事故發(fā)生率較高的五類化學反應課件

第二部分：還原

第三部分：硝化

第一部分：氧化

第三部分：電解

第五部分：聚合五大危險反應類型大連再遭化工之痛事故頻發(fā)氧化的火災危險性①氧化反應需要加熱，但反應過程又是放熱反應，這些反應熱如不及時移去，將會使溫度迅速升高甚至發(fā)生爆炸。②有的氧化，如氨、乙烯和甲醇蒸氣在空中的氧化，其物料配比接近于爆炸下限，倘若配比失調，溫度控制不當，極易爆炸起火。③被氧化的物質大部分是易燃易爆物質。如乙烯氧化制取環(huán)氧乙烷中，乙烯是易燃氣體，爆炸極限為2.7%~34%，自燃點為450℃。④氧化劑具有很大的火災危險性。如氯酸鉀，高錳酸鉀、鉻酸酐等都屬于氧化劑，如遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機物、酸類接觸，皆能引起著火爆炸。⑤氧化產品有些也具有火災危險性。如環(huán)氧乙烷是可燃氣體；硝酸雖是腐蝕性物品，但也是強氧化劑。6

位于北京市通縣的北京東方化工廠發(fā)生特大爆炸事故。

21：05，卸車人員聞到泄漏氣體異味。

21：10，一臺可燃氣體檢測儀報警。

21：15，1名操作工和1名調度員赴現(xiàn)場查漏。

21：26，泄漏的油氣與空氣形成的爆炸氣體遇明火發(fā)生空間爆炸，卸油泵房、油水分離泵站被引爆，幾乎所有的地溝井蓋炸翻，罐區(qū)油品和可燃氣體的泄漏部位多處著火，并造成破壞。

北京東方化工廠儲罐區(qū)特大火災爆炸事故1997年6月27日

爆炸的沖擊波或外飛來物，將乙烯球罐的保溫層及部分管線破壞或摧毀，乙烯外泄，乙烯罐區(qū)附近燃起大火。接著，著火處附近的其它管線相繼被燒烤破裂，致使大量乙烯泄漏，火勢更猛。在乙烯球罐“受害燒烤”發(fā)生高溫塑性破裂的同時，罐內壓力迅速下降……

21：40，乙烯球罐塌倒又推倒相鄰球罐，并打壞乙烯進出口管線和管網油氣管線，造成更大范圍的火災和破壞。

燃燒區(qū)域6萬多m2，燒毀儲罐17個、儲料19257噸，2座卸油泵房被炸毀，1000m3乙烯球罐爆炸起火，造成死亡8人，傷37人，直接經濟損失1億多人民幣。興化化工公司甲醇儲罐爆炸燃燒事故1．事故經過2008年8月2日，貴州興化化工有限責任公司甲醇儲罐發(fā)生爆炸燃燒事故，事故造成在現(xiàn)場的施工人員3人死亡，2人受傷（其中1人嚴重燒傷），6個儲罐被摧毀。事故發(fā)生后，省安監(jiān)局分管負責人立即率有關有關處室人員和專家組成的工作組趕赴事故現(xiàn)場，指導事故救援和調查處理。初步調查分析，此次事故是一起因嚴重違規(guī)違章施工作業(yè)引發(fā)的責任事故。為防范類似事故發(fā)生，現(xiàn)將事故情況和下一步工作要求通報如下：

2008年8月2日上午10時2分，貴州興化化工有限責任公司甲醇儲罐區(qū)一精甲醇儲罐發(fā)生爆炸燃燒，引發(fā)該罐區(qū)內其他5個儲罐相繼發(fā)生爆炸燃燒。該儲罐區(qū)共有8個儲罐，其中粗甲醇儲罐2個（各為1000立方米）、精甲醇儲罐5個（3個為1000立方米、2個為250立方米）、雜醇油儲罐1個250立方米，事故造成5個精甲醇儲罐和雜醇油儲罐爆炸燃燒（爆炸燃燒的精甲醇約240噸、雜醇油約30噸）。2個粗甲醇儲罐未發(fā)生爆炸、泄漏。事故發(fā)生后，黔西南州、興義市政府及相關部門立即開展事故應急救援工作，控制了事故的進一步蔓延。據當?shù)丨h(huán)保部門監(jiān)測，事故未對環(huán)境造成影響，但該事故發(fā)生在奧運前夕，影響十分惡劣。③為了防止接觸器在萬一發(fā)生爆炸或著火時危及人身和設備安全，在反應器前和管道上應安裝阻火器，以阻止火焰蔓延，防止回火，使著火不致影響其他系統(tǒng)④使用硝酸、高錳酸鉀等氧化劑時，要嚴格控制加料速度，防止多加、錯加，固體氧化劑應粉碎后使用，最好呈溶液狀態(tài)使用，反應中要不間斷攪拌，嚴格控制反應溫度，決不許超過被氧化物質的自燃點。⑤使用氧化劑氧化無機物時，如使用氯酸鉀氧化生成鐵藍顏料，應控制產品烘干溫度不超過其著火點.⑥氧化反應使用的原料及產品，應按有關危險品的管理規(guī)定，采取相應的防火措施，如隔離存放、遠離火源.⑦在設備系統(tǒng)中宜設置氮氣、水蒸氣滅火裝置，以便能及時撲滅火災。

還原反應（ReductionReaction）還原反應的概念——化學反應中，使有機物分子中碳原子總的氧化態(tài)降低的反應稱為還原反應。如硝基苯在鹽酸溶液中被鐵粉還原成苯胺、鄰硝基苯甲醚在堿性溶液中被鋅粉還原成鄰氨基苯甲醚、使用保險粉、硼氫化鉀、氫化鋰鋁等還原劑進行還原等。還原

（1）無論是利用初生態(tài)還原，還是用催化劑把氫氣活化后還原，都有氫氣存在（氫氣的爆炸極限為4%—75%），特別是催化加氫還原，大都在加熱、加壓條件下進行，如果操作失誤或因設備缺陷有氫氣泄漏，極易與空氣形成爆炸性混合物，如遇著火源即會爆炸。（2）固體還原劑保險粉、硼氫化鉀、氫化鋁鋰等都是遇濕易燃危險品，其中保險粉遇水發(fā)熱，在潮濕空氣中能分解析出硫，硫蒸氣受熱具有自燃的危險，且保險粉本身受熱到190℃也有分解爆炸的危險；硼氫化鉀（鈉）在潮濕空氣中能自燃，遇水或酸即分解放出大量氫氣，同時產生高熱，可使氫氣著火而引起爆炸事故；氫化鋰鋁是遇濕危險的還原劑，務必要妥善保管，防止受潮。還原過程的危險性分析及防火要求：

硝化通常是指在有機化合物分子中引入硝基（—NO2），取代氫原子而生成硝基化合物的反應。如甲苯硝化生產梯恩梯（TNT）、苯硝化制取硝基苯、甘油硝化制取硝化甘油等。硝化14

天津化工企業(yè)爆炸10人死亡2006年8月7日

14︰57，位于天津市津南區(qū)咸水沽鎮(zhèn)鑫達工業(yè)園內的天津市宜坤精細化工科技開發(fā)有限公司硝化車間發(fā)生爆炸事故，導致10人死亡（其中1名重傷，12天后死亡）、3人重傷。該公司是2000年6月成立的民營股份制企業(yè)，總投資970萬元，2003年7月起試生產，主要生產二甲苯麝香、葵子麝香和酮麝香等。

事故直接原因：5號硝化反應釜在滴加濃硫酸過程中速度控制不當，釜內局部化學反應熱量迅速積聚，未及時冷卻，引發(fā)爆炸。

5號反應釜爆炸的沖擊力及爆炸碎片引起4、6、3號反應釜相繼爆炸，造成人員傷亡。遼陽市慶陽化工廠爆炸

發(fā)生時間：1991年2月9日發(fā)生地點：遼寧省遼陽市慶陽化工廠傷亡人數(shù)：造成17人死亡，重傷13人，輕傷94人經濟損失：2000（萬元）事故行業(yè)：石油化工事故性質：特大傷亡事故事故類別：火藥爆炸起因物：化學品事故原因：操作錯誤、忽視安全、忽視警告

（1）硝化是一個放熱反應，引入一個硝基要放熱152.2~153kJ/mol，所以硝化需要降溫條件下進行。（2）硝化劑具有氧化性，常用硝化劑濃硝酸、硝酸、濃硫酸、發(fā)煙硫酸、混合酸等都具有較強的氧化性、吸水性和腐蝕性。（3）被硝化的物質大多易燃，如苯、甲苯、甘油（丙三醇）、脫酯棉等，不僅易燃，有的還兼有毒性。（4）硝化產品大都有著火爆炸的危險性，特別是多硝基化合物和硝酸酯，受熱、摩擦、撞擊或接觸著火源，極易發(fā)生爆炸或著火。硝化過程的火災危險性主要是：

電流通過電解質溶液或熔融電解質時，在兩個極上所引起的化學變化稱為電解。電解在工業(yè)上有著廣泛的作用。許多有色金屬（鈉、鉀、鎂、鉛等）和稀有金屬（鋯、鉿等）冶煉，金屬銅、鋅、鋁等的精煉；許多基本化學工業(yè)產品（氫、氧、氯、燒堿、氯酸鉀、過氧化氫等）的制備，以及電鍍、電拋光、陽極氧化等，都是通過電解來實現(xiàn)的。電解191979年9月7日13:55，充裝量為0.5t的“電化30#液氯鋼瓶爆炸，其碎片擊中現(xiàn)場59只鋼瓶中的4只（其中：充裝量為1t的3只；0.5t的1只）并引發(fā)爆炸。此外，還擊穿5只鋼瓶，擊傷或導致嚴重變形13只鋼瓶，5t計量槽被擊漏，10t液氯儲罐閥門被擊斷，404m2包裝廠房全部倒塌。大爆炸導致8名操作工當場死亡，事故擴散的10t氯氣波及達7.35km2，共造成59人死亡，779人中毒。溫州電化廠液氯鋼瓶爆炸事故（2）鹽水添加高度應適當（3）防止氫氣與氯氣混合（4）嚴格電解設備的安裝要求（5）掌握正確的應急處理方法

將若干個分子結合為一個較大的組成相同而分子量較高的化合物的反應過程為聚合。如氯乙烯聚合生產聚氯乙烯塑料、丁二烯聚合生產順丁橡膠和丁苯橡膠等。聚合按照反應類型可分為加成聚合和縮合聚合兩大類；按照聚合方式又可分為本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合和乳液聚合、縮合聚合五種。聚合231989年8月29日19:10，該廠PVC車間聚合工段因VCM外泄，發(fā)生空間爆炸，造成12人死亡，2人重傷，2人輕傷，1022m2三層磚結構廠房全部坍塌。本溪草河口化工廠VCM外泄爆炸事故

（1）本體聚合本體聚合是在沒有其他介質的情況下（如乙烯的高壓聚合、甲醛的聚合等），用浸在冷卻劑中的管式聚合釜（或在聚合釜中設盤管、列管冷卻）進行的一種聚合方法。這種聚合方法往往由于聚合熱不易傳導散出而導致危險。例如在高壓聚乙烯生產中，每聚合1公斤乙烯會放出3.8MJ的熱量，倘若這些熱量未能及時移去，則每聚合1%的乙烯，即可使釜內溫度升高12~13℃，待升高到一定溫度時，就會使乙烯分解，強烈放熱，有發(fā)生暴聚的危險。一旦發(fā)生暴聚，則設備堵塞，壓力驟增，極易發(fā)生爆炸。（2）溶液聚合溶液聚合是選擇一種溶劑，使單體溶成均相體系，加入催化劑或引發(fā)劑后，生成聚合物的一種聚合方法。這