二苯基甲烷二異氰酸酯

二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）和屢屢甲基多苯基二異氰酸酯（PMPPI）的鹽酸萘乙二胺分光光度法1原理空氣中的MDI和PMPPI用沖擊式吸收管采集，水解后生成芳香族胺，經(jīng)重氮化后，與鹽酸萘乙二胺偶合生成紫紅色，比色定量。2儀器2.1沖擊式吸收管。2.2空氣采樣器，流量0～5L/min。2.3具塞比色管，25ml。2.4分光光度計(jì)。3試劑試驗(yàn)用水為重蒸餾水。3.1鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。3.2吸收液：臨用前在600ml水中加35ml鹽酸、22ml冰乙酸和200ml丙酮，再用水稀釋至1000ml。3.3鹽酸溶液，1.3mol/L：取11ml鹽酸，加水至100ml。3.4乙酸溶液，0.6mol/L：取3.5ml乙酸，加水至100ml。3.5亞硝酸鈉－溴化鈉溶液：稱取3g亞硝酸鈉和5g溴化鈉，溶于水并稀釋至100ml。置冰箱內(nèi)可保存7d。3.6氨基磺酸銨溶液，100g/L。3.7碳酸鈉溶液，160g/L。3.8鹽酸萘乙二胺溶液：稱取1g鹽酸萘乙二胺于50ml水中，參與1ml鹽酸，鹽酸萘乙二胺溶解后，再加水至100ml。置冰箱內(nèi)可保存5d。3.9標(biāo)準(zhǔn)溶液：3.9.1MDI標(biāo)準(zhǔn)溶液：于25ml容量瓶中，參與5ml丙酮，確鑿稱量后，參與1～2滴已精制的MDI，再確鑿稱量，用丙酮稀釋至刻度，由2次稱量之差計(jì)算溶液濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成3μg/mlMDI標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4.3.8.2PMPPI標(biāo)準(zhǔn)溶液：確鑿稱取0.1000gPMPPI，溶于22ml冰乙酸中，溶解后，參與35ml鹽酸，用水稀釋至1000ml。于15min內(nèi)，取5.0ml此溶液，用吸收液稀釋至100ml，為5μg/mlPMPPI標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣依照GBZ159執(zhí)行。在采樣點(diǎn)，用裝有10.0ml吸收液的沖擊式吸收管，以3L/min流量采集15min空氣樣品。采樣后，封閉進(jìn)出氣口，直立置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存；在室溫下避光可保存7d（MDI）或1d（PMPPI）。5分析步驟5.1對(duì)照試驗(yàn)：將裝有10.0ml吸收液的沖擊式吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。5.2樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，將吸收液倒入具塞比色管中，用少量吸收液洗滌吸收管，洗滌液倒入具塞比色管中，并補(bǔ)足至10ml，混勻，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取7只具塞比色管，分別參與0.0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mlMDI標(biāo)準(zhǔn)溶液，或0.0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00和8.00mlPMPPI標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后各加吸收液至10.0ml，配成0.0、0.15、0.30、0.60、0.90、1.20和1.50μg/mlMDI標(biāo)準(zhǔn)系列，或0.0、0.25、0.50、1.0、2.0、3.0和4.0μg/mlPMPPI標(biāo)準(zhǔn)系列。向各管加0.5ml亞硝酸鈉－溴化鈉溶液，搖勻，放置2min；加1.0ml氨基磺酸銨溶液，振搖30s，待氣泡消失后，放置2min；（測(cè)定MDI時(shí)，需加1.0ml碳酸鈉溶液，搖勻；）各加1.0ml鹽酸萘乙二胺溶液，搖勻；放置20min后，于550nm波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以吸光度均值對(duì)MDI或PMPPI濃度(g/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)管的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照，測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得MDI或PMPPI的濃度（g/ml）。6計(jì)算6.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。6.2按式（3）計(jì)算空氣中或MDI或PMPPI的濃度：10cC=―――……（3）V0式中：C－空氣中MDI或PMPPI濃度，mg/m3；c－測(cè)得吸收管中MDI或PMPPI的濃度，g/ml；10－樣品溶液的總體積，ml；V0－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。4.6.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。7說明7.1本法檢出限：MDI為0.067g/ml，PMPPI為0.4g/ml；最低檢出濃度：MDI為0.015mg/m3,PMPPI為0.09mg/m3（以采集45L空氣樣品計(jì)），測(cè)定范圍：MDI為0.067～1.5μg/ml，PMPPI為0.4～4μg/ml。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：MDI為1.6％～4.7％，PMPPI為2.8％～5