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關(guān)于表面活性劑在MOF制備中的應(yīng)用第一頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三一、概念介紹微孔MOF(孔徑<2nm):微孔吸附性能在氣體分離及催化方面有極大優(yōu)勢。介孔MOF(孔徑在2—5nm):利于物質(zhì)傳輸及氣體擴散。第二頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三離子液體組成:有機陽離子+無機陰離子優(yōu)點:零蒸汽壓、無毒。熱穩(wěn)定性好,化學(xué)穩(wěn)定性好。對有機無機物質(zhì)均有較高溶解度??扇〈袡C溶劑作反應(yīng)溶劑!第三頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三超臨界狀態(tài)
超臨界狀態(tài):溫度、壓力處于臨界點以上第四頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三工作一:離子液體/超臨界CO2/表面活性劑體系合成介孔/微孔體系MOF納米球表面活性劑N-EtFOSA離子液體TMGA反應(yīng)原料Zn(NO3)2·6H2O和H2BDC(苯二甲酸)通入CO2壓力:16.8MPa第五頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三反應(yīng)物48h收集沉淀乙醇洗滌數(shù)次SEMTEM80℃第六頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三產(chǎn)品結(jié)構(gòu)與形貌SEM/TEM有序介孔納米球直徑:80nm介孔直徑:3nm壁厚:2.5nm第七頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三小角X射線散射SAXS有序結(jié)構(gòu)第八頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三N2吸附脫附等溫曲線遲滯環(huán):介孔結(jié)構(gòu)微孔結(jié)構(gòu)第九頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三B-J-H孔分布介孔孔徑:集中于3.6nm微孔孔徑:集中于0.7nm以上分析結(jié)果表明了介孔/微孔結(jié)構(gòu)的存在第十頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三反應(yīng)機制:表面活性劑自組裝成柱狀膠束Zn2+與BDC沉積除去離子液體、CO2、表面活性劑第十一頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三
工作二:以表面活性劑為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑在
離子液體中合成介孔MOF板實驗?zāi)康模?、研究表面活性劑在介孔材料形成中的作用。2、研究表面活性劑濃度對MOF形貌的影響實驗步驟:以N-EtFOSA(氟蟲氨)為表面活性劑,TMGT(1,1,3,3-四甲基胍)為離子液體,Cu2+與BTC3-(苯三酸)離子在30℃下反應(yīng),得到產(chǎn)物Cu3(BTC)2(H2O)3.xH2O。第十二頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與形貌分析
如下圖(a)(b)分別為表面活性劑百分含量為2wt%時產(chǎn)物的SEM圖和TEM圖??梢钥闯觯卯a(chǎn)物為直徑60~80nm的圓盤晶體。第十三頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三下圖(c)(d)為產(chǎn)物的高倍TEM圖,可以看出納米圓盤上存在孔徑約2~4nm的介孔第十四頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三圖2吸附曲線:處于Ⅰ型與
Ⅳ型之間。
B-J-H:介孔孔徑集中
分布于2.5nmN2吸附脫附等溫線及B-J-H孔分布分析第十五頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三表面活性劑濃度對產(chǎn)物MOF形貌的影響上圖:2wt%球形右圖上:0.05wt%六角形右圖下:5wt%方形影響很大!第十六頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三表面活性劑含量對介孔/微孔表面積之比的影響1、隨表面活性劑含量的增加,Smeso/Smicro變大。2、對比試驗:不加表面活性劑時,無介孔結(jié)構(gòu)出現(xiàn)。以上結(jié)果表明,表面活性劑在介孔結(jié)構(gòu)的形成過程中起到重要作用第十七頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三作用機理:1、表面活性劑作介孔形成的模板。2、表面活性劑選擇吸附在MOF平板上,作結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。第十八頁,共二十一頁,編輯于2023年,星期三總結(jié)表面活性劑在水熱合成介孔/微孔體系MOF過程中起重要作用:一方面作介孔/微孔的模板劑,另一方面作結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。表面活性劑濃度對MO
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