聚合物的耐熱性

1153 ,、11.5.3.1?200?400匸始因此允許通塑塑連續(xù)般1009下工塑100?150*0工塑2009,塑般150?2609。工300?400P.1先具有熔點(diǎn)點(diǎn)即下熔并下保持剛強(qiáng)外力下嫦速緩慢保持其次具有即下反失還具有腐蝕因經(jīng)常腐蝕 環(huán)境下工、堿、水汽、氧臭氧環(huán)境氣氟中工它們存常常加速除上述三否達(dá)實(shí)際還有適加工因上述往往難熔、難溶至熔、溶給加工帶來(lái)困難甚至可突出 矛盾?往往得犧改善加工上述主方法準(zhǔn)則準(zhǔn)則。采析研究環(huán)境下加中關(guān)常析法?研究升中最可建立方 法來(lái)研究的?始失失懾快樣品失半指進(jìn)比較許并無(wú)顯著量因此常差析A差 示掃描量析DS方法來(lái)加補(bǔ)DSC、、、或各種理因中伴隨熔準(zhǔn)則研究別力下保持情況下強(qiáng)測(cè)因下少損失里注意準(zhǔn)則依某下短里可呈現(xiàn)后可出現(xiàn)嚴(yán)降反來(lái)有候短暴露看來(lái)可并佳眾露后進(jìn)步損失可少并咪埋酰亞胺短暴露并咪理酰亞胺下暴露后并咪埋惡較酰亞胺嚴(yán)提途徑提主途徑增加結(jié)晶提熔點(diǎn)增加提鏈剛性。 結(jié)晶較之非晶，具有明顯的熔點(diǎn)，髙的密度，高的模量，而且耐溶劑，因此結(jié)晶性聚合物的 物理 和化學(xué)穩(wěn)定性都較高。耐熱聚合物常要求有高的結(jié)晶度和高的熔點(diǎn)，特別是一些熱塑性 塑料，如聚烯 炷、聚酰胺等。 交聯(lián)使聚合物分子形成一個(gè)三維網(wǎng)絡(luò)，聚合物的玻璃化溫度和熔點(diǎn)均隨交聯(lián)密度的增加 而提髙， 模量也提高，溶劑和其他試劑的溶脹或滲透力卻降低。因此增加交聯(lián)可提高聚合物的 耐熱性，如酚 醛、脈醛等熱固性塑料都具有較髙的耐熱性。 聚合物分子主鏈上引人芳香環(huán)或芳雜環(huán)后，使分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)變得困難，大大提高了分子 鏈的剛 性。分子剛性的提高,鏈段的運(yùn)動(dòng)受到妨礙，增加了玻璃化溫度、熔點(diǎn)和熱穩(wěn)定性。例 如，聚苯硫髓、 聚瞇硯、聚芳硯、聚髓髓酮和聚酰亞胺等都是成的例子。 耐熱聚合物的結(jié)構(gòu)、等聚合物料耐熱性的要求，人耐熱聚合物的結(jié)了的。結(jié)上，一而是提髙聚合物主鏈化學(xué)，合成 C-C髙的有高分 和高分子，提高熱穩(wěn)定性。是些料或是力學(xué)性，加性 ，或是穩(wěn)定性 低，化的料。一，主鏈上引人芳香環(huán)或芳雜環(huán)提高聚合物分子鏈的剛性，提 髙聚合物的熔點(diǎn)或化點(diǎn)熱穩(wěn)定性，得了較大的,得到了一髙性的料。 剛性鏈聚合物 合成剛性鏈聚合物，人芳香環(huán)引到主鏈上，合成了聚苯，因苯 的聚物 具有高的熔點(diǎn)(H.20).270270213320388440聚苯的分子量5000?10000，,”>530匸，溶有溶劑，只溶濃硫酸。聚合 物有髙的熱穩(wěn)定性，氣中失重5.0%,到 900-C也僅發(fā)現(xiàn)20%? 30%的失重。300? C,CHd-￡C2C—2^375? 425C,、500? 5509、,。雜酰胺最突岀例由香族四酸和香族胺過(guò)縮反:0000-N'c—二元胺OIO?從而解決了加工問(wèn)題不再耐性和耐氧化穩(wěn)定性都很高連 續(xù)工作溫度達(dá)到2609在 800P炭化但不熔化耐氧化性和耐輻射性均好。HHO當(dāng)芳香族四和芳香族元縮時(shí)苯并咪呼HHO合物在小770C不熔在 N2氣欽中加soor幾乎無(wú)重量減少而且能濃硫 、和硯等中容易形、:形半梯形□□□□結(jié)構(gòu)在空氣中解溫度6209,在氮?dú)庵薪鉁囟冗_(dá) 690￡又：Hooc—ZO\-COOH H2 H2>-< +H2NA?V-NH2HOOC—<^O>—COOH /形梯形 HOHni結(jié)構(gòu)在空氣中和氮?dú)庵薪鉁囟葎e610匸和 7009。梯形合物具有更髙耐性因只有在梯級(jí)側(cè)同時(shí)斷鍵時(shí)才發(fā)斷鏈因此失重不 大易炭化。112111.21物 結(jié)構(gòu)玉II'iH H集苯并匣理O N 時(shí)Rd_LAAl②元素有機(jī)和無(wú)機(jī)高分子在研究C—C鏈C—C鍵能(3.5Xlosj/mol)限制，它們耐熱性將是有限。設(shè)想使用鍵能高鍵作為熱穩(wěn)定性，研主是有機(jī)硅和有機(jī)氛，其他許多R R有機(jī)硅SiO鍵為主鏈有機(jī)硅氧烷—Si—O—Si—OSi—O鍵R R4.5X10/ml,—?CH3—OTg=CH3150K,180?250II—l—O—i—O——O5.8X10/ml,、