分光光度法分析化學(xué)

分光光度法分析化學(xué)第1頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三10.1概述10.2吸光光度法基本原理10.3分光光度計10.4顯色反應(yīng)及影響因素10.5光度分析法的設(shè)計10.6吸光光度法的誤差10.7常用的吸光光度法10.8吸光光度法的應(yīng)用第2頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三吸光光度法：分子光譜分析法的一種，又稱分光光度法，屬于分子吸收光譜分析方法基于外層電子躍遷10.1概述吸收光譜發(fā)射光譜散射光譜分子光譜原子光譜第3頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三10.2吸光光度法基本原理1

吸收光譜產(chǎn)生的原因光:一種電磁波,波粒二象性光譜名稱波長范圍X射線0.1~10nm遠(yuǎn)紫外光10~200nm近紫外光200~400nm可見光400~750nm近紅外光0.75~2.5um中紅外光2.5~5.0um遠(yuǎn)紅外光5.0~1000um微波0.1~100cm無線電波1～1000m當(dāng)光子的能量與分子的E匹配時，就會吸收光子

E=hu=hc/l第4頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三a躍遷類型

價電子躍遷：σ→σ*,π→π*;n→σ*,n→π*

E(h)順序:n→π*<π→π*<n→σ*<σ→σ*

有機(jī)化合物的生色原理b生色團(tuán)和助色團(tuán)

生色團(tuán):含有π→π*躍遷的不飽和基團(tuán)助色團(tuán):含非鍵電子的雜原子基團(tuán),如-NH2,-OH,-CH3…

與生色團(tuán)相連時，會使吸收峰紅移，吸收強(qiáng)度增強(qiáng)第5頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三物質(zhì)的顏色吸收光顏色波長范圍(l,nm)黃綠黃橙紅紫紅紫藍(lán)綠藍(lán)藍(lán)綠紫藍(lán)綠藍(lán)藍(lán)綠綠黃綠黃橙紅400-450450-480480-490490-500500-560560-580580-600600-650650-7502

物質(zhì)顏色和其吸收光關(guān)系互補(bǔ)色第6頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三吸收光譜曲線：物質(zhì)在不同波長下吸收光的強(qiáng)度大小

A～l關(guān)系最大吸收波長lmax：光吸收最大處的波長3一些基本名詞和概念lmax對比度(Δl):絡(luò)合物最大吸收波長(lMRmax)與試劑最大吸收波(lRmax)之差Δl第7頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三原子光譜為線光譜分子光譜為帶光譜電子躍遷能級分子振動能級分子轉(zhuǎn)動能級第8頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三4朗伯-比爾定律光吸收定律－朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律吸光光度法的理論依據(jù)，研究光吸收的最基本定律I0=Ir+It+IaI0=It+IaI0IrItIa

T=It/I0,T:透射比或透光度

A=lg(I0/It)＝lg(1/T),A:吸光度朗伯定律（1760年）：光吸收與溶液層厚度成正比比爾定律（1852年）：光吸收與溶液濃度成正比第9頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三當(dāng)一束平行單色光垂直照射到樣品溶液時，溶液的吸光度與溶液的濃度及光程（溶液的厚度）成正比關(guān)系－－－朗伯比爾定律－－－光吸收定律數(shù)學(xué)表達(dá)：A＝lg(1/T)=Kbc其中，A:吸光度，T:透射比，

K:比例常數(shù)，b:溶液厚度，c:溶液濃度注意：平行單色光均相介質(zhì)無發(fā)射、散射或光化學(xué)反應(yīng)第10頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三摩爾吸光系數(shù)e靈敏度表示方法A=e

bcA=Kbcc:mol/Le

表示物質(zhì)的濃度為1mol/L,液層厚度為1cm時溶液的吸光度。單位：

(L?mol-1?cm-1)c:g/LA=abca:吸光系數(shù)第11頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三桑德爾(Sandell)靈敏度：S

當(dāng)儀器檢測吸光度為0.001時，單位截面積光程內(nèi)所能檢測到的吸光物質(zhì)的最低含量。單位：mg/cm2

S=M/e

第12頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三氯磺酚S測定鋼中的鈮

50ml容量瓶中有Nb30μg，用2cm比色池，在650nm測定光吸收，A＝0.43,求S.(Nb原子量92.91)。有兩種做法：根據(jù)A=εbC,求ε＝3.3×104L·mol-1·cm-1

第13頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三吸光度的加和性A1=e1bc1A2=e2bc2A

=e1bc1+e2bc2

根據(jù)吸光度的加和性可以進(jìn)行多組分的測定以及某些化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)的測定在某一波長，溶液中含有對該波長的光產(chǎn)生吸收的多種物質(zhì)，那么溶液的總吸光度等于溶液中各個吸光物質(zhì)的吸光度之和第14頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三1分光光度計的組成光源單色器樣品池檢測器讀出系統(tǒng)10.3吸光光度計第15頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三常用光源光源波長范圍(nm)適用于氫燈185~375紫外氘燈185~400紫外鎢燈320~2500可見，近紅外鹵鎢燈250~2000紫外，可見，近紅外氙燈180~1000紫外、可見（熒光）能斯特?zé)?000~3500紅外空心陰極燈特有原子光譜激光光源特有各種譜學(xué)手段第16頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三單色器作用:產(chǎn)生單色光常用的單色器：棱鏡和光柵樣品池（比色皿）

厚度(光程):0.5,1,2,3,5…cm

材質(zhì)：玻璃比色皿－－可見光區(qū)石英比色皿－－可見、紫外光區(qū)第17頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三檢測器

作用：接收透射光，并將光信號轉(zhuǎn)化為電信號常用檢測器：光電管光電倍增管光二極管陣列光電管分為紅敏和紫敏，陰極表面涂銀和氧化銫為紅敏，適用625－1000nm波長；陰極表面涂銻和銫為紫敏，適用200－625nm波長第18頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三目視比色法—比色管光電比色法—光電比色計

光源、濾光片、比色池、硒光電池、檢流計分光光度法與分光光度計

722型分光光度計光學(xué)系統(tǒng)圖1.光源；2.濾光片；3,8聚光鏡4,7.狹縫；5.準(zhǔn)直鏡；6.光柵9.比色池；10.光電管第19頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三10.4顯色反應(yīng)及影響因素要求：a.選擇性好b.靈敏度高(ε>104)c.產(chǎn)物的化學(xué)組成穩(wěn)定d.化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定e.反應(yīng)和產(chǎn)物有明顯的顏色差別(l>60nm)沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有色化合物再測定－－顯色反應(yīng)1顯色反應(yīng)第20頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三絡(luò)合反應(yīng)氧化還原反應(yīng)2顯色反應(yīng)類型第21頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三離子締合反應(yīng)成鹽反應(yīng)第22頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三褪色反應(yīng)

Zr(IV)-偶氮胂III絡(luò)合物測定草酸吸附顯色反應(yīng)

達(dá)旦黃測定Mg(II),Mg(OH)2吸附達(dá)旦黃呈紅色第23頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三3顯色劑無機(jī)顯色劑:

過氧化氫，硫氰酸銨，碘化鉀有機(jī)顯色劑：偶氮類：偶氮胂III第24頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三三苯甲烷類三苯甲烷酸性染料鉻天菁S三苯甲烷堿性染料結(jié)晶紫第25頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三鄰菲羅啉類：新亞銅靈肟類：丁二肟第26頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三4多元絡(luò)合物混配化合物

Nb-5-Br-PADAP-酒石酸

V-PAR-H2O離子締合物

AuCl4--羅丹明B金屬離子-配體-表面活性劑體系

Mo-水楊基熒光酮-CTMAB第27頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三5影響因素a溶液酸度（pH值及緩沖溶液）影響顯色劑的平衡濃度及顏色，改變Δl

影響待測離子的存在狀態(tài)，防止沉淀影響絡(luò)合物組成形式pHλmax(nm)形式pHλmax(nm)H4L+1.2462-465Sn4+1.0530H3L4.8-5.2462,490Ga3+5.0550H2L-8.4-9.0512HL2-11.4-12.0532-538pH對苯芴酮及其絡(luò)合物的顏色影響第28頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三b顯色劑的用量稍過量，處于平臺區(qū)c顯色反應(yīng)時間針對不同顯色反應(yīng)確定顯示時間顯色反應(yīng)快且穩(wěn)定；顯色反應(yīng)快但不穩(wěn)定；顯色反應(yīng)慢，穩(wěn)定需時間；顯色反應(yīng)慢但不穩(wěn)定d顯色反應(yīng)溫度加熱可加快反應(yīng)速度，導(dǎo)致顯色劑或產(chǎn)物分解第29頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三e溶劑f干擾離子有機(jī)溶劑，提高靈敏度、顯色反應(yīng)速率消除辦法：提高酸度，加入隱蔽劑，改變價態(tài)選擇合適參比

褪色空白(鉻天菁S測Al，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷干擾)

選擇適當(dāng)波長第30頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三10.5光度分析法的設(shè)計1.選擇顯色反應(yīng)2.選擇顯色劑3.優(yōu)化顯色反應(yīng)條件4.選擇檢測波長5.選擇合適的濃度6.選擇參比溶液7.建立標(biāo)準(zhǔn)曲線測量條件選擇第31頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三1測定波長選擇選擇原則：“吸收最大，干擾最小”靈敏度選擇性第32頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三2測定濃度控制控制濃度吸光度A：0.2～0.8減少測量誤差第33頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三3參比溶液選擇儀器調(diào)零消除吸收池壁和溶液對入射光的反射扣除干擾試劑空白試樣空白褪色空白第34頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三4標(biāo)準(zhǔn)曲線制作理論基礎(chǔ)：朗伯-比爾定律相同條件下測定不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度AA～c作圖第35頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三10.6吸光光度法的誤差非單色光引起的偏移物理化學(xué)因素：非均勻介質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)吸光度測量的誤差

對朗伯-比爾定律的偏移第36頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三1非單色光引起的偏移復(fù)合光由l1和l2組成，對于濃度不同的溶液a和b,引起的吸光度的偏差不一樣，濃度大，復(fù)合光引起的誤差大，故在高濃度時線性關(guān)系向下彎曲。第37頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三非均勻介質(zhì)

膠體，懸浮、乳濁等對光產(chǎn)生散射，使實測吸光度增加，導(dǎo)致線性關(guān)系上彎2物理化學(xué)因素離解、締合、異構(gòu)等如：Cr2O72-+H2O-=2HCrO4-=2H++2CrO42-PAR的偶氮－醌腙式化學(xué)反應(yīng)第38頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三吸光度標(biāo)尺刻度不均勻3吸光度測量的誤差A(yù)＝0.434

，T＝36.8%

時，測量的相對誤差最小A=0.2~0.8,T=15~65%，相對誤差<4%

dc/c=dA/A=dT/TlnT

Er=dc/c×100％=dA/A×100％=dT/TlnT×100％第39頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三令ST=0.01,計算T不同值時的Sc/c，當(dāng)TlnT對T進(jìn)行微分時，其值為零時，Sc/c最小，此時T=0.368。第40頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三1.示差吸光光度法目的：提高光度分析的準(zhǔn)確度和精密度解決高(低)濃度組分(i.e.A在0.2~0.8以外)問題分類：高吸光度差示法、低吸光度差示法、 精密差示吸光度法特點：以標(biāo)準(zhǔn)溶液作空白原理：A相對

=A=bcx-bc0=bc準(zhǔn)確度：讀數(shù)標(biāo)尺擴(kuò)展,相對誤差減少,

c0愈接近cx,準(zhǔn)確度提高愈顯著10.7常用的吸光光度法第41頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三例：硫脲還原－硫氰酸鹽比色法測定鋼鐵中的鉬。酸溶，硫酸－高氯酸介質(zhì)中，硫脲還原鐵（III）為鐵(II),除干擾，還原鉬（VI）為五價，2.00mg/100ml的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，用2.00-2.30mg/100ml的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制工作曲線和測定樣品溶液的吸光度,480nm測定A。第42頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三2.雙波長吸光光度法目的：解決渾濁樣品光度分析消除背景吸收的干擾多組分同時檢測原理：

A=Al1-Al2=（l1-l2）bc

波長對的選擇：a.等吸光度點法，b.系數(shù)倍率法3.導(dǎo)數(shù)吸光光度法第43頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三選l1為參比波長,l2為測量波長得Al1=xl1bcx+

yl1bcyAl2=

xl2bcx+

yl2bcyΔA=Al2-Al1=(

xλ2bcx+

yl2bcy)-(

xl1bcx+

yl1bcy)在等吸光度的位置(G,F),

yl2＝

yl1，則上式成為

ΔA=(

xl2-

xl1）bcxΔA與cx成正比,可用于測定例,苯酚與2,4,6-三氯苯酚(y)混合物中苯酚(x)的雙波長分光光度法測定。第44頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三3.導(dǎo)數(shù)吸光光度法目的：提高分辨率去除背景干擾

原理：dnA/dln~l

第45頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三10.8吸光光度法的應(yīng)用1測定弱酸和弱堿的離解常數(shù)

AHB和AB-分別為有機(jī)弱酸HB在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿性時的吸光度，它們此時分別全部以[HB]或[B-]形式存在。HB＝H++B-

[H+][B-]Ka

=

[HB]pKa=pH+lg

[HB][B-]A=AHB+AB-pKa=pH+lg

AB--AA-AHBlg

AB--AA-AHB對pH作圖即可求得pKa

第46頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三2絡(luò)合物組成確定

飽和法（摩爾比法）制備一系列含釕3.0×10-5mol/L(固定不變)和不同濃度（小于12.0×10-5mol/L）的PDT溶液，按實驗條件，485nm測定吸光度,作圖。PDT:Ru=2:1第47頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三等摩爾連續(xù)變化法固定[M]+[L],改變[M],獲得一系列吸光度值，吸光度最大的值所對應(yīng)的[M]與[L]的比值，即獲得M:L比值。Co(III)與3，5－二氯－PADAT的比值為1:2第48頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三平衡移動法固定[M],不斷改變[L]，以lg[MLn]/[M]為縱坐標(biāo)，lg[L]為橫坐標(biāo)，作圖，斜率n即是絡(luò)合物中L:M的比值；縱軸上的截距l(xiāng)gK是絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)。lgK+nlg[L]=lg([MLn]/[M])

[MLn]

K

=

[M][L]nlgK+nlg[L]=lgA/(Amax-A)第49頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三3分析應(yīng)用

痕量金屬分析臨床分析食品分析第50頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三9.1重量法概述9.2沉淀溶解度及影響因素9.3沉淀的類型和沉淀形成過程9.4影響沉淀純度的主要因素9.5沉淀條件的選擇9.6有機(jī)沉淀劑第51頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三9.1重量分析法概述分離稱量通過稱量物質(zhì)質(zhì)量來測定被測組分含量第52頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三a.沉淀法

P，S，Si，Ni等測定 b.氣化法(揮發(fā)法)

例小麥干小麥,減輕的重量即含水量 或干燥劑吸水增重c.電解法例Cu2+Cu稱量白金網(wǎng)增重105℃烘至恒重+2ePt電極上1分類與特點第53頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三特點優(yōu)點：Er:0.1～0.2％，準(zhǔn)，不需標(biāo)準(zhǔn)溶液。缺點：慢，耗時，繁瑣。

(S，Si,Ni的仲裁分析仍用重量法）第54頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三沉淀重量分析法：利用沉淀反應(yīng)，將被測組分以沉淀形式從溶液中分離出來，轉(zhuǎn)化為稱量形式，通過稱量其質(zhì)量測定含量的方法

2沉淀重量法的分析過程和要求沉淀形式沉淀劑濾洗、烘(燒)被測物稱量形式濾,洗,800℃灼燒

SO42-

BaSO4

BaSO4BaCl2Al3+Al2O3濾洗1200℃灼燒200℃烘干第55頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三對沉淀形的要求沉淀的s小,溶解損失應(yīng)<0.2mg,定量沉淀沉淀的純度高便于過濾和洗滌(晶形好)

易于轉(zhuǎn)化為稱量形式確定的化學(xué)組成,恒定---定量基礎(chǔ)穩(wěn)定---量準(zhǔn)確摩爾質(zhì)量大---減少稱量誤差對稱量形的要求第56頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三1溶解度與溶度積和條件溶度積MA(固)

MA(水)

M++A-

K0sp=aM+·aA-活度積常數(shù),只與T有關(guān)9.2沉淀溶解度及影響因素溶解度:s=s0+[M+]=s0+[A-]aMA(水)aMA(固)=aMA(水)=s0s0固有溶解度(分子溶解度)Ksp=[M+][A-]=

溶度積常數(shù),只與T,I有關(guān)K0spgM+gA-第57頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三K′sp=[M+′][A-′]=[M+]M+[A-]

A-=Ksp

M+

A-----條件溶度積,與副反應(yīng)有關(guān)MmAn？K′sp≥

Ksp≥

K0spMA2:

K′sp=[M′][A′]2=Ksp

MA2

MA(固)

M++A-

OH-LMOH

●●●ML●●●H+HA●●●[M+′][A-′]第58頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三a同離子效應(yīng)—減小溶解度沉淀重量法加過量沉淀劑，使被測離子沉淀完全例:測SO42-若加入過量Ba2+,[Ba2+]=0.10mol/Ls=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.10=1.1×10-9mol/L

溶解損失

mBaSO4=1.1×10-9×0.2×233.4=0.000051mg可揮發(fā)性沉淀劑過量50%～100%非揮發(fā)性沉淀劑過量20%～30%2影響溶解度的因素BaSO4在水中溶解度：s=Ksp1/2=1.0×10-5mol/L第59頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三b鹽效應(yīng)—增大溶解度沉淀重量法中，用I=0.1時的Ksp計算;計算難溶鹽在純水中的溶解度用K0sps/s01.61.41.21.00.0010.0050.01

cKNO3

/(mol·L-1)BaSO4AgClKsp=[M+][A-]=

與I有關(guān)K0spgM+gA-第60頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三c酸效應(yīng)—增大溶解度例CaC2O4在純水及pH為2.00溶液中的溶解度CaC2O4

Ca2++C2O42-

ssKsp=2.0×10-9H2C2O4pKa1=1.22pKa2=4.19在純水中s=[Ca2+]=[C2O42-]=Ksp1/2=4.5×10-5mol/L影響弱酸陰離子An-MA(固)

Mn++An-

H+HA●●●[A-′]aA(H)K′sp=[M+][A-′]=Ksp

A(H)第61頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三在pH=2.0的酸性溶液中CaC2O4

Ca2++C2O42-

ssHC2O4-,H2C2O4K′sp=

[Ca2+][C2O42-]=s2=Ksp

aC2O42-(H)H+

aC2O42-(H)=1+b1[H+]+b2[H+]2

=1.85×102s=K′sp1/2=6.1×10-4mol/L第62頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三若pH=4.0，過量H2C2O4(c=0.10mol/L)

求sCaC2O4Ca2＋沉淀完全,是KMnO4法間接測定Ca2+時的沉淀條件

aC2O42-(H)=1+b1[H+]+b2[H+]2

=2.55K′sp=Ksp

aC2O42-(H)=5.10×10-9酸效應(yīng)＋同離子效應(yīng)CaC2O4

Ca2++C2O42-

s0.10mol/LHC2O4-,H2C2O4H+s=[Ca2+]=K′sp/[C2O42-]=5.1×10-10mol/L第63頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三

Ag2S

2Ag++S2-

2ss/as(H)Ag2S在純水中的sKsp＝810-51,H2SpKa1=7.1pKa2=12.9pH=7.0,as(H)=2.5107Ksp=Ksp

as(H)=[Ag+]2cs2-=(2s)2s=4s3s=1.110-14mol/L第64頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三d絡(luò)合效應(yīng)—增大溶解度MA(固)

Mn++An-

L-ML●●●aM(L)影響金屬陽離子Mn-K′sp=[M+′][A-]=Ksp

M(L)第65頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三絡(luò)合效應(yīng)＋同離子效應(yīng)Ksp=[Ag][Cl-]=[Ag+][Cl-]Ag(Cl)=Ksp(1+[Cl-]1+[Cl-]22+…Ag++Cl-

AgClCl-AgCl,AgCl2-,…s=[Ag]=Ksp/[Cl-]=Ksp(1/[Cl-]+1+[Cl-]

2+…AgCl在NaCl溶液中的溶解度s

最小同離子效應(yīng)絡(luò)合作用pCl=2.4pCl5432101086420sAgCl-pCl曲線sx106mol/L第66頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三e影響s的其他因素溫度:T↑，

s↑

溶解熱不同,影響不同,室溫過濾可減少損失溶劑:

相似者相溶,加入有機(jī)溶劑，s↓顆粒大小:

小顆粒溶解度大,陳化可得大晶體形成膠束：s↑,加入熱電解質(zhì)可破壞膠體沉淀析出時形態(tài)第67頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三9.3沉淀類型和形成過程1沉淀類型晶形沉淀無定形沉淀顆粒直徑0.1～1m凝乳狀沉淀膠體沉淀顆粒直徑0.02～0.1m顆粒直徑<0.02mFe(OH)3AgClCaC2O4，BaSO4第68頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三2沉淀形成過程均相成核：構(gòu)晶離子自發(fā)形成晶核如BaSO4，8個構(gòu)晶離子形成一個晶核異相成核：溶液中的微小顆粒作為晶種成核過程均相成核異相成核長大過程凝聚定向排列構(gòu)晶離子晶核沉淀顆粒無定形沉淀晶形沉淀第69頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三成核過程均相成核異相成核長大過程凝聚定向排列構(gòu)晶離子晶核沉淀顆粒無定形沉淀晶形沉淀成核過程長大過程沉淀類型異相成核作用n凝聚>n定向無定形沉淀均相成核作用n定向>n凝聚晶形沉淀第70頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三VonWeimarn經(jīng)驗公式聚集速度(分散度)相對過飽和度s:

晶核的溶解度Q：加入沉淀劑瞬間溶質(zhì)的總濃度Q-s：過飽和度K：常數(shù)，與沉淀的性質(zhì)、溫度、介質(zhì)等有關(guān)n=KQ-s

s第71頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三后沉淀主沉淀形成后，“誘導(dǎo)”本難沉淀的雜質(zhì)沉淀下來

縮短沉淀與母液共置的時間表面吸附共沉淀是膠體沉淀不純的主要原因，洗滌吸留、包夾共沉淀是晶形沉淀不純的主要原因，陳化、重結(jié)晶混晶共沉淀預(yù)先將雜質(zhì)分離除去9.4影響沉淀純度的主要因素共沉淀第72頁，共82頁，2023年，2月20日，星期三沉淀條件對沉淀純度的影響沉淀條件表面吸附混晶吸留或包夾后沉淀稀釋溶液＋0＋0慢沉淀＋不定＋－攪拌＋0＋0陳化＋不定＋－加熱＋不定＋0