣體，則*（gT,pA,xA）*A（gT）RTln（pA/p）A所以*（lT,p）*（gT）RTln（pA/p） A A定溫下，上式兩邊對(duì)p微商，得 *（lT,p） ln（p/p）A RT A p T p T即ln(p/p)Vm*,lARTAp T或?qū)懗蒷n(p/p)1pA RTVm*,Al1因V*l很小，所以純A的蒸汽壓p隨外壓p的變化很小。將上式寫成RTm,A A1Vdpdln(p/p) A RTm,A當(dāng)外壓由p1p2液體A的蒸汽壓由pA1pA2，并視V*l為常數(shù)，積分上式m,AppAA12dln(pA/p)RT1Vm,ApP12dp得 p V*llnpA2RTm,A(P2P1)A1應(yīng)用該積分式可解釋當(dāng)外壓為p時(shí)水的飽和蒸汽壓?jiǎn)栴}。查得水的V*l18.016cm3mol1，無(wú)惰性氣體時(shí)p1pA13167Pa，有惰性氣體時(shí)mp2p105Pa，則上式為 p 18.01610631672 lnA (1053167)316728.314298pA23169Pa結(jié)果說(shuō)明：298K時(shí)，外壓為p時(shí)純水的飽和蒸汽壓與無(wú)外壓時(shí)純水的蒸汽壓基本無(wú)變化。由以上討論可以理解，當(dāng)外壓pp時(shí)，pp*，所以理想溶液中組分B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)B B化學(xué)勢(shì)*(T,p*)*(T,p)(T,p) B B B B*(T,p*)所處的狀態(tài)可以認(rèn)為是溫度為T、壓力為p時(shí)純液體B的狀態(tài)。 B B判斷下列過(guò)程的Q、W、△U、△H、△S、△G值的正負(fù)。(1）理想氣體自由膨脹。(2）兩種理想氣體在絕熱箱中