造紙廢水處理技術(shù)

造紙業(yè)是傳統(tǒng)的用水大戶，也是造成水污染的重要污染源之一。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，企業(yè)日益面臨水資源短缺、原料匱乏的問題，而另一方面，水污染也越來越嚴(yán)重。目前我國造紙工業(yè)廢水排放量及COD排放量均居我國各類工業(yè)排放量的首位，造紙工業(yè)對水環(huán)境的污染最為嚴(yán)重，它不但是我國造紙工業(yè)污染防治的首要問題，也是全國工業(yè)廢水進(jìn)行達(dá)標(biāo)處理的首要問題。據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國縣及縣以上造紙及紙制品工業(yè)廢水排放量占全國工業(yè)總排放量的18.6%，其中處理排放達(dá)標(biāo)量占造紙工業(yè)廢水總排放量的49.3%，排放廢水中COD約占全國工業(yè)COD總排放量的44.0%。近年經(jīng)多方不懈努力，造紙工業(yè)水污染防治已經(jīng)取得了一定的成績，雖然紙及紙板產(chǎn)量逐年增加，但排放廢水中的COD卻逐年降低。由此看出，造紙工業(yè)初步實(shí)現(xiàn)了“增產(chǎn)減污”的目標(biāo)。但目前造紙行業(yè)約占排放總量50%的廢水尚未進(jìn)行達(dá)標(biāo)處理，廢水污染防治任務(wù)還相當(dāng)繁重。制漿造紙廢廢水是指化學(xué)學(xué)法制漿產(chǎn)生生的蒸煮廢液液（又稱黑液液、紅液），洗洗漿漂白過程程中產(chǎn)生的中中段水及抄紙紙工序中產(chǎn)生生的白水，它它們都對環(huán)境境有著嚴(yán)重的的污染。一般般每生產(chǎn)1t硫酸鹽漿就就有1t有機(jī)物和400kkg堿類、硫化化物溶解于黑黑液中；生產(chǎn)產(chǎn)1t亞硫酸鹽漿漿約有900kkg有機(jī)物和200kkg氧化物（鈣鈣、鎂等）和和硫化物溶于于紅液中。廢廢液排入江河河中不僅嚴(yán)重重污染水源，也也會(huì)造成大量量的資源浪費(fèi)費(fèi)。如何消除除造紙廢水污污染并使廢液液中的寶貴資資源得到利用用是一項(xiàng)具有有重大社會(huì)意意義和經(jīng)濟(jì)價(jià)價(jià)值的工作，應(yīng)應(yīng)當(dāng)受到重視視。根據(jù)物質(zhì)守守恒原理，產(chǎn)產(chǎn)品中物質(zhì)總總量與廢物中中物質(zhì)總量之之和是一定的的，等于原料料中物質(zhì)總量量。可以說，污污染物也是原原料存在的一一種形式，只只不過這種存存在形式使可可利用資源量量減少，損害害了人們的經(jīng)經(jīng)濟(jì)利益，也也影響了人們們的身體健康康。由于物質(zhì)質(zhì)是可以轉(zhuǎn)化化的，只要措措施得當(dāng)，存存在于污染物物中的物質(zhì)就就可能變?yōu)榭煽梢员焕玫牡男问?。因此此，人們一直直在尋找有效效、合理處理理制漿造紙廢廢水的方法，并并盡可能多的的對處理后的的廢水和廢水水中所含的有有用物質(zhì)進(jìn)行行資源化利用用。1

制漿造紙紙廢水的來源源與特點(diǎn)1.1

蒸煮工段廢廢液即堿法制漿漿產(chǎn)生的黑液液和酸法制漿漿產(chǎn)生的紅液液。我國絕大大部分造紙廠廠采用堿法制制漿而產(chǎn)生黑黑液，這里將將黑液作為主主要的研究對對象。黑液中中所含的污染染物占到了造造紙工業(yè)污染染排放總量的的90%以上，且具具有高濃度和和難降解的特特性，它的治治理一直是一一大難題。黑黑液中的主要要成分有3種，即木質(zhì)質(zhì)素、聚戊糖糖和總堿。木木質(zhì)素是一類類無毒的天然然高分子物質(zhì)質(zhì)，作為化工工原料具有廣廣泛的用途，聚聚戊糖可用作作牲畜飼料。某某企業(yè)黑液成成分見表1。1.2

中段段水制漿中段廢廢水是指經(jīng)黑黑液提取后的的蒸煮漿料在在篩選、洗滌滌、漂白等過過程中排出的的廢水，顏色色呈深黃色，占占造紙工業(yè)污污染排放總量量的8%"9%，噸漿COD負(fù)荷310kkg左右。中段段水濃度高于于生活污水，BOD和COD的比值在0.20到0.35之間，可生生化性較差，有有機(jī)物難以生生物降解且處處理難度大。中中段水中的有有機(jī)物主要是是木質(zhì)素、纖纖維素、有機(jī)機(jī)酸等，以可可溶性COD為主。其中中，對環(huán)境污污染最嚴(yán)重的的是漂白過程程中產(chǎn)生的含含氯廢水，例例如氯化漂白白廢水、次氯氯酸鹽漂白廢廢水等。次氯氯酸鹽漂白廢廢水主要含三三氯甲烷，還還含有40多種其他有有機(jī)氯化物，其其中以各種氯氯代酚為最多多，如二氯代代酚、三氯代代酚等。此外外，漂白廢液液中含有毒性性極強(qiáng)的致癌癌物質(zhì)二惡英英，對生態(tài)環(huán)環(huán)境和人體健健康造成了嚴(yán)嚴(yán)重威脅。1.3

白水白水即抄紙紙工段廢水，它它來源于造紙紙車間紙張抄抄造過程。白白水主要含有有細(xì)小纖維、填填料、涂料和和溶解了的木木材成分，以以及添加的膠膠料、濕強(qiáng)劑劑、防腐劑等等，以不溶性性COD為主，可生生化性較低，其其加入的防腐腐劑有一定的的毒性。白水水水量較大，但但其所含的有有機(jī)污染負(fù)荷荷遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于蒸蒸煮黑液和中中段廢水。現(xiàn)現(xiàn)在幾乎所有有的造紙廠造造紙車間都采采用了部分或或全封閉系統(tǒng)統(tǒng)以降低造紙紙耗水量，節(jié)節(jié)約動(dòng)力消耗耗，提高白水水回用率，減減少多余白水水排放。2

制漿造紙紙廢水的處理理和資源化2.1

黑液的處理理與資源化

堿回收法堿回收處理理法是目前解解決黑液問題題比較有效的的方法，通過過黑液提取、蒸蒸發(fā)、燃燒、苛苛化四個(gè)主要要工段，可將將黑液中的SS、COD、BOD一并徹底去去除，并可回回收堿，產(chǎn)生生二次蒸汽（能能量）。然而而，堿回收系系統(tǒng)技術(shù)要求求高，設(shè)備投投資較高，由由于中小型造造紙廠一般無無力承擔(dān)建設(shè)設(shè)堿回收系統(tǒng)統(tǒng)所需的高額額費(fèi)用，堿回回收系統(tǒng)目前前僅主要應(yīng)用用于大型造紙紙廠。此外，草草漿廠產(chǎn)生的的白泥中硅含含量高，不易易回?zé)墒一?，白泥有可可能造成二次次污染。杜兆年、賀賀連娟通過對對模擬溶液的的試驗(yàn)研究，選選擇了一種有有效的除硅劑劑并應(yīng)用于真真實(shí)黑液。加加入除硅劑，改改進(jìn)工藝后，能能使黑液硅含含量降低95%以上，而堿堿損失卻只有有5%左右。此工工藝基本解決決了白泥回收收中硅含量過過高的問題[[1]。艾天天召等對傳統(tǒng)統(tǒng)造紙黑液堿堿回收苛化工工序進(jìn)行了技技術(shù)改進(jìn)，從從根本上避免免了廢渣（白白泥）的產(chǎn)生生，使堿回收收法省去白泥泥污染治理工工序，同時(shí)直直接生產(chǎn)出燒燒堿和高附加加值系列功能能型碳酸鈣，取取得了較好的的經(jīng)濟(jì)效益和和環(huán)境效益[[2]。

酸析法傳統(tǒng)的酸析析法是將堿性性黑液用酸沉沉淀，分離出出木素，再將將廢水與中段段水混合進(jìn)行行好氧、厭氧氧生化處理。這這種工藝比較較成熟，與堿堿回收處理法法相比，最大大的優(yōu)點(diǎn)是設(shè)設(shè)備投資少，可可以在中小型型造紙廠應(yīng)用用。但這種方方法分離出的的木素灰分高高，雜質(zhì)多，利利用困難。且且這種工藝用用酸量大，成成本高，設(shè)備備腐蝕嚴(yán)重，易易造成酸泄漏漏事故，危害害后續(xù)生化處處理單元。利用煙道氣酸析析黑液是近年年來處理黑液液的另一種方方法。對蒸煮煮黑液進(jìn)行煙煙道氣酸析，其其酸析過程兼兼具強(qiáng)酸和弱弱酸酸析的特特點(diǎn)，凈化效效果可達(dá)到硫硫酸酸化法的的水平，而終終點(diǎn)pH值卻較硫酸酸法高2"2.5個(gè)pH值，極大地地減輕了二次次酸性廢水的的污染。張玉玉蘊(yùn)[3]在對黑黑液中木質(zhì)素素、硅酸析出出條件及其膠膠體特性，對對煙氣中二氧氧化硫氣的催催化氧化原理理和膠體微粒粒絮凝理論等等一系列問題題進(jìn)行研究的的基礎(chǔ)上，提提出并設(shè)計(jì)了了“黑液煙氣酸酸析凈化——單陽膜電滲滲析”的堿回收工工藝流程。該該工藝采用了了以廢治廢的的方法，既消消除了煙道氣氣污染，又避避免了木質(zhì)素素沉淀堵槽的的現(xiàn)象，從而而提高了堿的的回收率，降降低了噸堿的的耗電量。用用該法處理造造紙黑液，木木質(zhì)素去除率率高達(dá)85%"997%，色度、COD、硅去除率率分別為75.944%、63.188%和87.322%。陳均志等等[4]利用煙煙道氣濃縮經(jīng)經(jīng)過擠壓提取取的黑液，再再將黑液化學(xué)學(xué)改性后用作作建筑材料粘粘結(jié)增強(qiáng)劑，工工藝路線如圖圖1所示。實(shí)驗(yàn)表明，該改改性黑液的加加入可明顯改改善生坯的成成型、干燥性性能，提高烘烘燒后成品的的抗壓強(qiáng)度，降降低吸水性能能，并為建材材行業(yè)節(jié)約大大量的地下水水。

超聲法超聲降解水水體中有機(jī)污污染物是物理理—化學(xué)降解過過程，主要靠靠超聲空化效效應(yīng)而引起的的物理和化學(xué)學(xué)變化降解污污染物。液體體的超聲空化化過程是集中中聲場能量并并迅速釋放的的過程，即液液體在超聲輻輻射下產(chǎn)生空空化氣泡，這這些空化氣泡泡吸收聲場能能量并在極短短的時(shí)間內(nèi)崩崩潰釋能，在在其周圍極小小空間范圍內(nèi)內(nèi)產(chǎn)生高溫高高壓、強(qiáng)烈的的沖擊波和微微射流等現(xiàn)象象。進(jìn)入空化化氣泡中的水水蒸氣在高溫溫高壓下反應(yīng)應(yīng)產(chǎn)生氫氧自自由基，而進(jìn)進(jìn)入氣泡內(nèi)的的有機(jī)污染物物蒸汽也可發(fā)發(fā)生類似燃燒燒的熱分解反反應(yīng)，在空化化氣泡表面層層的水分子則則可形成超臨臨界水，增加加了化學(xué)反應(yīng)應(yīng)速率。有機(jī)機(jī)污染物通過過氫氧自由基基氧化、氣泡泡內(nèi)燃燒分解解、超臨界水水氧化三種途途徑進(jìn)行降解解。周珊等對對超生法降解解黑液進(jìn)行了了研究，研究究結(jié)果表明：：造紙黑液降降解率與超聲聲時(shí)間成正比比，初始濃度度對超聲降解解效果有一定定影響；在30℃±2℃，pH=12時(shí)，超聲4h降解成效最最佳；加入雙雙氧水和Fentoon試劑可提高高降解效率[[5]。此技技術(shù)可一定程程度降解造紙紙黑液中大分分子有機(jī)物，黑黑液中的COD和TOC去除率分別別達(dá)47.9%和45.8%，超聲法有有望成為生化化法處理造紙紙廢水的前處處理技術(shù)[66]。

燃燒法燃燒法的工工藝流程是利利用煙道氣余余熱、外加煤煤熱量蒸發(fā)濃濃縮黑液，然然后將木素等等有機(jī)物燃燒燒，同時(shí)回收收堿。這種工工藝的工業(yè)化化技術(shù)已經(jīng)比比較成熟。燃燃燒法每噸黑黑液的投資較較堿回收法稍稍低，但運(yùn)行行成本較高。尹尹國勛等對燃燃燒法作了改改進(jìn)，他們以以適當(dāng)?shù)谋壤头椒ǎ酶逤aO含量的赤泥泥和高有機(jī)物物含量的造紙紙黑液研制的的散煤固硫助助燃劑，可以以達(dá)到固硫助助燃的作用，尤尤其是在1050℃左右時(shí)對低低硫煤的助燃燃效果最好。這這種處理造紙紙黑液的方法法達(dá)到了變廢廢為寶的效果果，具有良好好的環(huán)保意義義和經(jīng)濟(jì)效益益[7]。該工工藝流程如圖圖2所示。

混凝法混凝法是向向廢水中投入入一定量的混混凝劑，使廢廢水中難以自自然沉淀的膠膠體狀污染物物和一部分細(xì)細(xì)小懸浮物經(jīng)經(jīng)過脫穩(wěn)、凝凝聚、架橋等等反應(yīng)過程，形形成具有一定定大小的絮凝凝體，再在后后續(xù)沉淀池中中沉淀分離，從從而使膠體狀狀污染物得以以從廢水中分分離出來的方方法。常用的的混凝劑主要要有無機(jī)混凝凝劑（如鋁鹽鹽、鐵鹽等）和和有機(jī)混凝劑劑（如聚丙烯烯酰胺等）兩兩大類。郭建建平、王繼徽徽用工業(yè)廢渣渣經(jīng)硫酸和鹽鹽酸的混合酸酸浸提后制得得礦渣復(fù)合混混凝劑，考察察了廢渣種類類、酸濃度、溫溫度對造紙黑黑液混凝效果果的影響。結(jié)結(jié)果表明，以以粉煤灰為原原料制得的混混凝劑混凝效效果最好，浸浸提所用酸濃濃度不宜太高高，浸提時(shí)溫溫度升高有利利于提高混凝凝效果[8]]。他們提出出了具有實(shí)用用價(jià)值的黑液液處理工藝流流程如圖3所示。該方法采取取以廢治廢方方法，去除COD費(fèi)用為0.62元/kg，僅為常用用鋁鹽混凝劑劑處理費(fèi)用的的3.6%。熊正為等等采用鐵質(zhì)粘粘土加適量混混凝劑對造紙紙黑液進(jìn)行混混凝強(qiáng)化處理理試驗(yàn)，結(jié)果果表明：COD去除率達(dá)50%，濁度去除除率可達(dá)65.411%。采用這種種方法處理黑黑液，既可大大大降低了黑黑液的有機(jī)負(fù)負(fù)荷，又可減減少混凝劑的的投加量，為為資金緊張的的造紙企業(yè)提提供了降低污污染處理成本本的可行途徑徑混凝法和其他處處理方法聯(lián)合合使用處理黑黑液，可以取取得更好的處處理效果。孫孫家壽等[110]采用酸酸化絮凝，交交聯(lián)膨潤土吸吸附的方法對對造紙黑液進(jìn)進(jìn)行了脫色處處理研究。結(jié)結(jié)果表明，有有機(jī)交聯(lián)膨潤潤土吸附劑對對酸化黑液具具有較好的吸吸附脫色性能能，當(dāng)其用量量為24g//L，在pH=3，常溫?cái)嚢?20mmin的條件下，其其脫色率可達(dá)達(dá)99.866%，COD去除率為71.4%，出水水質(zhì)質(zhì)觀感較好。2.2

中段水的處處理

化學(xué)氧化法法化學(xué)氧化法法是指利用強(qiáng)強(qiáng)氧化劑的氧氧化性，在一一定條件下與與中段水中的的有機(jī)污染物物發(fā)生反應(yīng)，從從而達(dá)到消除除污染的目的的。常見的強(qiáng)強(qiáng)氧化劑有氯氯、二氧化氯氯、臭氧、雙雙氧水、高氯氯酸和次氯酸酸鹽等。臭氧因具有有很高的氧化化電位（E0=2.077V）而對中段段水有很好的的脫色效果。臭臭氧濃度為20mgg/L時(shí)，只要90miin就可以去除除中段水色度度的90%，而且其中85%是在15miin內(nèi)完成的。有有大量自由基基參加的化學(xué)學(xué)氧化處理工工藝稱為高級級化學(xué)氧化法法，此處理工工藝可使廢水水中有機(jī)污染染物徹底分解解，是近年來來備受重視的的水污染治理理新技術(shù)。如如臭氧和紫外外線（UV）、超聲波波、催化劑等等聯(lián)合使用，大大大提高了氧氧化脫色性能能。這些輔助助手段所提供供的能量不僅僅催化臭氧產(chǎn)產(chǎn)生具有極強(qiáng)強(qiáng)氧化性的氫氫氧自由基，而而且能激發(fā)水水中的物質(zhì)，使使其成為激發(fā)發(fā)態(tài)，加速氧氧化反應(yīng)的速速率。光催化氧化化法是在特殊殊的光照射條條件下發(fā)生的的有機(jī)物參與與的氧化分解解反應(yīng)，最終終把有機(jī)物分分解成無毒物物質(zhì)的處理方方法。光催化化氧化法由于于產(chǎn)生的電子子—空穴對具有有較強(qiáng)的氧化化和還原能力力，能氧化有有毒的無機(jī)物物，降解大多多數(shù)有機(jī)物，最最終生成簡單單的無機(jī)物，使使中段水對環(huán)環(huán)境的影響降降到最低。武武書彬[111]對TiO2光催化氧化化技術(shù)在造紙紙廢水處理中中的應(yīng)用進(jìn)行行了研究，發(fā)發(fā)現(xiàn)：用TiO2作催化劑，在在O2和紫外光作作用下，室溫溫處理時(shí)間不不超過1h，中段水中中的總有機(jī)氯氯和色度可降降低80%以上，再經(jīng)經(jīng)生物氧化法法處理，廢水水中COD、TOC和色度幾乎乎完全被去除除。

物化法物化法包括括吸附法、混混凝法、膜分分離法等。吸附法是采采用多孔的固固體吸附劑，利利用固—液相界面上上的物質(zhì)傳遞遞，使廢水中中的有機(jī)污染染物轉(zhuǎn)移到固固體吸附劑上上，從而使之之從廢水中分分離除去的方方法。目前用用于水處理的的吸附劑主要要有：活性炭炭、硅藻土、氧氧化硅、活性性氧化鋁、沸沸石及離子交交換樹脂等?；罨钚蕴渴亲钤缭鐟?yīng)用的脫色色吸附劑，雖雖能有效脫除除廢水中的顏顏色，但價(jià)格格較高，再生生困難且損失失率高，因此此一般只用于于濃度較低的的廢水處理或或深度處理。膨膨潤土主要成成分為硅鋁酸酸鹽，其層狀狀結(jié)構(gòu)間具有有可交換的鈣鈣、鎂、鈉等等離子，膨潤潤土顆粒表面面往往帶有電電荷，因而具具有良好的吸吸附性。王春春峰等[122]用硫酸活活化方法制作作活化粉煤灰灰吸附材料，研研究了活化粉粉煤灰吸附材材料對造紙廢廢水中COD的吸附性能能，結(jié)果表明明，在20℃，pH=7時(shí)，粉煤灰灰對有機(jī)物有有明顯的去除除效果。該吸吸附材料的制制作以及其用用于處理工業(yè)業(yè)廢水的成本本低，并且達(dá)達(dá)到了廢物綜綜合利用的目目的。混凝法處理理中段水的原原理與其處理理黑液的原理理相同，通過過混凝，可降降低中段水的的濁度、色度度，去除高分分子物質(zhì)、呈呈懸浮狀或膠膠體狀的有機(jī)機(jī)污染物和某某些重金屬物物質(zhì)。中段水水處理中常用用的混凝劑主主要有：硫酸酸鋁、硫酸鎂鎂、2價(jià)或3價(jià)的鐵鹽、氧氧化鋁、氧化化鈣、硫酸、磷磷酸、聚酰胺胺類有機(jī)高聚聚物等。潘碌碌亭等采用氧氧化偶合絮凝凝法處理難降降解的造紙中中段水，考察察了各種因素素對處理效果果的影響。結(jié)結(jié)果表明，在在改性鋁鹽與與改性鈣鹽的的質(zhì)量比2︰1，總投加量150mmg/L，pH=7""8，反應(yīng)時(shí)間間為20miin條件下，COD去除率高達(dá)85%，在最佳條條件下處理效效果高于硫酸酸鋁、三氯化化鐵和PAC，廢水處理理后可達(dá)標(biāo)排排放[13]]。膜分離法是是一種新興的的分離、凈化化和濃縮技術(shù)術(shù)。膜分離過過程是以選擇擇性通透膜為為分離介質(zhì)，在在兩側(cè)加以某某種推動(dòng)力，使使待分離物質(zhì)質(zhì)選擇性地透透過膜，從而而達(dá)到分離或或提純的目的的。膜分離可可分為超濾、電電滲析、納濾濾等技術(shù)。超超濾是以壓差差為推動(dòng)力，按按粒徑選擇分分離溶液中所所含的微粒和和大分子的膜膜分離操作；；電滲析是以以電位差為推推動(dòng)力，利用用離子交換膜膜的選擇透過過性，從溶液液中脫除或富富集電解質(zhì)的的膜分離操作作；納濾是以以壓差為動(dòng)力力，介于反滲滲透和超濾之之間，從溶液液中分離物質(zhì)質(zhì)的膜分離過過程。美國、芬芬蘭、挪威和和瑞典等國家家在造紙工業(yè)業(yè)采用膜分離離技術(shù)處理漂漂白廢水，生生產(chǎn)工藝已比比較成熟；我我國在20世紀(jì)70年代也開始始研究膜分離離技術(shù)處理造造紙廢水，取取得了一定進(jìn)進(jìn)展。生物法生物法是利利用微生物降降解代謝有機(jī)機(jī)物為無機(jī)物物來處理廢水水。通過人為為的創(chuàng)造適于于微生物生存存和繁殖的環(huán)環(huán)境，使之大大量繁殖，以以提高其氧化化分解有機(jī)物物的效率。根根據(jù)使用微生生物的種類，可可分為好氧法法、厭氧法和和生物酶法等等。好氧法是利利用好氧微生生物在有氧條條件下降解代代謝處理廢水水的方法，常常用的好氧處處理方法有活活性污泥法、生生物膜法、生生物接觸氧化化、生物流化化床等方法。厭厭氧法是在無無氧的條件下下，通過厭氧氧微生物降解解代謝來處理理廢水的方法法。厭氧法的的操作條件要要比好氧法苛苛刻，但具有有更好的經(jīng)濟(jì)濟(jì)效益，因此此也具有重要要的地位。目目前開發(fā)出的的有厭氧塘法法、厭氧濾床床法、厭氧流流動(dòng)床法、厭厭氧膨脹床法法、厭氧旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)圓盤法、厭厭氧池法、升升流式厭氧污污泥床(UASBB)法等。通常常為了取得更更好的處理效效果，將好氧氧法和厭氧法法聯(lián)合使用。武武桐等[144]針對草漿漿造紙中段廢廢水，進(jìn)行了了厭氧折流板板反應(yīng)器(AnaeerobiccBafffledRReactoor，ABR)、序批式反反應(yīng)器(SequuencinngBattchReeactorr，SBR)及ABR—SBR組合處理工工藝的研究，結(jié)結(jié)果表明：ABR的水力停留留時(shí)間（HRT）為6h時(shí)，廢水可可生化性由0.2"00.25增加到0.4"00.5；SBR最佳HRT為8h，單獨(dú)運(yùn)行行，COD去除率65%左右；ABR—SBR組合工藝中SBR處理效果明明顯提高，COD去除率達(dá)80%左右，且組組合工藝處理理效果好，COD和BOD5去除除率達(dá)90%左右，抗沖沖擊負(fù)荷能力力強(qiáng)。該組合合工藝流程如如圖4所示。生物酶處理理有機(jī)物的機(jī)機(jī)理是先通過過酶反應(yīng)形成成游離基，然然后游離基發(fā)發(fā)生化學(xué)聚合合反應(yīng)生成高高分子化合物物沉淀。與其其他微生物處處理相比，酶酶處理法具有有催化效能高高、反應(yīng)條件件溫和、對廢廢水質(zhì)量及設(shè)設(shè)備情況要求求較低，反應(yīng)應(yīng)速度快，對對溫度、濃度度和有毒物質(zhì)質(zhì)適應(yīng)范圍廣廣，可以重復(fù)復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)。李海英等等[15]進(jìn)行行了固定化微微生物處理造造紙漂白廢水水的研究，結(jié)結(jié)果表明：固固定化細(xì)胞的的酶活性及AOX去除率均高高于自由菌液液，對溫度和和pH的適應(yīng)范圍圍較寬。在對對造紙漂白廢廢水為期1個(gè)月的連續(xù)續(xù)處理試驗(yàn)表表明，在停留留時(shí)間為2.4h時(shí)，其去除除率可穩(wěn)定在在65%"881%。喬慶霞等等[16]進(jìn)行行了選育優(yōu)勢勢菌處理含氯氯漂白廢水的的研究，實(shí)驗(yàn)驗(yàn)結(jié)果表明，優(yōu)優(yōu)勢菌在漂白白中段水相對對濃度為50%、pH為7.0、菌液量為2mL時(shí)，對廢水水中有機(jī)氯化化物和COD的綜合處理理效果較好。

電子束法

電電子束法依賴賴高能電子束束對水的輻射射作用，產(chǎn)生生活性自由基基，通過這些些活性自由基基與水中有機(jī)機(jī)物的作用，達(dá)達(dá)到去除水中中有機(jī)物的目目的。高能電電子束對細(xì)菌菌和病毒有較較好的殺滅作作用，而且電電子束不生成成副產(chǎn)物，沒沒有二次污染染物，本身工工藝清潔，是是較先進(jìn)的污污染處理技術(shù)術(shù)。吳利華[[17]對堿堿法草漿中段段廢水進(jìn)行電電子束輻照的的試驗(yàn)。研究究結(jié)果表明，電電子束輻照可可降解廢水中中未被生物降降解的有害化化學(xué)物質(zhì)，達(dá)達(dá)到較好的效效果。值得注注意的是，電電子束輻照可可降解生化處處理難以降解解的污染物。因因此，如果輻輻照技術(shù)與生生化技術(shù)相結(jié)結(jié)合，找出最最佳的條件，利利用生化技術(shù)術(shù)的經(jīng)濟(jì)易行行和輻照技術(shù)術(shù)的快速，可可大大降解各各類不同性質(zhì)質(zhì)的污染物，各各盡所能，可可得到理想的的處理效果。

電化學(xué)法電化學(xué)法是是通過電極反反應(yīng)來產(chǎn)生活活性很強(qiáng)的新新生態(tài)自由基基，廢水中的的發(fā)色有機(jī)物物在這些自由由基的作用下下發(fā)生氧化還還原反應(yīng)，降降解為無色的的小分子物質(zhì)質(zhì)或者形成絮絮凝體沉淀下下來，處理后后水的色度和和COD都得到了降降低。人們對對電化學(xué)法進(jìn)進(jìn)行了改進(jìn)，在在電化學(xué)反應(yīng)應(yīng)器中使用金金屬鋁或鐵作作為陽極，電電解時(shí)產(chǎn)生的的Al3+（Fe2+）水解生生成鋁（鐵）的的氫氧化物等等具有混凝劑劑作用的物質(zhì)質(zhì)。與混凝法法投入的鋁（鐵鐵）無機(jī)鹽相相比，它具有有更高的活性性，更強(qiáng)的絮絮凝作用，使使中段廢水中中的有機(jī)懸浮浮物及膠體粒粒子凝聚，形形成絮體。陰陰極上生成的的氫氣以微細(xì)細(xì)氣泡的形式式排出，與絮絮體黏附一起起，上浮到水水面而被分離離，這種方法法被稱為電絮絮凝法。孫金金勇等[188]采用電絮絮凝法處理廢廢紙脫墨廢水水，探討了電電極材料、電電流密度、極極板間距、體體系的pH、電解時(shí)間間等對廢水處處理的影響。結(jié)結(jié)果表明，用用鋁為電極材材料，在電流流密度1.7AA/dm3。極板間距10mm、體系pH5""6.5和電解時(shí)間20miin的條件下，可可獲得良好的的處理效果，廢廢水的濁度去去除率和COD去除率分別別可達(dá)95%和60%。景峰等[119]將電化化學(xué)法和凝聚聚沉淀法聯(lián)合合應(yīng)用處理造造紙廢水，使使造紙廢水COD去除率達(dá)到55%"770%，色度去除除率達(dá)90%"995%。

物理法物理法即采采用各種篩網(wǎng)網(wǎng)、濾網(wǎng)、斜斜形篩、格柵柵等預(yù)處理中中段水，主要要阻截濾出水水中較大的廢廢紙漿纖維，回回用于生產(chǎn)普普通板紙或油油氈原紙。廢廢紙漿纖維摻摻加量一般在在10%"115%，回收利用用可得到一定定的經(jīng)濟(jì)效益益。除此之外外，微濾與振振動(dòng)篩技術(shù)作作為一種簡單單的機(jī)械過濾濾方法，也逐逐漸被應(yīng)用到到中段污水的的預(yù)處理中去去。它適用于于把廢水中存存在的微小懸懸浮物質(zhì)、有有機(jī)物殘?jiān)凹捌渌麘腋」坦腆w等最大限限度地分離出出來，大大降降低了后處理理負(fù)荷，且處處理水量大，管管理方便，回回收廢紙漿品品質(zhì)好，成為為造紙中段水水預(yù)處理中是是一項(xiàng)很有發(fā)發(fā)展前途的技技術(shù)。

綜合法以上介紹了了造紙中段水水處理的一些些方法，實(shí)際際上，這些方方法大都是綜綜合應(yīng)用的。每每種方法都有有自身的優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)和不足，單單一使用某種種方法進(jìn)行廢廢水處理，不不僅成本高，處處理后的廢水水也難達(dá)到排排放標(biāo)準(zhǔn)。因因此，常將它它們結(jié)合起來來使用，尋找找適合不同水水質(zhì)的最佳搭搭配方式，使使流程簡化。韓韓彪[20]]利用水解—好氧工藝處處理廣西某制制漿造紙廠產(chǎn)產(chǎn)生的中段廢廢水，經(jīng)現(xiàn)場場采樣監(jiān)測，處處理后出水水水質(zhì)良好，COD去除率達(dá)98%以上。其出出水多次監(jiān)測測的平均值如如表2。簡景華等[211]采用SBR—物化法處理理造紙中段水水，投資少，運(yùn)運(yùn)行費(fèi)用低，紙紙廠外排水質(zhì)質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，治治理費(fèi)用在廠廠家可接受的的范圍內(nèi)。其其處理工藝見見圖5，廢水處理理效果見表3。簡景華等[211]采用SBR—物化法處理理造紙中段水水，投資少，運(yùn)運(yùn)行費(fèi)用低，紙紙廠外排水質(zhì)質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，治治理費(fèi)用在廠廠家可接受的的范圍內(nèi)。其其處理工藝見見圖5，廢水處理理效果見表3。2.3白水的處處理與回用氣浮法氣浮法是白白水處理中較較常用的方法法。白水中所所含的物質(zhì)為為短纖維、填填料、膠狀物物以及溶解物物，它經(jīng)過調(diào)調(diào)節(jié)后在氣浮浮池內(nèi)與減壓壓后的溶氣水水混合，進(jìn)行行氣浮操作過過程。完成分分離后，清水水入清水池供供紙機(jī)回用，短短纖維進(jìn)入漿漿池供造紙機(jī)機(jī)回用。氣浮浮法在我國造造紙企業(yè)中有有較廣的應(yīng)用用。牡丹江恒恒豐紙業(yè)集團(tuán)團(tuán)使用氣浮法法使纖維、填填料與水分離離，得到較為為滿意的效果果，處理后的的水全部回用用[22]。處處理工藝見圖圖6。山東臨清銀河紙紙業(yè)集團(tuán)應(yīng)用用超效淺層氣氣浮技術(shù)回收收紙機(jī)白水，SS去除率達(dá)到94%，COD降至200mmg/L以下，出水水清澈透明，處處理成本僅為為0.18元/m3[233]。絮凝法絮凝法在造造紙白水處理理中也有應(yīng)用用，其原理上上面已經(jīng)介紹紹，不再鰲述述。張光華等等[24]利用用淀粉陽離子子改性絮凝劑劑處理白水，取取得了滿意的的效果。劉全全校等[255]對PEO/PPFR雙元絮凝系系統(tǒng)和陰離子子聚丙烯酰胺胺、陽離子聚聚丙烯酰胺對對造紙白水的的絮凝效果進(jìn)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，結(jié)結(jié)果表明PEO/PPFR雙元絮凝系系統(tǒng)具有很好好的絮凝作用用。魯秀國等等[26]對HBD-1型絮凝劑處處理造紙白水水進(jìn)行了研究究，COD去除率達(dá)98%，利用這種種絮凝劑處理理白水操作方方法簡單、周周期短、處理理結(jié)果穩(wěn)定。過濾法應(yīng)用于白水水處理的過濾濾法常見的有有兩種：真空空過濾法和微微濾法。真空空過濾法具有有過濾速度快快、處理量大大、工藝過程程穩(wěn)定、占地地面積小、基基建費(fèi)用少、運(yùn)運(yùn)行費(fèi)用低等等特點(diǎn)，處理理后的白水可可直接用于造造紙過程。近近年來國內(nèi)的的一些大型造造紙企業(yè)大力力推廣真空過過濾機(jī)用于白白水處理，使使得白水的處處理與循環(huán)回回用的程度大大大提高。微濾法采用用的過濾介質(zhì)質(zhì)為不銹鋼絲絲網(wǎng)或化纖網(wǎng)網(wǎng)，其過濾孔孔徑的大小可可根據(jù)用戶的的廢水種類、濃濃度等的不同同而隨意選擇擇，最小孔徑徑當(dāng)量可小于于20um。其優(yōu)點(diǎn)更更在于工藝簡簡單、占地少少、投資??；；過濾能力大大、效率高、運(yùn)運(yùn)行費(fèi)用低、操操作極其簡便便。溫州打字字蠟紙廠采用用微濾法處理理造紙白水，回回收纖維，并并將處理后的的白水回用，微微濾機(jī)每年可可帶來經(jīng)濟(jì)效效益26萬元[27]]。膜分離法膜分離技術(shù)術(shù)處理造紙白白水，可以較較徹底去除造造紙白水中的的金屬離子和和溶解性無機(jī)機(jī)鹽物質(zhì)，是是實(shí)現(xiàn)造紙零零排放目標(biāo)的的有效措施之之一。膜分離離方法處理造造紙白水的分分析結(jié)果表明明：TOC、COD的去除率分分別達(dá)到78%"996%、88%"994%，而電導(dǎo)率率的下降率達(dá)達(dá)95%"997%[228]。然而而，膜分離法法處理水量能能力不大、費(fèi)費(fèi)用較高，在在用于造紙白白水處理方面面還處于實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室的研究階階段，距離實(shí)實(shí)際生產(chǎn)還有有很長的路要要走。3結(jié)語隨著科技的的不斷進(jìn)展，制制漿造紙廢水水處理和資源源化技術(shù)日新新月異。傳統(tǒng)統(tǒng)的廢水處理理回用技術(shù)不不斷被革新和和發(fā)展，同時(shí)時(shí)，出現(xiàn)了許許多更新的、更更先進(jìn)的技術(shù)術(shù)。對于黑液液的處理，堿堿回收仍是最最經(jīng)濟(jì)、最有有效的途徑。但但堿回收設(shè)備備需要較高的的投資，每萬萬噸漿投資約約8000""100000元，最低生生產(chǎn)規(guī)模要求求日產(chǎn)50t漿以上，因因此目前堿回回收法主要用用于大型造紙紙廠。對中小小型造紙廠來來說，可以考考慮采用酸析析法處理黑液液，而新興的的煙道氣酸析析法可以達(dá)到到以廢制廢的的效果，是一一種更好的選選擇；利用礦礦渣混凝劑處處理黑液也可可達(dá)到較好的的效果，且處處理費(fèi)用較低低；將黑液用用于生產(chǎn)固硫硫助燃劑則使使黑液得到了了資源化利用用。中段水的的處理比較可可靠的技術(shù)是是兩級生物處處理法，將物物化法和生物物法聯(lián)合使用用也對COD有較好的處處理效果；光光催化氧化法法和生物法聯(lián)聯(lián)用對中段水水有很好的脫脫色效果。白白水的處理和和回用工藝現(xiàn)現(xiàn)在已較為成成熟，氣浮法法是目前采用用得較多的技技術(shù)，白水處處理后回用，且且可回收白水水中的細(xì)小纖纖維。膜分離離法對白水處處理效果較好好，但處理費(fèi)費(fèi)用較高，是是未來發(fā)展的的方向，需要要進(jìn)一步深入入研究。造紙廢水的的處理方法很很多，但每種種方法和工藝藝都有適用條條件，各有其其優(yōu)點(diǎn)和不足足。即使是非非常先進(jìn)的處處理方法，也也不可能獨(dú)立立完成處理任任務(wù)。往往需需要把幾種方方法組成一個(gè)個(gè)處理系統(tǒng)，才才能完成所要要求的處理功功效。一般來來說，廢水中中的污染物是是多種多樣的的，也有各自自最佳的處理理方法，可根根據(jù)不同水質(zhì)質(zhì)，并結(jié)合企企業(yè)自身情況況，選擇最合合適的廢水處處理系統(tǒng)。應(yīng)當(dāng)從新的的角度認(rèn)識(shí)廢廢水。廢水和和資源是對立立統(tǒng)一的，廢廢水可以被認(rèn)認(rèn)為是有待于于開發(fā)的資源源，只要技術(shù)術(shù)過關(guān)、措施施得當(dāng)，廢水水完全可以轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為資源。從從這個(gè)角度說說，紙漿造紙紙廠的“零排放”是最終可以以達(dá)到的。用用新的思路考考慮處理污水水的方法，對對未來水污染染問題的解決決將是有利的的。造紙廢水處理技技術(shù)造紙廢水處理工工藝典型案例1廢紙?jiān)旒埣垙U水的來源源及性狀1.1廢廢水來源及污污染成分廢紙?jiān)煸旒堃詮U板紙紙、廢報(bào)紙、廢廢書刊紙等為為主要原料，生生產(chǎn)多種規(guī)格格的白板紙、箱箱板紙、瓦楞楞紙等產(chǎn)品。生生產(chǎn)工藝根據(jù)據(jù)產(chǎn)品不同有有一定的差異異，廢水排放放主要來源于于篩選、濃縮縮及紙機(jī)白水水等工序，當(dāng)當(dāng)有脫墨工藝藝時(shí)，排出脫脫墨廢水。廢紙?jiān)煸旒垙U水中主主要含有半纖纖維素、木質(zhì)質(zhì)素、無機(jī)酸酸鹽、細(xì)小纖纖維、無機(jī)填填料以及油墨墨、染料等污污染物。木質(zhì)質(zhì)素、半纖維維素主要形成成廢水的COD及BOD5；細(xì)小纖維維、無機(jī)填料料等主要形成成SS；油墨、染染料等主要形形成色度及COD。這些污染染物綜合反映映出廢水的SS、COD指標(biāo)均較高高。1.2廢水水量和和水質(zhì)我我國為缺水國國家，國家對對無制漿造紙紙廢水的排放放量在《造紙紙工業(yè)水污染染物排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)》GB35444—92中作了明確確規(guī)定，根據(jù)據(jù)項(xiàng)目立項(xiàng)批批準(zhǔn)時(shí)間，其其標(biāo)準(zhǔn)為：1989年1月1日之前80m3/t紙1989年1月1日之后70m3/t紙1992年6月30日之后60m3/t紙廢紙?jiān)煸旒垙U水排放放量與多種因因素有關(guān)，目目前我國以中中小型企業(yè)居居多，噸紙排排水量一般在在100～200m3/t，最低已達(dá)達(dá)到22m3/t紙(中華紙業(yè))，最高超過250m3/t紙。一般，企企業(yè)規(guī)模越大大、設(shè)備越先先進(jìn)、商品漿漿比例越高、管管理越完善，噸噸紙排水量也也就越低。在在同等條件下下，高檔紙噸噸產(chǎn)品排水量量要高于低檔檔紙噸產(chǎn)品排排水量，如生生產(chǎn)瓦楞紙噸噸產(chǎn)品排水量量相對較低，脫脫墨紙噸產(chǎn)品品排水量相對對較高。廢水水水質(zhì)濃度一般般與噸紙排水水量及污染物物產(chǎn)生量有關(guān)關(guān)。據(jù)測算，在在一般情況下下，廢紙?jiān)旒埣埖奈廴疚锂a(chǎn)產(chǎn)生量相對穩(wěn)穩(wěn)定，COD在70～100kgg/t紙。噸紙排排水量越大，則則廢水COD濃度降低，但但噸產(chǎn)品的COD產(chǎn)生量偏高高，引進(jìn)設(shè)備備的排水量及及COD產(chǎn)生量都比比較低。當(dāng)復(fù)復(fù)用水、回用用水做得較好好時(shí)，噸紙排排水量能降低低，但COD濃度會(huì)提高高。通常廢紙紙?jiān)旒垙U水的的COD在500～2000mmg/L范圍，當(dāng)無無水質(zhì)實(shí)測資資料時(shí)，可按按表1推算廢水水水質(zhì)。表1廢水水質(zhì)質(zhì)測算噸紙排水量(mm3/t)SS(mg/LL)COD(mg//L)30左右2000～255002000～30000601000～200001200～20000100700～11000800～12200150500～8000600～8000200400～6000500～60001.3廢廢水處理要解解決的主要問問題廢紙?jiān)煸旒垙U水的SS、COD濃度較高，COD則由非溶解解性COD和溶解性COD兩部分組成成，通常非溶溶解性COD占COD組成總量的的大部分，當(dāng)當(dāng)廢水中SS被去除時(shí)，絕絕大部分非溶溶解性COD同時(shí)被去除除。因此，廢廢紙?jiān)旒垙U水水處理要解決決的主要問題題是去除SS和COD。廢紙?jiān)煸旒垙U水中的的BOD5值較低，BOD5與COD的比值一般般為0.15～0.25，可生化性性較差?；炷幚矸椒ㄖ恢荒苋コ糠址諦OD5，絕大部分BOD5的去除主要要應(yīng)采用生化化方法解決。2基本處理方方法2.1氣浮或或沉淀法采用氣氣浮或沉淀方方法，通過投投加混凝劑，可可去除絕大部部分SS，同時(shí)去除除大部分非溶溶解性COD及部分溶解解性COD和BOD5。其典型的的處理工藝流流程如下：廢水→篩網(wǎng)→集水池→氣浮或沉淀→排放氣浮和和沉淀均為物物化處理方法法，處理效果果與選用的設(shè)設(shè)備、工藝參參數(shù)、混凝劑劑等有關(guān)，其其COD去除率一般般高于制漿中中段水的COD去除率，通通常能達(dá)到70%～85%。對噸紙廢廢水排放量＞＞150m3、濃度較低低的中小型廢廢紙?jiān)旒埰髽I(yè)業(yè)，通過氣浮浮或沉淀處理理，出水水質(zhì)質(zhì)指標(biāo)可達(dá)到到或接近國家家排放標(biāo)準(zhǔn)。氣浮和和沉淀法各自自的優(yōu)缺點(diǎn)比比較見表2。表2氣浮與沉沉淀法比較處理方法優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)氣浮1.處理效果穩(wěn)穩(wěn)定、可靠2.占地面積小3.污泥量少，易易于脫水4.土建費(fèi)用低1.設(shè)備費(fèi)用較較高2.運(yùn)行電耗略略高沉淀1.處理方法成成熟、穩(wěn)定2.電耗較低3.操作較簡單1.占地較大2.污泥需經(jīng)濃濃縮后脫水最近幾年來來，在氣浮法法中高效淺層層氣浮異軍突突起。高效淺淺層氣浮具有有水力停留時(shí)時(shí)間短(＜5min)、池體水深深淺(僅500mmm)、處理效果果好等優(yōu)點(diǎn)。它它應(yīng)用淺池理理論和“零速度”原理，徹底底改變了傳統(tǒng)統(tǒng)推流式氣浮浮池的進(jìn)出水水及污泥分離離方式，廢水水在氣浮池中中處于相對靜靜止?fàn)顟B(tài)，微微氣泡吸附污污泥后可垂直直向上浮起，固固形物上浮速速度為4～10cm//min，可在短時(shí)時(shí)間內(nèi)獲得優(yōu)優(yōu)質(zhì)出水，其其SS、COD去除率可略略高于沉淀法法，對中型規(guī)規(guī)模的廢水處處理有其一定定的優(yōu)越性。2.2物化與生化化處理相結(jié)合合對于噸噸紙廢水排放放量較低、廢廢水含COD較高的大中中型廢紙?jiān)旒埣埰髽I(yè)，期望望通過單級氣氣浮或沉淀的的物化方法達(dá)達(dá)到國家一級級排放標(biāo)準(zhǔn)有有較大的難度度，因?yàn)榭扇苋苄訡OD、BOD5主要需通過過生化方法才才能有效去除除。一般，當(dāng)當(dāng)執(zhí)行COD≤100mgg/L的排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)時(shí)，原水COD濃度不宜超超過600～800mgg/L；當(dāng)執(zhí)行COD≤150mgg/L的排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)時(shí)，原COD濃度不宜超超過800～1000mmg/L。因此，在在原水SS和COD濃度較高時(shí)時(shí)，應(yīng)在一級級物化處理之之后接生化方方法處理，使使處理出水最最終達(dá)到國家家排放標(biāo)準(zhǔn)的的要求。物化加加生化處理方方法的典型工工藝流程如下下：廢水→篩網(wǎng)→調(diào)節(jié)→沉淀或氣浮→A/O或接觸氧化→二沉池→排放A/O(缺氧—好氧)處理工藝，通通過缺氧段的的微生物選擇擇作用，只是是對有機(jī)物進(jìn)進(jìn)行吸附，吸吸附在微生物物體的有機(jī)物物則在好氧段段被氧化分解解。因此A段停留時(shí)間間短，約在40～60min。由于A段微生物的的篩選和對有有機(jī)物的吸附附作用，能有有效地抑制O段絲狀菌生生長，控制污污泥膨脹。當(dāng)當(dāng)廢水經(jīng)過混混凝沉淀或氣氣浮處理后，A/O工藝的有機(jī)機(jī)負(fù)荷為0.5kggCOD/((kgMLSSS·d)時(shí)，其COD去除率可達(dá)90%左右。寧波波中華紙業(yè)有有限公司的廢廢紙?jiān)旒垙U水水的COD在1500～3000mmg/L，經(jīng)混凝沉沉淀加A/O生化法處理理，出水COD為60～100mgg/L，各項(xiàng)指標(biāo)標(biāo)均達(dá)到國家家排放標(biāo)準(zhǔn)的的要求。生物接接觸氧化法具具有掛膜快、無無污泥回流系系統(tǒng)、無污泥泥膨脹危害、日日常運(yùn)行管理理容易等優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)，在中小型型有機(jī)廢水處處理中應(yīng)用較較多。寧波八八方集團(tuán)造紙紙廠1×104t/d黃板紙生產(chǎn)產(chǎn)廢水，采用用氣浮加生物物接觸氧化法法處理工藝，取取得了良好的的效果，各項(xiàng)項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到到國家一級排排放標(biāo)準(zhǔn)。但但是在相同條條件下，接觸觸氧化法處理理效果不如活活性污泥法，雖雖然無污泥膨膨脹，但在二二沉池需要更更低的表面負(fù)負(fù)荷，而且填填料的定期更更換問題也應(yīng)應(yīng)引起重視。2.3污泥處置與與綜合利用回收漿料在造紙過程程中漿料的流流失不可避免免，做好流入入廢水中的廢廢漿回收有兩兩個(gè)好處：一一是回收的漿漿料可回用于于造紙或外售售作為低檔紙紙的原料，產(chǎn)產(chǎn)生直接經(jīng)濟(jì)濟(jì)效益；二是是降低廢水處處理負(fù)荷，減減少藥劑消耗耗。廢漿的的回收，一般般采用篩網(wǎng)微微濾，用60～70目尼龍網(wǎng)或或機(jī)械格柵，篩篩網(wǎng)的規(guī)格和和材質(zhì)的選用用與水質(zhì)有關(guān)關(guān)，如生產(chǎn)涂涂布白板紙廢廢水的纖維比比較細(xì)小，需需要選用細(xì)篩篩網(wǎng)，但太細(xì)細(xì)則過水效果果差，影響廢廢水處理量。一一般機(jī)械格柵柵的柵距在0.15～0.25mmm時(shí)，截留纖纖維效果最佳佳，SS去除率為30%～50%，COD去除率為20%～30%，既能滿足足過水量的需需要，又能達(dá)達(dá)到提高回收收率的目的。2.3.22污泥脫水廢水經(jīng)物化化、生物方法法處理后，其其中的懸浮物物有90%以上分離出出來成為污泥泥。通常原料料廢紙有5%左右進(jìn)入廢廢水，噸紙將將產(chǎn)生70～80kg的絕干污泥泥，折合：氣氣浮污泥(沉淀濃縮污污泥)含水率97%，污泥量約2.3～2.6t//t紙；機(jī)械脫脫水后污泥含含水率75%左右，干污污泥量約0.3～0.4t//t紙；自然干干化污泥含水水率較高，污污泥量＞0.7t//t紙。污泥脫脫水采用壓濾濾機(jī)脫水，大大中型企業(yè)以以帶式壓濾機(jī)機(jī)為多，中小小型企業(yè)以板板框壓濾機(jī)為為多。也有一一些小企業(yè)采采用自然干化化方法，自然然干化容易造造成二次污染染，南方地區(qū)區(qū)尤甚，最好好應(yīng)避免采用用。3工程投資與與運(yùn)行費(fèi)用工程投資與運(yùn)行行費(fèi)用是業(yè)主主最關(guān)心的問問題，也是設(shè)設(shè)計(jì)單位必須須慎重考慮的的問題。廢水水處理工程投投資與運(yùn)行費(fèi)費(fèi)用主要由以以下因素決定定：①廢水處理量量；②廢水的水質(zhì)質(zhì)濃度、性質(zhì)質(zhì)及排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)；③處理方法及及工藝設(shè)計(jì)參參數(shù)；④物價(jià)因素等等。根據(jù)目目前我國廢紙紙?jiān)旒垙S的情情況，廢紙?jiān)煸旒垙U水的處處理基本上分分為沉淀或氣氣浮的物化法法和物化加生生化的聯(lián)合處處理法。其工工程投資與運(yùn)運(yùn)行費(fèi)用的綜綜合指標(biāo)見表表3。表3運(yùn)行費(fèi)用用分析項(xiàng)目物化法物化加生化法工程造價(jià)(元元/m3水)COD去除率(%)運(yùn)行費(fèi)用(元/m3水)其中：電費(fèi)(元/m3水)藥劑(元/m3水)人工(元/m3水)150～120070～850..20～0.5000.04～0.0700.15～0.4000.01～0.02800～1200085～950..80～1.0000.20～0.3000.40～0.7000.02～0.034結(jié)語①新的大型廢紙紙?jiān)旒埰髽I(yè)，噸噸紙排水量一一般能達(dá)到或或接近國家規(guī)規(guī)定的排水量量標(biāo)準(zhǔn)(60m3/t紙)，但廢水SS和COD濃度較高。經(jīng)經(jīng)一級混凝沉沉淀或氣浮處處理后，SS去除率為70%～80%，COD去除率在70%左右，必須須進(jìn)行后續(xù)生生物處理，以以進(jìn)一步去除除溶解性COD、BOD5等污染物。經(jīng)經(jīng)過物化—生物聯(lián)合處處理，出水水水質(zhì)：pH為7～8，COD在100mgg/L左右，SS為20～50mg//L，均能達(dá)到到國家一級排排放標(biāo)準(zhǔn)。②對大多數(shù)中中小型老企業(yè)業(yè)，噸紙排水水量大，廢水水SS和COD濃度較低，一一般COD為500～800mgg/L。由于廢水水中非溶解性性COD占較大比重重，在采用混混凝沉淀或氣氣浮處理時(shí)，隨隨著SS的去除，大大部分COD也隨之去除除。通常SS去除率為80%～90%，COD去除率為70%～85%。處理出水水水質(zhì)能達(dá)到到國家一級排排放標(biāo)準(zhǔn)：pH為7～8，COD在100或150mgg/L以下，但是是噸紙排水量量和噸紙COD排放量均超超過排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)。③根據(jù)廢紙?jiān)煸旒埰髽I(yè)各自自的排水水質(zhì)質(zhì)，可分別采采用混凝沉淀淀或氣浮(COD在600～800mgg/L以下)，物化生化化相結(jié)合的方方法處理廢水水，可使處理理出水水質(zhì)達(dá)達(dá)到國家一級級排放標(biāo)準(zhǔn)的的要求。草漿造紙中段廢廢水治理與污污泥資源化技技術(shù)我國造紙行業(yè)總總排水量僅次次于化工與鋼鋼鐵,位居工業(yè)部部門排放量的的第3位,而COD排放量則占占全國工業(yè)排排放量的三分分之一。因此此,造紙工業(yè)水水污染治理不不但成為造紙紙行業(yè)乃至全全社會(huì)關(guān)注的的熱點(diǎn),而且也成為為造紙企業(yè)生生存與發(fā)展的的關(guān)鍵[1]。我國森林林資源匱乏,因而大量使使用禾草原料料制漿造紙,大部分企業(yè)業(yè)采用堿法化化學(xué)漿或半化化學(xué)漿制漿工工藝。以下對對堿法草漿造造紙廢水的中中段水的治理理與污泥的資資源化綜合利利用等問題進(jìn)進(jìn)行探討。1中段廢水處處理技術(shù)中段段廢水主要產(chǎn)產(chǎn)生于造紙過過程中的洗滌滌、篩選、漂漂白等工序

在黑液液經(jīng)堿回收處處理的前提下下(黑液提取率>80%)),控制中段水水或全廠綜合合廢水COD在1500~~1800mmg/L,通過一級沉沉淀和二級生生化處理可以以達(dá)到5造紙工業(yè)水水污染物排放放標(biāo)準(zhǔn)6(GB33544)22001)的二級排放放要求,只是工藝略略有不同。例例如:以美國艾姆姆科公司技術(shù)術(shù)設(shè)備為主的的氧化溝工藝藝系統(tǒng),以芬蘭奧斯斯龍公司技術(shù)術(shù)設(shè)備為基礎(chǔ)礎(chǔ)的強(qiáng)力表面面曝氣工藝系系統(tǒng),以瑞典普拉拉克公司的技技術(shù)設(shè)備為基基礎(chǔ)采用選擇擇器技術(shù)為核核心的深井曝曝氣工藝系統(tǒng)統(tǒng)(井深為9m)等。在此介介紹的是LRP+多級A/O工藝系統(tǒng)。1.1LRPP工藝通過對達(dá)達(dá)標(biāo)排放廢水水的分析研究究發(fā)現(xiàn),主要成分是是木質(zhì)素等難難生化降解物物質(zhì),這樣對于生生產(chǎn)處于變化化中的企業(yè)來來講,確保達(dá)標(biāo)排排放就必須確確?；旧先トコ缮到到馕镔|(zhì),因而需延長長生化停留時(shí)時(shí)間或者加大大投藥量,但這樣做的的結(jié)果是提高高了運(yùn)行費(fèi)用用。

通過對對木質(zhì)素來源源的研究,可以發(fā)現(xiàn)采采用含氯化合合物的漂白過過程是產(chǎn)生的的主要原因,因此單獨(dú)處處理這部分水水可以提高處處理效率,降低處理成成本。Hynniiuen提出了木質(zhì)質(zhì)素去除工藝藝(Lignninremmovalpprocesss,簡稱LRP)。其基本原原理是基于酸酸化纖維污泥泥具有促進(jìn)有有機(jī)物沉淀的的能力。纖維維污泥中主要要成分是纖維維素和半纖維維素的降解產(chǎn)產(chǎn)物(稱做纖維),當(dāng)水與纖維維接觸時(shí),水分子在氫氫鍵的作用下下與纖維表面面的羥基締合合,水分子中帶帶負(fù)電的一端端離開纖維表表面向外伸出出(由羥基電離離產(chǎn)生的負(fù)電電荷也可促使使水分子的這這種排列),這樣使其產(chǎn)產(chǎn)生了較強(qiáng)的的溶劑化作用用且具有了一一定的親水性性[2]。木質(zhì)素分分子在空間呈呈網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),其憎水性部部分聚向膠核核內(nèi)部,帶負(fù)電性官官能團(tuán)如羥基基、酚羥基等等則分布在表表面,由膠核周圍圍的Na+形成溶劑化化外殼,從而形成穩(wěn)穩(wěn)定的聚合物物親水性膠體體。當(dāng)溶液pH值降低后,負(fù)電性官能能團(tuán)的電負(fù)性性降低使溶劑劑化外殼變薄薄,酸化纖維污污泥加入LRP系統(tǒng)后減少少了木質(zhì)素膠膠粒間的斥力力,使之易于脫脫穩(wěn)而沉淀[3],從而減少了了酸的投加量量,同時(shí)可以充充分發(fā)揮纖維維聚合度高、分分子量大、吸吸附點(diǎn)多的長長處和直線型型的結(jié)構(gòu)特征征等優(yōu)勢,不僅可以大大量吸附和粘粘連廢水中已已析出的木質(zhì)質(zhì)素和細(xì)小纖纖維,而且可減少少混凝劑的投投加量。

LRPP工藝大體可可分為三個(gè)階階段:纖維污泥的的酸化、混合合與沉淀、pH調(diào)節(jié)與污泥泥分離處理。

從實(shí)際際運(yùn)行的角度度看,LRP技術(shù)的主要要優(yōu)勢有以下下幾點(diǎn):與傳統(tǒng)的物物化法比較(例如鋁鹽沉沉淀法),其對化學(xué)藥藥品的消耗較較低,因而運(yùn)行費(fèi)費(fèi)用也相對較較低;易于污泥處處理,并可利用剩剩余污泥作為為紙板原料,實(shí)現(xiàn)了污泥泥的綜合利用用;對于已有機(jī)機(jī)械處理或生生物處理設(shè)備備的用戶,可以很方便便地將LRP工藝與原工工藝結(jié)合應(yīng)用用,因此是一種種適應(yīng)性很強(qiáng)強(qiáng)