環(huán)境監(jiān)測實驗室質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

環(huán)境監(jiān)測實驗室質(zhì)量保證與質(zhì)量控制監(jiān)測質(zhì)量控制是質(zhì)量保證的重要組成部分是保證監(jiān)測機構(gòu)質(zhì)量體系正常有效運行的關(guān)鍵。它包括了對采樣、分析和數(shù)據(jù)處理等過程中，為消除影響質(zhì)量的諸因素而制定和采用的一系列文件化程序和措施。實驗室是獲得監(jiān)測結(jié)果的關(guān)鍵部門，實驗室質(zhì)量保證包括實驗室內(nèi)質(zhì)量控制和實驗室間質(zhì)量控制，其目的是要把監(jiān)測分析誤差控制在容許限度內(nèi)，保證測量結(jié)果有一定的精密度和準確度使分析數(shù)據(jù)在給定的置信水平內(nèi)，有把握達到所要求的質(zhì)量。1、 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制的意義環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證是環(huán)境監(jiān)測工作的全面質(zhì)量管理，它包含了保證監(jiān)測數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動和措施，是環(huán)境監(jiān)測的全面管理。質(zhì)量保證的作用在于將監(jiān)測數(shù)據(jù)的誤差控制在限定的允許范圍內(nèi)，使其質(zhì)量滿足代表性、完整性、精密性、準確性和可比性的要求。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制是指在環(huán)境監(jiān)測的各技術(shù)環(huán)節(jié)中的質(zhì)量控制，他們都是質(zhì)量保證的重要組成部分。實驗室分析質(zhì)量控制是分析人員在分析分析過程中使用適宜的質(zhì)控技術(shù)使分析結(jié)果的精密度和準確度能達到質(zhì)量指標的要求。2、 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的主要內(nèi)容環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的主要內(nèi)容包括設(shè)計一個良好的監(jiān)測計劃，根據(jù)監(jiān)測目的需要和可能、經(jīng)濟成本和效益，確定對監(jiān)測數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求規(guī)定相應的分析測量系統(tǒng)和質(zhì)量控制程序。為保證取得合乎可比性、完整性、代表性、精密性與準確性要求的監(jiān)測結(jié)果，還應組織人員培訓，編制分析方法和各種規(guī)章制度等。3、 實驗室質(zhì)量控制3.1實驗室內(nèi)質(zhì)量控制技術(shù)實驗室內(nèi)質(zhì)量控制，又稱內(nèi)部質(zhì)量控制，它是實驗室分析人員對分析質(zhì)量進行自我控制的過程。它主要反映的是分析質(zhì)量的穩(wěn)定性如何，以便及時發(fā)現(xiàn)某些偶然的異?，F(xiàn)象，隨時采取相應的校正措施。其目的在于控制監(jiān)測人員的實驗誤差，使之達到容許限的范圍，以保證測試結(jié)果的精密度和準確度能在給定的置信水平下，有把握達到規(guī)定的質(zhì)量要求這是分析工作者在測試樣品時，為能提供滿足質(zhì)量要求的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，對分析測試進行的自我控制，或接受質(zhì)量控制人員規(guī)定的質(zhì)量控制程序的過程。實驗室內(nèi)質(zhì)量控制是分析人員在工作中進行自我質(zhì)量控制的方法，是保證測試數(shù)據(jù)達到精密度與準確度要求的有效方法之一。在沒有質(zhì)量控制專設(shè)機構(gòu)或?qū)Ｂ毴藛T的情況下，實驗室內(nèi)質(zhì)量控制有自控和他控兩種方式。3.1.1自控情況下的質(zhì)量控制技術(shù)（1）空白實驗值和檢出限的核查空白試驗值能全面反映分析工作中所用試劑包括純水，與儀器的質(zhì)量狀況，并反映實驗室的環(huán)境條件以及分析人員的素質(zhì)和技術(shù)水平等各方面的問題。首先，全程序空白實驗值難以抵消樣品基體所致的干擾和影響因為在分析測試中無法獲得理想的零深度樣品。而且，測試的隨機誤差并非絕對相同。因而，扣除空白試驗值的樣品測定結(jié)果中所包含了全部實驗誤差。此外，空白實驗值越高，掩蓋的隨機誤差波動越大。當樣品中待測物濃度很低，或接近檢出限的水平時，有時能使樣品測量值與空白實驗值的差值成為負數(shù)，表現(xiàn)了分析結(jié)果的不合理性和監(jiān)測工作的失敗。（2）平行雙樣分析平行樣分析是指將同一樣品的兩份或多份子樣在完全相同的條件下進行同步分析。一般是做雙份平行。平行樣分析反映的是分析結(jié)果的精密度可以檢查同批測試結(jié)果的穩(wěn)定情況。在日常工作中可按照樣品的復雜程度、所用方法和儀器的精度以及分析操作的技術(shù)水平等因素安排平行樣的數(shù)量。條件允許時，應全部做平行雙樣分析。否則，至少應按同批測試的樣品數(shù)，隨機抽取10%~20%的樣品進行平行雙樣測定。一批樣品的數(shù)量較少時，應增加平行樣的測定率，保證每批樣品測試中至少測定一份樣品的平行雙樣。使用經(jīng)過驗證的分析方法進行平行樣測定時，其結(jié)果的精密度應符合方法給定的室內(nèi)標準差（或相對標準差）的要求，或按照方法的允許差進行判斷。無論用哪種指標衡量，凡不符合要求時即應找出原因之所在并重新分析原樣品。平行雙樣分析是對測定結(jié)果精密度的最低限度檢查用以發(fā)現(xiàn)偶然的的異常情況。原則上，試樣都應做平行雙樣測定。當一批試樣所含樣品份數(shù)較多，且操作人員的分析技術(shù)水平較好時，可隨機抽取其中的。平行雙樣的測定結(jié)果應符合監(jiān)測質(zhì)量控制指標的規(guī)定要求，該指標中未作規(guī)定的項目，可按分析結(jié)果所在的數(shù)量級規(guī)定的相對偏差最大允許值衡量。（3） 加標回收率分析在測定樣品的同時于同一樣品的子樣中加入一定量的標準物質(zhì)進行測定，將其測定結(jié)果扣除樣品的測定值，以計算回收率。加標回收率的測定可以反映測試結(jié)果的準確度。在回收率分析中加標的原則是：加標物質(zhì)形態(tài)應和待測物的形態(tài)相同加標濃度合理a加標樣的濃度與樣品中待測物濃度為等精度b樣品中待測物濃度在方法檢出限附近時加標量應控制在校準曲線的低濃度范圍c樣品中待測物濃度高于校準曲線的中間濃度時加標量應控制在待測物濃度的半量（0.5倍），但總濃度不得高于方法測定上限的90%d在一般情況下不得超過樣品中待測物濃度的3倍。加標后樣品體積應無顯著變化否則應在計算回收率時考慮這項因素。由于加標樣和樣品的分析條件全同，某些干擾因素及不正確操作所致的影響相等，常使加標回收率實驗不能取得滿意的效果，不能反映測定結(jié)果的準確性。（4） 標準物質(zhì)（或質(zhì)控樣）對比分析標準物質(zhì)是實施質(zhì)量控制的物質(zhì)基礎(chǔ)。它不僅具有量值傳遞的作用，而且可以達到量值傳遞與溯源的目的。又可以作為比對分析的標準、檢定分析儀器、評價分析人員的技術(shù)水平、評價分析方法的性能和發(fā)展新測定技術(shù)，以及用作重大爭議的仲裁監(jiān)測標準。標準物質(zhì)（或質(zhì)控樣）被用于實驗室內(nèi)（個人）質(zhì)量控制時，常將其與樣品做同步測定，將所得結(jié)果與保證值（或理論值）相比，以評價其準確度從而推斷是否存在系統(tǒng)誤差，或出現(xiàn)異常情況。（5）方法比較分析方法比較分析是對同一樣品分別使用具有可比性的不同方法進行測定并將測試結(jié)果進行比較。由于不同方法對樣品的反應不同、所用試劑、儀器也多有差別，如果不同方法所得結(jié)果一致，則表示分析工作的質(zhì)量可靠，結(jié)果正確。加標回收率實驗由于方法簡單、結(jié)果明確而較常應用于分析準確度的判斷。但由于在分析過程中對樣品和加標樣品的操作完全相同，以致干擾的影響、操作損失或環(huán)境污染等對二者可能也是相同的，使誤差互相抵消，因而對分析中的某些問題尚難以發(fā)現(xiàn)。為此，還可采用比較實驗來估計測定的準確度。在方法比較分析中，由于采用的分析方法不同，甚至操作人員也不同，誤差不能抵消，故比應用加標回收率實驗判斷測定的準確度更為可靠。對于難度較大而不易掌握好的分析方法，或?qū)y定結(jié)果有爭議的樣品，常常應用方法比較實驗。必要時還可進一步實行交換操作者交換儀器設(shè)備，或兩者都進行交換，將所得結(jié)果加以比較，以檢查操作穩(wěn)定性和發(fā)現(xiàn)問題。（6）質(zhì)量控制圖休哈特（shewhart）質(zhì)量控制圖是以數(shù)理統(tǒng)計檢驗為理論依據(jù)的圖上作業(yè)法他將正態(tài)分布圖形變換為質(zhì)量控制圖的圖形以便于檢驗測定數(shù)據(jù)的質(zhì)量。休哈特（shewhart）質(zhì)量控制圖有單值圖、均值圖和均值一極差質(zhì)控圖。3.1.2可用于他控方式的質(zhì)量控制技術(shù)（1） 密碼樣和密碼加標樣分析這種質(zhì)量控制技術(shù)適于設(shè)有質(zhì)量控制的專設(shè)機構(gòu)或?qū)Ｂ毴藛T的單位使用。由于設(shè)有專職人員，就可以將一定數(shù)量的已知樣品（標準樣或質(zhì)控樣）和常規(guī)樣品同時安排給分析人員進行測定。這些已知樣品對分析者本人都是未知樣（密碼樣）測試結(jié)果經(jīng)專職人員核對無誤，即表示數(shù)據(jù)的質(zhì)量是可以接受的。密碼加標樣由專職人員在隨機抽取的常規(guī)樣品中加入適量標準物質(zhì)（或標準溶液）與樣品同時交付分析人員進行分析，測定結(jié)果由專職人員計算加標回收率，以控制分析測試的質(zhì)量裹測試結(jié)果的精密度和準確度。（2） 密碼方式的標準物質(zhì)比對分析標準樣品是一種具有足夠均勻的、已經(jīng)充分地確定了其中一個或多個特性值且每個特性值有一個給定的置信水平的不確定度、具有使用證書的物質(zhì)或材料。理想的環(huán)境標準樣品其基體成分及其濃度、以及待測成分的濃度，應大體和待測樣品相似或相近。在分析過程中使用密碼批內(nèi)插入標準樣品，如果插入的標準樣品的分析結(jié)果符合標準樣品的保證值，則這批樣品的分析結(jié)果準確可靠。室內(nèi)互檢互檢要在同一實驗室內(nèi)的不同分析人員之間進行，可以是自控，也可以是他控方式的質(zhì)量控制技術(shù)。由于分析人員不同，實驗條件也不完全相同，因而可以避免儀器、試劑以至習慣性操作等因素帶來的影響。當不同人員分別測定的結(jié)果相一致時，即可認為工作質(zhì)量是可以接受的。否則，應各自查找原因，并重新分析原樣品。室間外檢外檢是將同一個樣品的不同子樣分別交付不同實驗室進行分析。因為不同實驗室的各種條件都不盡相同，而且所用方法也不強求一致，所以，當其測定結(jié)果相符時，即可判斷測試結(jié)果是可以接受的。如若相互之間的結(jié)果不符，則應各自查找原因，并重新分析原樣品。3.1.3實驗室內(nèi)質(zhì)量控制技術(shù)的特性比較由于樣品的基體和待測物濃度的未知性、待測樣品的來源、類型不同，因而增加了實際工作中選用質(zhì)量控制技術(shù)的困難和復雜程度。任何一種單一的質(zhì)控技術(shù)都有其技術(shù)局限性，只有全面地了解各種質(zhì)量控制技術(shù)特性，并結(jié)合分析樣品的實際情況，同時選取幾種質(zhì)量控制技術(shù)，才能保證分析結(jié)果準確可靠。質(zhì)量控制技術(shù)特性比較見表1。

表1質(zhì)量控制技術(shù)特性比較序號質(zhì)控技術(shù)質(zhì)控方式技術(shù)特性技術(shù)局限1平行樣測定自控反映批內(nèi)測定結(jié)果的精密度不能反映測定結(jié)果的準確度。2平行加標回收率測定自控可抵消相同樣品基體效應的影響，反映批內(nèi)測定結(jié)果的精密度和準確度只能對相同樣品測定結(jié)果的精密度計。在測定中加標樣的各種誤差相同而使誤差相互抵消難以發(fā)現(xiàn)物質(zhì)形態(tài)與待測物不同時也常掩蓋

3密碼他控如系平行樣，可反映批內(nèi)使用質(zhì)控樣或標準物質(zhì)時，僅能對樣測測定的精密度，如系質(zhì)控計。定樣或標準物質(zhì)，則可反映測定結(jié)果的準確度。。4密碼他控可抵消相同樣品基體效應只能對相同樣品測定結(jié)果的精密f樣加的影響，反映批內(nèi)測定結(jié)計。在測定中加標樣的各種誤差標回果的精密度和準確度相同而使誤差相互抵消難以發(fā)現(xiàn)收率物質(zhì)形態(tài)與待測物不同時也常掩S測定5標準自控當標準物質(zhì)的組成及其形對同批測定結(jié)果的質(zhì)量僅能給出孤物質(zhì)及他態(tài)與樣品相同或相似時，組成或形態(tài)與樣品不同，則難于確對比控能反映同批測定結(jié)果的準分析確度6方法比較分析自控按所用方法性能，可以反映測定結(jié)果的精密度與準確度只能對測試質(zhì)量做孤立的點估計，控技術(shù)使用。3.2實驗室間質(zhì)量控制實驗室間質(zhì)量控制，又稱外部質(zhì)量控制，是指由外部的第三者對實驗室及其分析人期實行考查的過程。其目的在于使協(xié)同工作的實驗室之間能在保證基礎(chǔ)數(shù)據(jù)質(zhì)量的前提比的測試結(jié)果，亦即在控制分析測試的隨機誤差達到最小的情況下，進一步控制系統(tǒng)誤展的需要，分析測試和環(huán)境監(jiān)測工作的重要性日益明顯，各單位之間、各行各業(yè)甚至各日益密切。因而，當前對監(jiān)測分析結(jié)果的質(zhì)量提出了更多更高的要求，不僅要求每個測足夠的精密度和準確度，而且涉及相互合作