化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書

質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第1頁共31頁1目的為使我公司對化學(xué)分析方法有所遵循而制定。2范圍適用于公司內(nèi)部原材料進廠成分分析、爐前半成品的控制、產(chǎn)成品的化學(xué)成分的分析以及鍋爐用水的測定。3作業(yè)內(nèi)容3.1分析試樣的制備。~15g于粉碎機中粉碎。防止試樣細，試樣要全部通過60目篩延展性較好的鑄鐵如不影響分析溶樣時，篩上試樣可以直接混入篩下試樣中。燃燒法分析碳試樣不過篩約20目粒度。~0.7Kg，再破碎至0.35mm以下縮分出約0.3Kg試樣。粉碎至全部通過120目篩混勻后作為分試樣適合硅鐵\稀土硅鐵。3.2生鐵分析方法—見紅外碳硫分析儀操作說明書—見紅外碳硫分析儀操作說明書—硅鉬藍光度法質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第2頁共31頁試樣經(jīng)硫、硝混酸分解后，在適當(dāng)?shù)乃岫认拢?.1—0.6mol/L）鉬酸銨與硅酸生成硅鉬雜多酸，用草酸配位鐵并破壞磷、砷等元素干擾，亞鐵還原硅鉬藍后，光度比色。a)硫硝混酸（1000mL水中含硫酸50mL、硝酸8mL）b)鉬酸銨（5%）c)草酸（5%）d)硫酸亞鐵銨（6%）e)過硫酸銨（25%）f)過氧化氫（1+1）722分光光度計稱取試樣0.2000g置于250ml錐形瓶中，加入硫硝混酸50ml，過硫酸銨10ml，低溫加熱使試樣溶解（如果試樣出現(xiàn)混濁，滴加2滴過氧化氫），煮沸1min，冷卻，過濾于100ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，備用。（母液）吸取母液2.0ml置于100ml容量瓶中，準確加入5ml鉬酸銨，加水30ml。沸水浴加熱30s，立即流水冷卻至室溫。加入10ml草酸，搖勻，加入10ml硫酸亞鐵銨，稀釋至刻度，搖勻。于波長660nm處，2cm比色皿，以水為參比液，測量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的硅量?！y鹽—過硫酸銨氧化光度法試樣經(jīng)混酸分解后，用硝酸銀催化，過硫酸銨氧化Mn2＋為Mn7＋，光度法測定。a)過硫酸銨（15%）b)硝酸銀（1.7%）。722分光光度計質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第3頁共31頁吸取母液（1.3.1.3a）25.0ml，置于100ml錐形瓶中，分別加入5mlAgNO3，10ml過硫酸銨，水浴加熱1分鐘，冷卻至室溫。于波長530nm處，2cm比色皿，以水為參比，測量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的錳量?！c-氯化亞錫-磷鉬藍光度法試樣經(jīng)混酸分解后，磷全部轉(zhuǎn)化為正磷酸與鉬酸銨作用生成磷鉬雜多酸，用氟化鈉配位鐵等，用氯化亞錫還原為磷鉬藍，光度法測定。a)氟化鈉（2.4%）—氯化亞錫溶液（1%）b)鉬酸銨—酒石酸鉀鈉（12%）。吸取母液10.0ml移入100ml三角瓶中，加入5mL鉬酸銨—酒石酸鉀鈉溶液，搖勻，放置1min，立即加入10ml氟化鈉—氯化亞錫溶液，搖勻。立即于波長660處，1cm比色皿，以水為參比液，測量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的磷量?！蔡姹攘旨淄楣舛确ㄔ嚇佑昧颉⑾趸焖岱纸?，用過硫酸銨破壞碳化物，加入抗壞血酸還原Fe2+等。在酸性介質(zhì)下，Ti4+與二安替比林鉀烷生成一種黃色的配合物，測其吸光度，求得鈦量。a)硫硝混酸（1000mL水中含硫酸50mL、硝酸8ml）b)過硫酸銨溶液（15%）c)抗壞血酸溶液（5%）d)二安替比林鉀烷溶液（4%）：每100mL中含有鹽酸30mL及10mL硫酸e)過氧化氫（1+1）稱取0.5g試樣于250mL三角瓶中，加50mL硫硝混酸及8mL過硫酸銨溶液（15%），低溫加熱溶解，再加3—6mL過硫酸銨溶液（15%），加熱氧化，取下，滴加2滴過氧化氫，使溶液澄清，繼續(xù)煮沸，取下，冷卻至室溫，用快速定性濾紙過濾于100mL質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第4頁共31頁容量瓶中，用水洗5-6次，以水稀釋至刻度，搖勻。分取5mL試液于50mL容量瓶中，加10mL抗壞血酸溶液，搖勻。加10mL二安替比林鉀烷溶液，搖勻，放置30min，用水稀釋至刻度搖勻。于波長430nm處，3cm比色皿，以水為參比，測其吸光度。從工作曲線求得分析結(jié)果?！娇ò碗鹿舛确ㄔ嚇咏?jīng)高氯酸—硝酸溶解，高氯酸發(fā)煙并輔以高錳酸鉀將Cr3+氧化為Cr6+，用磷酸或EDTA掩蔽鐵等，用二苯卡巴肼（又稱二苯氨基脲、二苯碳酰二肼）與Cr6+生成紫紅色配合物，測其吸光度，求得鉻量。a)磷酸（8+92）b)硝酸c)二苯卡巴肼溶液（0.25%）：4g苯二甲酸酐溶解于100ml熱的無水乙醇中，加入0.25g二苯卡巴肼，攪拌溶解后，冷卻，貯于棕色瓶中保存（或直接配成乙醇溶液）取20mg試樣于100—125ml錐形瓶中，預(yù)加2ml高氯酸，加熱并滴加幾滴硝酸助溶，繼續(xù)蒸發(fā)至高氯酸煙升至瓶口10—20s，取下，稍冷，加30ml磷酸（8+92）搖勻，加5ml二苯卡巴肼溶液（0.25%）搖勻。于波長540nm處，用2—3cm比色皿，以水為參比，測量吸光度。從工作曲線上求得分析結(jié)果。3.3鑄鐵—見紅外碳硫分析儀操作說明書—見紅外碳硫分析儀操作說明書—偶氮氯膦I直接光度法試樣用硝酸分解后，用三乙醇胺、鄰菲羅啉-四乙烯五胺混合及EGTA-Pb溶液聯(lián)合隱蔽劑消除Fe、Ni、Co等離子的干擾，在PH10的介質(zhì)中，Mg2+可與偶氮氯膦I生成1：1的紫紅色配合物，測其吸光度，求得鎂量。質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第5頁共31頁試劑a)三乙醇胺（1+1）b)硼砂緩沖液（PH=10.5）c)EGTA-Pb混合溶液：取EGTA1.9g加入200ml水加熱溶解，滴加NaOH溶液（10%）至中性，另取氯化鉛1.53g加水300ml，加熱溶解，將兩液合并，調(diào)至中性，以水稀釋至1000ml，搖勻d)鄰菲羅啉-四乙烯五胺混合溶液：鄰菲羅林1g溶于10ml乙醇中，加四乙烯五胺1ml，用水稀釋至500mle)偶氮氯膦I溶液0.025%f)硫硝混酸：1000ml水中含硫酸50ml，硝酸8mlg)過氧化氫（30%）分析過程稱取試樣0.1500g于100ml錐形瓶中，加硫硝混合酸12ml，過氧化氫2ml，低溫加熱溶解，再加入2ml過氧化氫，煮沸分解剩余的過氧化氫。冷卻，濾于100ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，備用。取上述試液5.0ml移入25ml容量瓶中，分別依次加入5ml三乙醇胺，5ml硼砂緩沖溶液，5ml鄰菲羅啉-四乙烯五胺混合溶液，1mlEGTA-Pb混合溶液，2.5ml偶氮氯膦I，搖勻，以水稀釋至刻度。于波長580nm處，2cm比色皿，以在余液中滴加5滴EDTA溶液(5%)搖勻退色的溶液為參比液，測其吸光度。從工作曲線求的分析結(jié)果。3.3.6稀土總量的測定-偶氮氯膦III直接光度法試樣用硝酸分解后，加入草酸掩蔽干擾元素，偶氮氯膦III與稀土元素生成紫色配合物，測其吸光度，求得稀土總量。試劑：偶氮氯膦III-草酸混合顯色液:草酸35g，偶氮氯膦III0.07g溶于200ml水中，加硫酸6.5ml，硝酸2ml，稀釋至1000ml，搖勻。分析過程：吸取上述試液及標液各10.0ml分別置于100ml容量瓶中，加入15ml混合顯色液，以水稀釋至刻度搖勻。同時做試劑空白。質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第6頁共31頁于波長680nm，4cm比色皿比色，以試劑空白為參比，測其吸光度。從工作曲線求得分析結(jié)果。3.4鐵合金分析方法試樣以硝酸、氫氟酸溶解，高氯酸冒煙除氟和硅，制成母液后，分別測定。-高碘酸鈉（4%）：100mL含30%磷酸及20%硝酸-濃氫氟酸-濃硝酸-濃磷酸-硝酸—硝酸鉍溶液：硝酸（1+3）中含1%硝酸鉍-硫代硫酸鈉—無水亞硫酸鈉溶液：100mL中含硫代硫酸鈉0.2g，無水亞硫酸鈉1g-抗壞血酸乙醇溶液：100mL乙醇（1+1）中含抗壞血酸2g-鉬酸銨—酒石酸鉀鈉溶液：100mL中含鉬酸銨3.5g，酒石酸鉀鈉6.5g-硝酸銀（0.5%）-過硫酸銨溶液（2%）-碳酸鈉溶液（2%）-硫酸錳溶液（1%）-EGTA溶液（0.2%）-三乙醇胺（1+1）-氫氧化鉀（30%）-CMP指示劑：準確稱取1g鈣黃綠素，1g百里酚藍，0.2g酚酞與0.5g硝酸鉀，混合研細，貯存在磨口瓶中備用-乙酸—乙酸銨緩沖溶液（PH4.5）：稱取77g乙酸銨溶于水，加58.9mL冰乙酸，加水稀釋至1000mL-氫氧化鈉—氯化鈉溶液：100mL水中加氫氧化鈉1g氯化鈉5g-氨—氯化銨緩沖溶液（PH10.5）：稱取67.5g氯化銨溶于200mL水中，加570mL氨水稀釋至1000mL-硫酸（1+1）質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第7頁共31頁-硫酸（1+4）-過氧化氫（30%）-磷酸（1+1）-硝酸銨（2%）-鹽酸（5%）-酚酞指示劑（0.1%乙醇溶液）-PAN指示劑（0.1%乙醇溶液）-EDTA標準溶液（0.018mol/L）-EDTA標準溶液（（0.0175mol/L）-EDTA標準溶液（（0.010mol/L）-硫酸銅標準溶液（0.015mol/L）稱取試樣1.0000g于聚四氟乙烯燒杯中，加入20mL硝酸，再滴加氫氟酸至試樣溶解，加入10mL高氯酸，在電熱板上加熱蒸發(fā)至冒高氯酸煙。取下稍冷，用水沖洗杯壁，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至冒高氯酸煙，至體積5—6mL時，取下，稍冷后加20mL水溶解鹽類，在移入250mL容量瓶中，冷卻至室溫，以水稀釋至刻度，搖勻。(母液)a)錳的測定-高碘酸鈉光度法吸取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加10mL高碘酸鈉溶液，加熱發(fā)色1min后冷卻。以水為參比，于波長520nm處，1cm比色，測量其吸光度，用相近的標樣或從工作曲線上求得錳的含量。b)磷的測定—磷鉍鉬藍光度法吸取上述試液10mL于100mL容量瓶中，加15mL硝酸—硝酸鉍溶液，加5mL硫代硫酸鈉—無水亞硫酸鈉溶液，，加10mL抗壞血酸乙醇溶液，加5mL鉬酸銨—酒石酸鉀鈉溶液，放置15min，以水稀釋至刻度。于波長660nm處，以水為參比，3cm比色皿，測量其吸光度，用相近的標樣或從工作曲線上求得磷的含量。c)鉻的測定—二苯基碳酰二肼光度法吸取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加3mL硝酸銀，加5mL過硫酸銨溶液（2%），在電爐上加熱煮沸，取下稍冷，仔細加入碳酸鈉溶液使用溶液的PH=9，加熱至沸，質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第8頁共31頁取下冷卻。滴加硫酸錳溶液至紅色消失，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度。干過濾，棄去最初的5-10毫升溶液，分取20毫升濾液于100毫升的容量瓶中滴加1滴酚酞用硫酸（1+4）中和至紅色消失，并過量1-2滴加入3毫升硫酸（1+4），60毫升水，5毫升二苯基碳酰二肼，稀釋至刻度。干過濾，取20mL母液于100mL容量瓶，滴加一滴酚酞，用硫酸（1+4）滴至紅色消失并過量1~2滴，加入３mL硫酸（1+4），加水60mL，5mL顯色液，用水稀釋至刻度。于波長550nm處，以水為參比，1cm比色，測量其吸光度，用相近的標樣或從工作曲線上求得鉻的含量。d)鈦的測定—過氧化氫光度法吸取上述試液20mL置于25容量瓶中，加入1mL硫酸（1+1），磷酸1.5mL，過氧化氫2mL，以水稀釋至刻度，搖勻。于波長430nm處，以試樣空白為參比，4cm比色，測量其吸光度，用相近的標樣或從工作曲線上求得磷的含量。參比液：吸取上述試液20mL置于25容量瓶中，加入約1mL硫酸（1+1），磷酸1.5mL，以水稀釋至刻度，搖勻。e)鈣的測定—EDTA容量法-吸取上述試液50mL于400mL燒杯中，加入100mL沸水，加10mL飽和的氯化銨溶液，用氨水中和至沉淀生成，微有氨味（如錳含量高加0.3g過硫酸銨），加熱煮沸1—2min，取下，無氨味時需補加數(shù)滴氨水，待沉淀下降后（保留濾紙測鋁），用快速濾紙過濾于洗凈的300mL三角瓶中，用熱的硝酸銨洗滌沉淀及濾紙6～7次。-于濾液中加入5mL三乙醇胺，20mL氫氧化鉀，CMP指示劑少許，用EDTA標準溶液滴定（0.010mol/L）至熒光綠消失為終點。-結(jié)果的計算：CaO（%）=T·V/m×100式中：T—EDTA對CaO的滴定度（g/mL）V—消耗EDTA的體積（mL）；m—試樣的量（g）。f)鋁的測定—強堿分離-EDTA滴定將上述濾紙及沉淀移入原燒杯中，貼壁打開，用少量水將沉淀沖入燒杯中，濾紙上附著的沉淀以熱鹽酸洗凈，使沉淀溶解，體積約在80mL，加熱溶解后，加10g氫氧化鈉煮沸5min，取下，以水稀釋至100mL容量瓶中。干過濾，吸取50mL濾液于質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第9頁共31頁400mL燒杯中，加入12mLEDTA攪拌，加2滴酚酞指示劑，用鹽酸（1+1）中和至紅色消失，加入20mL乙酸—乙酸銨緩沖溶液，煮沸3min，取下，加8—9滴PAN指示劑，用硫酸銅趁熱滴至紫紅色，加熱煮沸如無退色，加約0.5g氟化鈉，煮沸3min后，趁熱滴至第一次終點，讀取消耗標液的毫升數(shù)，用標準樣品求K值計算?！杷徕浰釅A滴定法試樣以硝酸及氫氟酸溶解后，加入硝酸鉀溶液生成氟硅酸鉀沉淀，經(jīng)過濾，洗滌游離酸，以沸水水解沉淀，用氫氧化鈉標液滴定游離出來的氫氟酸，用消耗氫氧化鈉標液體積計算硅含量。a)硝酸濃b)氫氟酸優(yōu)級純c)硝酸鉀飽和溶液d)硝酸鉀洗滌液：取100ml硝酸鉀溶于900ml水中，加100ml乙醇搖勻e)氫氧化鈉標準溶液0.500mol/L稱取0.2000g試樣，置于400ml塑料杯中，用水潤濕試樣，加硝酸10ml，待反應(yīng)停止后，再滴加氫氟酸5ml，放置約20min，室溫溶解后，加少許紙漿，加硝酸鉀飽和溶液20ml，攪拌1min，放置20min使沉淀完全，然后用塑料漏斗中速濾紙過濾，用硝酸鉀洗液洗滌塑料杯3～4次，濾紙6～7次，將沉淀及濾紙移入原塑料杯中加少許硝酸鉀—乙醇溶液（1份乙醇與1份水混合后加硝酸鉀至飽和）加2滴酚酞用氫氧化鈉標液中和游離酸至紅色不退，加沸水200ml，滴加5滴酞酚以氫氧化鈉標準液滴定至溶液呈微紅色為終點。T×VSi%=m×100式中：T——氫氧化鈉標液對硅的滴定度q/mL；V—消耗氫氧化鈉標液體積mL；ｍ—稱樣量。質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第10頁共31頁3.5稀土鎂硅鐵合金試樣以硝酸-氟氫酸溶解，以硼酸配位氟離子，在PH=10左右堿性溶液中鎂離子與偶氮氯膦I生成紫色配合物。鐵、鈣、錳、稀土等干擾元素，以三乙醇胺、鄰菲羅啉、EGTA-Pb聯(lián)合掩蔽，于波長570nm處測量吸光度。在微酸性溶液中，以草酸掩蔽鐵等干擾元素，稀土元素與偶氮氯膦Ⅲ生成藍色配合物，于670nm處，測量吸光度。a)三乙醇胺溶液(1+1)；b)鄰菲羅啉溶液(0.5﹪,20﹪乙醇配制)；c)偶氮氯膦I溶液(0.025﹪,50﹪乙醇)；d)EDTA溶液(5﹪)；e)硼砂緩沖溶液:稱取21g四硼酸鈉,4g氫氧化鈉,用水溶解后稀釋至1000ml,搖勻；f)EGTA-Pb溶液:稱取1.9gEGTA于200mL水中,滴加氫氧化鈉溶液使其溶解并調(diào)至中性,加入1.8g硝酸鉛溶解后以水稀至1000mL,搖勻；g)草酸-草酸銨溶液:400mL水中含2g草酸,1g草酸銨；h)偶氮氯磷III溶液(0.05﹪)；i)鹽酸(1mol/L)。稱取0.1g試樣于干燥的250mL朔料杯中,(操作同時做試劑空白和標準樣品),加10mL硝酸,滴加2-3mL氟氫酸,若稍有不溶,以沸水浴加熱溶解后取下,立即加入100ml近沸的硼酸溶液(5%),充分攪拌使溶液清亮,冷卻以后,移入500mL容量瓶中,以水稀至刻度搖勻.用此溶液沖洗原杯二次后將溶液倒入杯中?！嫉褥直接光度法顯色液:取2.0mL(Mg:25-40ug)母液于100mL容量瓶中,加2mL三乙醇胺,(加試劑每次要搖勻),10mL緩沖溶液,5mL鄰菲羅啉溶液,3mLEGTA-Pb,稍放置使配位完全,加10mL偶氮氯膦I溶液,以水稀至刻度,搖勻,放置10分鐘。參比液:將剩余顯色溶液加EDTA溶液(5%),搖勻.以2cm比色皿,波長570nm處測量吸光度.從工作曲線上求算鎂的含量.或者以同品種相近鎂量的標樣換算分析結(jié)果。質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第11頁共31頁顯色液:取10ml母液于100mL容量瓶中,加3mL鹽酸,10mL草酸-草酸銨溶液,搖勻后，加5mL偶氮氯磷Ⅲ溶液,以水稀釋至刻度，搖勻。于波長670nm處，以1cm比色皿,試劑空白為參比，測量吸光度.從工作曲線上求算稀土的含量.或者以同品種相近稀土量的標樣換算分析結(jié)果。3.6磷鐵—磷鉬酸銨沉淀-酸堿滴定法試樣用酸溶或堿熔以后，正磷酸與鉬酸銨作用生成磷鉬酸銨沉淀，經(jīng)過濾，先用稀硝酸洗，再用水洗凈游離酸和沉淀，用氫氧化鈉標準溶液溶解，以酚酞為指示劑，用硝酸標準溶液滴定過量的氫氧化鈉。根據(jù)氫氧化鈉標準溶液消耗量計算磷的質(zhì)量百分數(shù)。3.6.1.2主要試劑a)硝酸（2+100）；b)酚酞指示劑（1%乙醇溶液）；c)硝酸標準溶液，；c（HNO3）=0.1mol/L；d)氫氧化鈉標準溶液，c（NaOH）=0.1mol/L；e)中性水：取蒸餾水或離子交換水煮沸15min趕盡二氧化碳，冷卻后使用；f)鉬酸銨溶液（6.5%）：稱取65g鉬酸銨，溶于142ml溫水中，冷后緩緩加入58ml氨水；另取715ml硝酸（2+3）緩緩加入85ml氨水；使用時將兩液按（1+4）比例混合。稱0.25g試樣于鐵坩堝中，加4—5g過氧化鈉，混勻后，在煤氣燈上先低溫后高溫進行熔融，冷后，置于250ml燒杯中，以50ml水浸出，加硝酸中和至酸性并煮沸1—2min，冷卻后移入250ml容量瓶中，以水稀至刻度，搖勻。分取25ml于250ml錐形瓶中，加5ml硝酸，加20ml水，加熱煮沸1—2min，取下稍冷（50—60℃），加100ml鉬酸銨溶液（6.5%）蓋上膠塞后，震蕩5min分鐘，靜置4h以上。用慢速濾紙或用在漏斗中加小孔瓷片再加紙漿減壓過濾，用硝酸（2+100）洗錐形瓶3—4次，洗沉淀3—4次，再以中性水洗錐形瓶4—5次，洗沉淀至無游離酸（取滴定用氫氧化鈉標準溶液一滴，酚酞指示劑1滴，收集5ml洗滌液，紅色不消質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第12頁共31頁失）。將沉淀移入原錐形瓶中，加30ml中性水，酚酞指示劑3滴，沿瓶壁準確加入氫氧化鈉標準溶液至沉淀溶解，呈穩(wěn)定紅色后，并過量5ml左右記作V1，用少量中性水沖洗瓶壁后，放置2—3min，用硝酸標準溶液，滴定至紅色消失為終點，記作V2）磷的質(zhì)量百分數(shù)按下式計算：C（V1-V2）×1.2906W（P）/%=——————————————×1001000m×25÷250式中C—氫氧化鈉標準溶液及硝酸標準溶液濃度，mol/L；V1——加入氫氧化鈉標準溶液體積，ml；V2——加入硝酸標準溶液標準溶液體積，ml；m—稱取樣品質(zhì)量，g；1.2906—被測物質(zhì)磷（P/24）的摩爾質(zhì)量，g/mol。3.6.2磷—磷釩鉬黃光度法試樣以硝酸溶解，用高氯酸冒煙氧化磷，加釩鉬酸銨混合液，使之生成“磷釩鉬黃”，然后測量吸光度。適合于磷鐵中磷的快速測定。要試劑a)硝酸（1+1）；b)釩鉬酸銨混合液：稱取0.3g偏釩酸銨于400ml燒杯中，加90ml水（50—60℃），溶解后加30ml硝酸，搖勻。使用時取100ml鉬酸銨溶液（10%），慢慢注入其中，混勻。準確稱取0.25g試樣于鐵坩堝中，加3—4g過氧化鈉，混勻后再覆蓋一層，于700℃左右熔融，完全分解后，冷卻，置于250ml燒杯中，以100ml溫水浸出洗凈，移入250ml容量瓶中，冷至室溫以水稀釋至刻度，搖勻。用少量此液沖洗原燒杯2次，將溶液連沉淀倒入燒杯中，待沉淀下降后，干過慮于干燥的容器中。準確吸取25ml于100ml容量瓶中，加10ml硝酸（1+1），加熱煮沸1—2min，取下冷至40—50℃。加20ml釩鉬酸銨混合液，以水稀釋至刻度，搖勻。放置5min以后以適當(dāng)比色皿，波長440nm處，以水為參比測量吸光度。3.7錳鐵質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第13頁共31頁3.7.1硅—亞鐵鉬藍光度法試樣經(jīng)硝酸、硝酸加氫氟酸或過氧化鈉熔融分解。以硼酸配位氟離子，單分子硅酸在c(H+)=0.1～0.5mol/L酸度時與鉬酸銨生成黃色的硅鉬雜多酸，以草酸破壞磷、砷雜多酸，以硫酸亞鐵還原為“硅鉬藍”，測量吸光度。a)硝酸（1+3.5）；b)鉬酸銨溶液（5%）；c)鉬酸銨溶液（1.7%）：1份5%鉬酸銨與2份水混合；d)草酸溶液（5%）；e)硼酸（飽和溶液）；f)硫酸亞鐵溶液（6%）：100ml中含2ml硫酸。稱取試樣（視硅量而定）0.1g～0.5g于100ml容量瓶中，加40ml硝酸（1+3.5），低溫加熱溶解后滴加高錳酸鉀至二氧化錳生成，在滴加亞硝酸鈉溶液將其還原，煮沸除盡氮氧化物后，冷卻至室溫，以水稀釋至刻度，搖勻。準確分取2.5或5.0ml兩份，于50ml容量瓶中。顯色液：加15ml鉬酸銨溶液（1.7%），室溫放置30min或沸水浴加熱30s，加10ml草酸溶液（5%）搖勻后立即加5ml硫酸亞鐵溶液（6%），以水稀釋至刻度，搖勻。參比液：同顯色液操作，只是先加草酸。以適當(dāng)比色皿于波長650nm處，測量吸光度，在工作曲線上求得分析結(jié)果。3.7.2錳—EGTA滴定法試樣經(jīng)鹽酸—過氧化氫溶解后，以鹽酸羥胺為還原劑，在PH=10的條件下，以三乙醇胺為掩蔽劑，甲基百里酚藍為指示劑，用EGTA直接滴定二價錳。a)鹽酸（1+1）；b)三乙醇胺（1+1）；c)氨—氯化銨緩沖溶液（pH=10）:54g氯化銨溶解于水后加394ml氨水，以水稀釋至1000ml；d)甲基百里酚藍—對硝基酚指示劑：于50ml甲基百里酚藍溶液（0.1%）中，質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第14頁共31頁加5ml飽和的2.4—二硝基酚溶液。e)EGTA標準溶液，c（EDTA）=0.05mol/L：稱取19.02gEGTA及4g氫氧化鈉溶于800ml水中，并調(diào)至pH=7～8,以水稀至1000ml，搖勻。稱取試樣0.1g于250ml錐形瓶中，加15ml鹽酸（1+1），加熱至完全溶解后，加10滴過氧化氫，煮沸至無小氣泡，以少量水沖洗瓶壁后再煮沸30s，加30ml水，冷卻，加15ml三乙醇氨（1+1），放置2min，加0.5g鹽酸羥胺，溶解后，加15ml氨水（1+1），10ml緩沖溶液，10滴指示劑，立即以EGTA標準溶液滴定至淺綠色，再慢滴至淺橙黃色為終點。錳的質(zhì)量分數(shù)，以標準樣品按分析步驟操作后進行換算。3.7.3磷—磷釩鉬黃光度法試樣以硝酸溶解，用高氯酸冒煙氧化磷，加釩鉬酸銨混合液，使之生成“磷釩鉬黃”，然后測量吸光度。適合于錳鐵中磷的快速測定。a）硝酸（1+1）；b）釩鉬酸銨混合液：稱取0.3g偏釩酸銨于400ml燒杯中，加90ml水（50—60℃），溶解后加30ml硝酸，搖勻。使用時取100ml鉬酸銨溶液（10%），慢慢注入其中，混勻。驟 錳鐵、金屬錳：稱取試樣0.4g于100ml兩用瓶中，加5ml硝酸，3～4滴氫氟酸，加熱溶解后，加熱后滴加亞硝酸鈉溶液（10%），至二氧化錳溶解，煮沸除去氮氧化物后，取下。冷至40～50℃，加5ml飽和硼酸溶液，15ml釩鉬酸氨混合液，以水稀釋至刻度，搖勻。放置5min以上，用適當(dāng)?shù)谋壬?，波長440nm處，以水為參比測量吸光度。—詳見紅外碳硫分析儀操作說明。3.8硅鋇孕育劑—硫酸鋇重量法本標準規(guī)定了用硫酸鋇重量法測定硅鋇合金中的鋇量。測定范圍：2.00%～質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第15頁共31頁40.00%。試樣用硝酸—氫氟酸分解后，以高氯酸冒煙驅(qū)氟，在一定的酸度下以乙二胺四乙酸二鈉掩蔽鐵、鋁、鈣等，用硫酸沉淀鋇，在950～1000℃時，用碳酸鈉熔融硫酸鋇和酸不溶殘渣，以沸水浸提熔塊，過濾，用鹽酸溶解沉淀后，再于一定的酸度下加入硫酸使鋇生成硫酸鋇沉淀，過濾洗滌后，灰化，在800～850℃灼燒至恒重，計算的百分含量。a)無水碳酸鈉b)氫氟酸(ρ1.15g/ml)c)高氯酸(ρ1.67g/ml)d)氨水(ρ0.90g/ml)e)硝酸(ρ1.42g/ml)f)硫酸(5+95)g)硫酸(1+1000)h)鹽酸(1+1)i)鹽酸(1+3)j)鹽酸(1+9)k)鹽酸(2+98)l)乙二胺四乙酸鈉(8%)m)碳酸鈉溶液(10g/L)n)氫氧化鈉溶液(100g/L)酚酞指示劑(5g/L):用乙醇配置o)酚酞指示劑(5g/L):用乙醇配制。p)硝酸銀溶液(1g/L)。稱取0.5000g試樣置于干燥聚四氟質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第16頁共31頁鉑坩堝中，于低溫灰化后，置于800~850℃℃℃灼燒30min，在干燥器中冷卻至室溫，稱量，再灼燒至恒量，隨同試樣做空白試驗。按下式計算鋇的百分含量:[(m1-m2)-(m3-m4)]×0.5884Ba(%)=×100m式中m1——坩堝和硫酸鋇的質(zhì)量gm2——坩堝的質(zhì)量gm3——空白試驗中坩堝和硫酸鋇的質(zhì)量gm4——空白試驗中坩堝的質(zhì)量gm——試樣的質(zhì)量g0.5884——硫酸鋇換算為鋇的換算系數(shù)。質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第17頁共31頁分析結(jié)果應(yīng)表示至小數(shù)點后二位。—高氯酸脫水重量法本標準規(guī)定了用高氯酸脫水重量法測定硅鋇合金中的硅量。測定范圍：30.00%~75.00%。試樣用混合劑熔融，加入鹽酸及高氯酸冒煙，加熱蒸發(fā)生成不溶性硅酸。經(jīng)灼燒，稱量，氫氟酸處理使二氧化硅揮發(fā)，再經(jīng)灼燒至恒量，根據(jù)氫氟酸處理前后質(zhì)量之差，計算硅的百分含量。a)氫氧化鈉b)碳酸鈉c)過氧化鈉d)鹽酸(ρ1.19g/ml)。e)鹽酸(1+1)。f)鹽酸(1+9)。g)高氯酸(ρ1.67g/ml)。h)硫酸(1+3)。i)氫氟酸(ρ1.15g/ml)。j)硫氰酸銨(50g/L)。k)硝酸銀(10g/L)?！嫒廴诩s10min，至試樣全部溶解，待坩堝變冷后，置于500ml燒杯中，蓋上表面皿，加入50ml鹽酸，待熔快浸出后，取出坩堝用熱水洗凈，加入50ml高氯酸，加熱蒸發(fā)至高氯酸蒸氣沿?zé)瓋?nèi)壁產(chǎn)生回流，再繼續(xù)加熱15min左右，取下燒杯放冷，加入20ml鹽酸，100ml熱水，攪拌使可溶性鹽類溶解，立即以定量濾紙過濾于500ml燒杯中，燒杯中的殘留物用擦棒擦洗并移入濾紙上，以熱鹽酸洗滌沉淀及濾紙至無鐵離子反應(yīng)[用硫氰酸銨溶液檢質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第18頁共31頁查]再用熱水洗至無氯離子反應(yīng)[用硝酸銀溶液檢查]，保留濾紙和沉淀，向濾液和沉淀中加10ml高氯酸的蒸氣沿?zé)瓋?nèi)壁產(chǎn)生回流再繼續(xù)加熱15min。以下按上述方法再次過濾洗滌，將兩次所得的沉淀連同濾紙置于鉑坩堝內(nèi)，仔細滴加硫酸約1ml于低溫灰化至冒盡三氧化硫白煙，然后于1100℃的高溫爐中灼燒30min取出稍冷后置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，并反復(fù)灼燒至恒量。沿鉑坩堝壁加入1～2ml水使殘渣潤濕，加入4～5滴硫酸、10～15ml氫氟酸，將鉑坩堝置于電爐上緩慢蒸發(fā)直至冒盡三氧化硫白煙。再于1100℃的高溫爐中灼燒30min，取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，并反復(fù)灼燒至恒量。按下式計算硅的百分含量：[(m1-m2)-(m3-m4)]×0.4674Si(%)=×100m0式中：m1——氫氟酸處理前沉淀和坩堝的質(zhì)量，g；m2——氫氟酸處理后殘渣和坩堝的質(zhì)量，g；m3——氫氟酸處理前隨同試樣的空白和坩堝的質(zhì)量，g；m4——氫氟酸處理后隨同試樣的空白和坩堝的質(zhì)量，g；m0——試樣的質(zhì)量，g；0.4674——二氧化硅換算為硅的因數(shù)。分析結(jié)果表示至小數(shù)點后二位。3.9鐵精粉3.9.1全鐵的測定—三氯化鈦-重鉻酸鉀滴定法試樣用鹽酸和氯化鈉加熱分解，此時鐵呈Fe2+和Fe3+狀態(tài)，以鎢酸鈉為指示劑，用三氯化鈦將Fe3+還原為Fe2+，過量的Ti3+還原WO42-生成“鎢藍”。繼之用重鉻酸鉀將鎢藍氧化，使藍色褪去。然后以二苯胺磺酸鈉為指示劑，在有硫酸和磷酸存在下，用重鉻酸鉀滴定，此時全部的Fe2+氧化為Fe3+；根據(jù)在滴定中所消耗的重鉻酸鉀標準溶液的毫升數(shù)，求得鐵含量。質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第19頁共31頁a)氟化鈉（或鉀）溶液（10%）；b)硫酸（1+2）、（1+7）；c)二氯化錫溶液（6%）：將6g二氯化錫溶于20ml鹽酸中，用水稀釋至100ml，混勻；d)鎢酸鈉溶液（25%）：將25g鎢酸鈉溶于95ml水中（如混濁應(yīng)過濾），加5ml磷酸，混勻；e)三氯化鈦溶液（1+9）：取三氯化鈦溶液（15—20%）用鹽酸（1+19）稀釋20倍，加一層液體石蠟保護，貯于茶色瓶中備用；f)二苯胺磺酸鈉溶液（0.2%）；g)重鉻酸鉀標準溶液，c（1/6K2Cr2O7）=0.1mol/L。稱取0.4g試樣于250ml錐形瓶中，加5—10ml氟化鈉（或鉀）溶液（10%），20—30ml鹽酸，低溫加熱溶解，在此期間斷續(xù)的滴加二氯化錫溶液（6%）至溶液呈淡黃色。繼續(xù)加熱溶解，并濃縮至8—10ml。取下，加30ml硫酸（1+7），8—10滴鎢酸鈉溶液（25%），滴加三氯化鈦溶液至溶液呈藍色。然后用重鉻酸鉀標準溶液滴至藍色剛剛褪去，將溶液稀釋至約100ml并冷卻至室溫。加5ml硫酸（1+2），2ml磷酸，5滴二苯胺磺酸鈉指示劑，立即用重鉻酸鉀標準溶液滴定至穩(wěn)定的紫色為終點。試樣操作同時應(yīng)做空白試驗和帶標準試樣做校正試驗。空白值的確定：向隨同試樣操作空白溶液中加6.00ml硫酸亞鐵銨標準溶液[c（FeSO4）=0.1mol/L]，加5ml硫酸（1+2），2ml磷酸，5滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至穩(wěn)定的紫色，記下毫升數(shù)為A；再向溶液中加6.00ml硫酸亞鐵銨標準溶液，再以重鉻酸鉀標準溶液滴定至穩(wěn)定的紫色，記下毫升數(shù)為B，則V0=A-B即為空白毫升數(shù)。全鐵的質(zhì)量百分數(shù)按下式計算：c（V-V0）×55.85w（TFe）%=×1001000m式中c—重鉻酸鉀標準溶液的濃度，mol/L；V—滴定試樣時消耗的重鉻酸鉀標準溶液的體積，mol；V0—滴定空白溶液時消耗的重鉻酸鉀標準溶液的體積，ml；m—稱樣量，g；質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第20頁共31頁55.85—Fe的摩爾質(zhì)量，g/mol。3.9.2二氧化硅的測定——硅氟酸鉀沉淀—酸堿滴定法試樣用氫氧化鉀熔融，二氧化硅轉(zhuǎn)化為硅酸鉀，在有過量鉀離子的強酸性溶液中，加入氟離子生成硅氟酸鉀沉淀。經(jīng)過濾、洗滌后溶解于熱水中，水解后生成的氫氟酸可用氫氧化鈉標準溶液滴定，借此求得二氧化硅的質(zhì)量百分數(shù)。a)氟化鉀溶液（15%）：貯于塑料瓶中b)氯化鉀—乙醇溶液：取1份乙醇與2份水混合，然后加入氯化鉀至飽和為止c)溴麝香草酚藍指示劑（0.1%乙醇溶液）d)中性水：向蒸餾水中加溴麝香草酚藍指示劑數(shù)滴，滴加2～3滴0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液，煮沸至呈綠色為止e)氫氧化鈉標準溶液，0.1mol/L稱取0.1～0.5g試樣（以二氧化硅含量而定）置于預(yù)先熔化有4g氫氧化鉀的熱解石墨或鎳坩堝中，蓋上鍋蓋并稍留縫隙，于有保溫套的電熱板上熔融10min，然后于煤氣燈上熔融至呈暗紅色流動液體，去下放冷。用熱水將熔快浸出于塑料杯中，取出坩堝并洗凈，此時應(yīng)控制溶液的體積約為50mL。加20mL鹽酸，10mL硝酸，用塑料棒攪拌至溶液透明，加約3～4g氯化鉀至近飽和狀態(tài)。冷卻后，緩慢加入10ml氟化鉀溶液（15%），用塑料棒攪拌1～2min。然后于流水冷卻并靜置20～30min。用慢速濾紙并墊布于塑料漏斗中抽吸過濾用氯化鉀—乙醇溶液洗塑料燒杯及沉淀各3～4次。然后將濾紙及沉淀移于原杯中，沿杯壁加10ml氯化鉀—乙醇溶液，將濾紙攪碎，加5滴溴麝香草酚藍指示劑，滴加氫氧化鈉標準溶液以中和沉淀和濾紙上的殘余酸，邊滴邊攪拌，時而擦洗杯壁，直至呈現(xiàn)藍色不消失為止(不計讀數(shù)，但不應(yīng)過量)。然后加100～150ml煮沸的中性水，攪拌使沉淀水解，此時溶液呈黃色，立即以氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液恰好變藍色為終點。二氧化硅的質(zhì)量百分數(shù)按下式計算：c·V×15.02w（SiO2）%=×1001000m質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第21頁共31頁式中c—氫氧化鈉標準溶液的濃度，mol/L；V—滴定試樣時消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積，mol；m—稱樣量，g；15.02—SiO2/4的摩爾質(zhì)量，g/mol3.9.3磷—磷鉍鉬藍光度法試樣以鹽酸、硝酸、氫氟酸分解，加高氯酸冒煙趕氟，在室溫條件下，以乙醇為穩(wěn)定劑，加入鉬酸銨及鉍鹽與磷組成磷鉍鉬三元雜多酸。然后以抗壞血酸還原，使其成為磷鉍鉬三元雜多藍，借此進行光度測定。五價砷的干擾，可加入硫代硫酸鈉將砷還原為低價消除之；鉻含量高時，使成氯化鉻酰揮發(fā)除去；鎢的干擾，可在氨性溶液中以硫酸鈹作載體將磷沉淀與鎢分離。a)鉬酸銨溶液(3.5%)。b)抗壞血酸—乙醇溶液：將2g抗壞血酸溶于500ml水中，加50ml無水乙醇。c)硝酸鉍溶液（1%）：取1g硝酸鉍溶于100ml硝酸（1+3）中。d)硫代硫酸鈉-無水亞硫酸鈉溶液：取0.2g硫代硫酸鈉溶于100ml水中，加1g無水亞硫酸鈉，攪拌使之溶解。e)磷標準溶液（10μgP/ml）及（100μgP/ml）稱取試樣（含磷0.005—0.10%稱0.50g；0.10—0.50%稱0.10g）置于聚四氟乙烯燒杯中，用水潤濕，加20ml鹽酸，蓋上表面皿，低溫加熱溶解約1小時，加5ml硝酸，在微沸下加熱約30min，加5ml氫氟酸，10ml高氯酸，繼續(xù)加熱至冒高氯酸白煙并濃縮至1～2ml。取下，加20ml水，加熱使鹽類溶解。冷至室溫，移入50ml容量瓶中，加水稀釋至刻度并混勻。分取5～10ml試液，置于50ml容量瓶中，加5ml硝酸鉍溶液，5ml硫代硫酸鈉-無水亞硫酸鈉溶液，10ml抗壞血酸—乙醇溶液，5ml鉬酸銨溶液（各試劑加入后均需逐一搖勻），以水稀釋至刻度并搖勻。用適當(dāng)比色皿于700或800nm處用隨同試樣操作的空白溶液為參比，測量吸光度，從工作曲線上求得磷的含量3.10石灰石中二氧化硅、氧化鈣、氧化鎂聯(lián)合方法質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第22頁共31頁試樣以混合熔劑熔融，，硝酸浸取，制成試液，分取不同試液分別測定。a)混合熔劑：無水碳酸鈉、硼酸、無水碳酸鉀比例為3：2：1。b)硝酸（1+5）；c)鉬酸銨（5%）；d)草硫混酸：4%草酸與4mol/L硫酸3：1混合；e)硫酸亞鐵銨（6%）：1000ml中加10mL硫酸（1+1）；f)三乙醇胺（1+1）；g)氫氧化鉀（20%）；h)氨—氯化銨緩沖溶液（PH10.5）；i)K·B指示劑：取0.5g酸性鉻藍K，0.75g萘酚綠B和50g硝酸鉀研細備用；j)CMP指示劑：準確稱取1g鈣黃綠素，1g百里酚藍，0.2g酚酞與0.5g硝酸鉀，混合研細，貯存在磨口瓶中備用。k)EDTA標準溶液（0.018mol/L）。a)試樣的分解稱取0.5g試樣置于盛有2g混合熔劑的鉑坩堝中，加蓋，在900—1000℃高溫爐中熔融5min，取出稍冷放入盛有80mL硝酸的燒杯中溶解，移入250mL容量瓶中，冷卻，用水稀釋至刻度，搖勻備用。b)二氧化硅—硅鉬藍光度法測定吸取上述試液5mL于100mL容量瓶中，加5mL鉬酸銨，沸水加熱30s取下流水冷卻，加入10mL草硫混酸，立即加入5mL硫酸亞鐵銨，稀釋至刻度。于波長660nm處，2cm比色皿，以水為參比，測其吸光度。從工作曲線求的分析結(jié)果?！狤DTA容量法以三乙醇胺掩蔽干擾元素，在強堿介質(zhì)中，用EDTA標準溶液直接滴定鈣。吸取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加入5mL三乙醇胺，加水至體積約150mL，質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第23頁共31頁搖勻，加入氫氧化鉀10mL，CMP指示劑少許，用EDTA標準溶液滴定至熒光綠消失為終點。CaO（%）=T·V/m×100式中：T—EDTA對CaO的滴定度（g/mL）V—消耗EDTA的體積（mL）；m—試樣的量（g）?！狤DTA容量法以三乙醇胺掩蔽干擾元素，在PH值8—10時，用EDTA標準溶液直接滴定鈣鎂和量。減去鈣的消耗量，即為鎂的含量。吸取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加入5mL三乙醇胺，搖勻，加入10mL氨—氯化銨緩沖溶液，K·B指示劑少許，用EDTA標準溶液滴定至純藍色為終點。Mg（%）=T·（V1－V2）/m×100式中：T—1mLEDTA標準溶液相當(dāng)于CaO的百分含量（g/mL）V1—滴定鈣、鎂和量時消耗EDTA的體積（mL）；V2—滴定鈣量時消耗EDTA的體積（mL）；m—試樣的量（g）3.11螢石3.11.1二氧化硅-亞鐵鉬藍光度法（同石灰石二氧化硅分析方法）。螢石含有少量碳酸鈣，利用醋酸只能溶解碳酸鈣而難以溶解氟化鈣和其它鈣鹽的性質(zhì)測定碳酸鈣。a)醋酸溶液(1+1)；質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第24頁共31頁b)三乙醇胺(1+1)；c)氫氧化鉀(20%)；d)EDTA標液(0.018mol/L)；e)鈣黃綠素(同灰石)；f)達旦黃水溶液0.5%；3.稱取干燥試樣0.5g置于250mL燒杯中,加醋酸20mL,蓋上表面皿,沸水浴上加熱溶解,并不斷攪拌,待溶液近干時,取下,加熱水40mL,用慢速濾紙將溶液過濾于300mL三角瓶中,用熱水洗凈燒杯,再洗渣5-6次,此時溶液不能超過100mL將溶液冷至室溫,加三乙醇胺5mL，達旦黃1滴，氫氧化鉀調(diào)至溶液酒紅色(約20mL),鈣黃綠素少許,用EDTA滴定至熒光綠消失. 碳酸鈣(%)=c×V×1.009/1000×100/m-0.32式中：c—EDTA標液的濃度mol/L；V—所消耗EDTA的體積mL；m—試樣的質(zhì)量g；0.1009—EDTA標液對碳酸鈣的滴定度；0.32—經(jīng)驗校正值,醋酸溶解氟化鈣換算成碳酸鈣。由測定的總鈣量,減去由碳酸鈣換算的鈣量，可求得氟化鈣含量吸取50mL測定二氧化硅的試液按石灰石中氧化鈣測定方法測定總氧化鈣量(或用測定碳酸鈣的殘渣于250mL高性燒杯中加1g硼酸,10mL濃鹽酸,加熱溶解濃縮至糖漿狀(約10分鐘左右)加水60mL煮沸趁熱用緊密濾紙濾于250mL容量瓶中,吸取50mL用EDTA滴定)計算氟化鈣百分含量。a)CaF2(%)=(W-W1×0.56)×1.3923b)CaF2(%)=T×V×100/m+0.25質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第25頁共31頁式中：W—氧化鈣百分含量；W1—碳酸鈣百分含量；0.56—碳酸鈣換算氧化鈣的系數(shù)；1.3923—氧化鈣換算氟化鈣系數(shù)；T—每毫升EDTA相當(dāng)于氟化鈣的克數(shù)；V—滴定消耗EDTA毫升數(shù)；m—稱樣量(g)；0.25—用稀乙酸溶解時有少量氟化鈣被溶解，故加入經(jīng)驗校正值?！裨O(shè)備、儀器：維護、保養(yǎng)標準▲天平-天平應(yīng)安放在牢固的工作臺上，嚴格防止腐蝕性物體接觸。-稱量不能超過最大載荷。-天平定期清潔，并對計量性能進行檢查。-天平使用后必須關(guān)上天平門,切斷電源,罩住儀器?！止夤舛扔?儀器底部的干燥劑要保持干燥。-儀器停止工作時必須切斷電源,開關(guān)放在”關(guān)”。-避免儀器積灰和沾污,要用套子罩住整個儀器。-要檢查波長精度性等保障測定準確?！岫扔?注意電極不得與硬物接觸。-電極的引出端必須保持清潔和干燥。-測量完畢,應(yīng)將電極保護帽套上?！邷貭t-長期使用爐溫不得超過最高爐溫。-保持環(huán)境溫度0--5℃,相對溫度不超過90﹪。-電爐使用時輸入功率不得超過額定功率。▲烘干箱-切勿將帶有易燃,揮發(fā)性的物體放入箱干燥處理。質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第26頁共31頁-放置物品時切勿過密與超載?！扑闄C和粉碎機-絕對禁止在運轉(zhuǎn)中矯正大塊礦石。-定時加足潤滑油。-禁止粉碎機缽體無料運行。-操作時防止電源許缺相運轉(zhuǎn)。●安全操作標準-進入實驗室操作時必須穿工作服。-實驗室內(nèi)禁止吸煙及吃東西，不準用實驗器皿作茶具或餐具，并不得用嘴嘗味道的方法鑒定未知物。-實驗室內(nèi)每瓶試劑必須貼有明顯的與內(nèi)容相符的標簽，標明試劑名稱、濃度、配置日期及有效期。-開啟易揮發(fā)的試劑瓶，應(yīng)先經(jīng)流水冷卻后蓋上濕布再打開，切不可將瓶對著自己或他人，以防氣液沖出引起事故。-取下正在加熱至近沸的水或溶液時應(yīng)先用燒杯夾將輕輕搖動后才能取下，防止爆沸，飛濺傷人。-高溫物體要放在耐火石棉板上或磁盤中，附近不得易染物，需稱量的坩堝待稍冷后方可移至干燥器中冷卻。-能產(chǎn)生有害氣體、煙霧或粉塵的操作，必須在良好的通風(fēng)柜內(nèi)進行。-濃硫酸與水混合時必須邊攪拌邊將濃硫酸徐徐注入耐熱玻璃器皿中，不得將水倒入硫酸中，否則將引起爆炸與燒傷事故。凡在稀釋時能放出大量熱的酸、堿，稀釋時都應(yīng)按次序規(guī)定操作。-實驗室內(nèi)不得存放大量易燃、易爆藥品，少量易爆、易燃藥品應(yīng)放在遠離火源的地方，劇毒藥品應(yīng)有專人統(tǒng)一保管。-氫氟酸灼傷較其他酸堿灼傷更為危險，如不及時處理將使骨骼組織壞死，須戴手套操作，操作后立即洗手。-熱的高氯酸是強氧化劑，與有機物或還原劑接觸時產(chǎn)生劇烈暴炸，使用時要特別遠離有機物及還原劑物質(zhì)。-氣瓶不得與電線接觸或靠近加熱器、明火或暖氣附近，也不要放在有直射陽光的地方，以防氣體受熱膨脹引起爆炸。-一切電熱設(shè)備線路應(yīng)有良好的絕緣，并配置功率合適的插頭插座和保險絲，并接好地線，發(fā)生故障時嚴禁不熟悉電器設(shè)備性能人員修理。質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第27頁共31頁-電器設(shè)備使用時要經(jīng)常照看，防止自控失靈，禁止烘干易燃、易爆、易揮發(fā)以及有腐蝕性的物品。加熱設(shè)備周圍不許堆放易燃易爆物品。-操作室溫度控制在18-28度,濕度控制在70%以下。3.12水質(zhì)化驗作業(yè)標準≤0.03毫克當(dāng)量/升。≤20毫克當(dāng)量/升。爐冷卻水質(zhì)標準μs/cmmg/Lmg/La)鈉離子交換器操作程序運行—反洗—再生—置換—正洗b)硬度測定：-取適量透明水樣注于250毫升錐形瓶內(nèi)。-加入3毫升銨鹽緩沖液，加入2滴0.5%鉻黑T指示劑，在不斷攪拌搖動下，用0.02NEDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)樗{色為終點，記錄EDTA標準溶液所消耗的體積。-計算公式為：N×A硬度=---------------×1000V式中:N：EDTA標準溶液的濃度A：消耗EDTA標準溶液的體積質(zhì)量部化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書日期2007年10月30日頁數(shù)第28頁共31頁V：水樣的體積c)堿度的測定：-量取適量透明水樣注入錐形瓶中，加入2—3滴酚酞指示劑，此時溶液顯紅色，用0.1N的硫酸標準溶液滴定至無色，記錄耗酸量a。在上述水樣中再加入兩滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用硫酸標準溶液滴定至溶液橙紅色為終點，記錄耗酸量為b。-計算公式為：N×（A+b）堿度=-----------------×1000V式中:N：硫酸標準溶液的當(dāng)量濃度A+b：滴定堿度所消耗硫酸標準溶液的體積。V：水樣體積-PH值：廣泛試紙和酸度計（按說明書操作）取一條試紙浸入被測水中半秒鐘取出與標準色對比。d)浮固定物的測定-概要水樣中能夠用某種過濾材料分離出來的固性物，稱為懸浮固性物。不同過濾材料可以獲得不同的測定結(jié)果。-儀器玻璃過濾器：“上?！盙4（孔徑是3-4微米）。古氏坩堝：容積2升。-試劑1：1硝酸溶液-測定方法：▲采用G4玻璃過濾時，采用硝酸洗滌該過濾器，再用蒸餾水洗凈，然后置于105-110℃烘箱中烘干1小時，