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文檔簡介

定義是指有機(jī)基團(tuán)為過渡金屬原子的配位體的化合物。1831年，蔡塞就制得了第一個(gè)公認(rèn)的有機(jī)金屬絡(luò)合物K[PtCl3(C2H4)]?H2O，但這一領(lǐng)域長期未受重視，直到1952年二茂鐵結(jié)構(gòu)被確定以后，才引起人們的極大興趣，使有機(jī)過渡金屬化學(xué)迅速發(fā)展。這里只討論典型的不飽和烴配合物，不飽和烴配合物

定義許多不飽和的有機(jī)化合物分子或離子與低價(jià)氧化態(tài)的過渡金屬例如Cu+,Ag+,Pt2+等形成的配合物.其成鍵的特點(diǎn)配體的成鍵電子填入中心原子的空軌道形成ó鍵，配體又以空的反鍵*軌道參與反饋鍵的形成，總的形成鍵，因此這類配合物又稱為配合物。烯、炔配合物環(huán)狀共軛烯烴的金屬配合物一、烯、炔配合物1827年蔡塞制得的第一種配合物是：K[PtCl3(C2H4)]?H2O其結(jié)構(gòu)情況如下圖；Pt2+與3個(gè)氯原子處于同一個(gè)平面上，此平面與乙烯所在的平面垂直.ClClClCCHHHHPt2+[PtCl3(C2H4)]-結(jié)構(gòu)二、環(huán)狀共軛烯烴的金屬配合物夾心配合物——二茂鐵是由兩個(gè)環(huán)戊二烯游離基夾一個(gè)鐵原子形成的一種化合物。環(huán)戊二烯俗稱茂，所以稱它為二茂鐵，其分子式是（C5H5）2Fe。

典型代表兩種結(jié)構(gòu)圖如下

覆蓋式交錯(cuò)式以二茂鐵（交錯(cuò)式）的分子軌道做詳細(xì)說明:D5hD5d二茂鐵有兩個(gè)強(qiáng)成鍵分子軌道e1g,一個(gè)弱成鍵分子軌道a1g,和6個(gè)非鍵軌道e1u、e2g、a1u,這9個(gè)分子軌道能級均較低.Fe有8個(gè)價(jià)電子,兩個(gè)二茂鐵共10個(gè)價(jià)電子,總共18個(gè)價(jià)電子剛好填滿這9個(gè)能級較低的分子軌道.(見下圖)？結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定二茂鐵的能級相關(guān)圖

結(jié)果產(chǎn)率高達(dá)89%，反應(yīng)時(shí)間由原來的18h縮短到6h。反應(yīng)歷程示意圖如下SFeOOCl1-IClI-I2AlISFeOOAlI22SFeOI3SFeI4-I2SFeFeS5§3–4有機(jī)金屬絡(luò)合物2.通過X射線測定的晶體結(jié)構(gòu)Fe到四個(gè)茂環(huán)的距離平均值為0.1646nm，該值比

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