有機立體化學(xué)Slid5

個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)第五章無不對稱中心的手性分子5.1軸向手性化合物ABDC手性軸15.1.1軸向手性化合物的命名

個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)HCCC

H

HHHCO2HCCH3CCH3AHO2CCH3NO2ClD

HO2CClH3CHBCOOHOHOFE2個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)(1)加上“前面的基團老是優(yōu)先于后邊的基團”這條限制，能夠用CIP規(guī)則對軸向手性化合物進行命名，用aR和aS表示，此中a為axis的縮寫。只考慮大基團。(2)不一樣于Fisher投影式，沒有橫鍵、豎鍵之分。(3)不論從分子的哪一端看，結(jié)果相同。(4)用螺旋手性命名時，前面大基團到后邊大基團的指向為順時針為P，指向為逆時針為M。（aS往常對應(yīng)P，aR往常對應(yīng)M，但不老是這樣。）(5)F種類的螺環(huán)化合物按中心手性辦理更方便，原則是“相同基團前面的優(yōu)先”。3個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)HHHHHCO2HCCCCCCH3ClHCH3CHO2CH3ABC(4)(2)(3)(1)H(4)H(2)CO2H(2)(3)(1)H3CHHClHCH3CH3CO2HH(3)(1)(4)aR(M)aR(M)aR(M)4個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)HO2CCH3OHHONO2ClDE(2)(2)(3)CO2H(3)CH(4)(4)O2NCH3HOCHClOH(1)(1)aS(P)aS(P)5個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)O(2)O(1)(4)

(3)FaS(M)65.1.2軸向手性化合物的合成H3C

個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)H

CCCROO

LAHH3CHR

H

CCCRH

CCCH

RHOCH2COC2H5

H

CCCCH2CO2C2H57個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)OCH3H3CHCH3NC+PHNORHCH3RHONHNHHO2CCH2CO2Et1,SOCl2OLAH2,NH3NHNHNHO(R)-(-)O8個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)5.1.3聯(lián)苯型手性化合物的穩(wěn)固性UXYV要求：(1)X≠Y,U≠VX－U，X－V，Y－U，Y－V之間的作用足夠大，造成旋轉(zhuǎn)受阻?！白銐虼蟆贝_實切含義因為辦理的對象不一樣，要求不一樣，不行能有一個一致的規(guī)定。?ki（1983年）曾規(guī)定旋轉(zhuǎn)受阻異構(gòu)體的t1/2起碼為1000sec.（17.6min）才能被分別判定。但這規(guī)定也并無說明G≠究竟多大，因為G≠與溫度相關(guān)。絕大部分鄰位四代替的聯(lián)苯型化合物的對映異構(gòu)體能夠拆分，只有當(dāng)此中兩個為F原子等體積較小的基團時不行拆分。鄰位三代替聯(lián)苯當(dāng)基團較大時對映異構(gòu)體能夠拆分。如2-羧基-2-硝基-2'-硝基聯(lián)苯的兩9個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)個對映異構(gòu)體在室溫下能夠拆分。鄰位二代替聯(lián)苯只有當(dāng)基團特別大時對映異構(gòu)體才能夠拆分。如聯(lián)萘在室溫能夠拆分，但在熔點以上溫度消旋特別快，T＝160oC，t1/2=0.5sec.，G≠＝23.5Kcal/mol。HO2NHHHHHBrNO2(H3C)3As+-O3SOHO2C室溫下能夠穩(wěn)固T=160C,°t1/2=0.5sec.獨一拆分的單代替聯(lián)苯105.2平面手性化合物5.2.1平面手性化合物的命名CO2HcabOOH2CCH2(CH2)6pR(M)5.2.2手性環(huán)芳烴化合物的穩(wěn)固性

個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)H(1)H2CCH2Cr(CO)3c(2)CH3b(4)HaH2CCH2CH3*ba(3)cH3CCO2HpS(P)pS(P)pSCO2H(CH2)n11個人采集整理僅供參照學(xué)習(xí)5.3螺旋手性化合物采納右手螺旋P(plus)和左手螺旋M(Minus)命名。3CCH33CCH2OHCH2OHCH3ABC(P)Newman（1947年）將化合物A拆分，發(fā)現(xiàn)室溫下幾分鐘就所有消旋。化合物B的對映異構(gòu)體在室溫下能夠穩(wěn)固存在。而化合物C的對映異