高中化學(xué)競(jìng)賽-大學(xué)有機(jī)化學(xué)36課件

第三十六講——氨基酸2、與水合茚三酮反應(yīng)1、氨基酸的兩性和等電點(diǎn)3、氨基酸的制備開(kāi)始講課本課要點(diǎn)總結(jié)作業(yè)返回總目錄第十五章氨基酸R–CH–COOHNH2羧基典型反應(yīng)氨基典型反應(yīng)相互影響的特性第一節(jié)α-氨基酸的性質(zhì)一、物理性質(zhì)（參見(jiàn)P700表15－2）二、化學(xué)性質(zhì)官能團(tuán)分析：本章主要內(nèi)容1、氨基酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、分類及構(gòu)型2、α-氨基酸的主要化學(xué)性質(zhì)3、什么是等電點(diǎn)及重要意義4、α-氨基酸的合成方法1、氨基反應(yīng)R–CH–COOHNH2(RCO)2OR–CH–COOHNHCORHNO2R–CH–COOHOHH+R–CH–COOH+NH3H2O2R–C–COOHNHH2OR–C–COOHOHCHOR–CH–COOHN=CH2R–CH–COOHN(CH2OH)2或R–CH–COOHNHNO2NO2FNO2NO23、特性（1）兩性和等電點(diǎn)R–CH–COO－＋NH3R–CH–COOHNH2H＋OH－H＋OH－R–CH–COOH＋NH3R–CH–COO－NH2負(fù)離子正離子偶極離子(強(qiáng)堿中的主要存在形式)(強(qiáng)酸中的主要存在形式)等電點(diǎn)PI或IP溶液中的正負(fù)離子濃度相等，凈電荷為零，對(duì)應(yīng)的PH值。等電點(diǎn)時(shí)，溶液中氨基酸在電場(chǎng)中既不向正極也不向負(fù)極移動(dòng)。說(shuō)明幾點(diǎn)：（i）不同氨基酸，PI不同中性：(4.0<PI<7.0）酸性：(PI<4.0）堿性：(PI>7.0）思考1：氨基酸的等電點(diǎn)是否是它的中性點(diǎn)？（ii）等電點(diǎn)的應(yīng)用A、作緩沖試劑（利用其兩性）B、鑒定或分離氨基酸（PI時(shí)偶極離子濃度最大，溶解度最小，可結(jié)晶析出。）思考2：如何分離出發(fā)酵液中的氨基酸？（2）受熱后的反應(yīng)NNOOHHNHOOCH2CHOHCHOCH2HNHΔα-氨基酸：交酰胺β-氨基酸：R–CH–CH–COOHNH2HΔR–CH＝CH–COOH＋NH3α,β-不飽和酸γ-或δ-氨基酸：R–CH–CH2CH2COOHNH2Δ(熔點(diǎn))水解RCHCH2CH2C＝ONH內(nèi)酰胺其它氨基酸(m>4)H2N–CH2–C–NH–CH2–C–NH–CH2–COOHOO()m()m()m[]n-2ΔnH2N–CH2–COOH()m聚酰胺（3）與金屬離子的絡(luò)合作用H2CNH2CuO＝C––OO––C＝ONH2CH2用途：沉淀和鑒別某些氨基酸第二節(jié)氨基酸的制備合成法發(fā)酵法蛋白質(zhì)水解一、由醛或酮制備CH3CHO＋HCNCH3–CH–CNOHNH3CH3–CH–CNNH2H2OCH3–CH–COOHNH2(±)-丙氨酸思考4：若改用(NH4Cl+KCN)混合水溶液代替(HCN+NH3)組合有什么好處？二、由α-鹵代酸的氨解制備CH3CHCOOHBrNH3CH3CHCOO－＋NH3三、由蓋布瑞爾法制備（前已講述，略）四、由丙二酸酯法制備1、通過(guò)?；狨ァ陨彼岬闹苽錇槔篊H2COOEtCOOEt＋HNO2C＝NOHCOOEtCOOEtH2/Pt醋酐CHNHCOCH3COOEtCOOEtNCH2NCH2CHNHCOCH3COOEtCOOEtH①H2O②－CO2NCH2CHCOO－＋NH3H思考5：與甲醛反應(yīng)制備什么氨基酸？2、通過(guò)溴化丙二酸酯CH2(CO2Et)2Br2BrCH(CO2Et)2溴化丙二酸酯用蓋布瑞爾法可合成多種氨基酸！–C–COONKBrCH(CO2Et)2–C–COONCH(CO2Et)2EtONaClCH2CH2SCH3–C–COON-C-CH2CH2SCH3COOEtCOOEtNaOHHClCH3SCH2CH2CHCOO-+NH3蛋氨酸50％思考6：如何用上述方法制備苯丙、絲、天冬等氨基酸？一、一般氨基酸分為：中性、酸性、堿性三大類二、α-氨基酸的化性1、酸堿性—偶極離子2、與重金屬離子絡(luò)合—結(jié)晶3、水合茚三酮的紫色反應(yīng)—鑒別4、氨基、羧基及相互影響的各反應(yīng)三、等電點(diǎn)的重要意義PI或IP——偶極離子：濃度最大溶解度最小結(jié)晶析出氨基酸的等電點(diǎn)并非它的中性點(diǎn)！！第三十六講——總結(jié)一、試寫(xiě)出下列α-氨基酸在一定PH值的構(gòu)造式1、甘氨酸在PH＝3時(shí)（PI＝5.91）