天然藥物化學(xué)第十三章甾體及其苷類

第十三章甾體及其苷類Steroids第一節(jié)概述第二節(jié)強(qiáng)心苷第三節(jié)甾體皂苷2環(huán)戊烷并多氫菲R1、R2

通常為甲基R3

變化較多，用于分類三個(gè)側(cè)鏈甾甾體及其苷類概述3甾體與四環(huán)三萜的區(qū)別（P402）甾體四環(huán)三萜甾體及其苷類概述4甾體的分類主要根據(jù)17位側(cè)鏈R的不同分類1、雌甾烷類2、雄甾烷類3、孕甾烷類4、膽烷類5、膽甾烷類6、麥角甾烷類7、豆甾烷類8、強(qiáng)心甾類9、螺甾烷類甾體及其苷類概述5雌甾烷類（C18）雌二醇雌三醇雌酮甾體及其苷類概述6雄甾烷類（C19）雄酮睪酮甾體及其苷類概述7孕甾烷類（C21）黃體酮天然孕激素，維持妊娠所必需甾體及其苷類概述8可的松1、抗炎作用2、免疫抑制作用

3、抗毒素作用4、抗休克作用5、其它作用藥理作用廣泛甾體及其苷類概述9可的松的發(fā)現(xiàn)PhilipHenchTadeusReichsteinEdwardKendall1950

NobelPrizeforPhysiologyorMedicine甾體及其苷類概述10膽烷類（C24）膽酸人類膽汁酸中含量最豐富的一種成分。參與脂質(zhì)代謝。甾體及其苷類概述11膽甾烷類（C27）膽固醇存在于動(dòng)物體的細(xì)胞膜中，同時(shí)也是膽汁的組成成分。甾體及其苷類概述12麥角甾烷類（C28）麥角固醇真菌類麥角菌細(xì)胞膜的組成部分，功能與動(dòng)物細(xì)胞膜中的膽固醇相同。甾體及其苷類概述13冬蟲(chóng)夏草麥角菌科真菌冬蟲(chóng)夏草寄生在蝙蝠蛾科昆蟲(chóng)幼蟲(chóng)上的子座及幼蟲(chóng)尸體的復(fù)合體。含有蟲(chóng)草酸，不飽和脂肪酸，此外，尚含有麥角固醇、生物堿等。甾體及其苷類概述14豆甾烷類（C29）β-谷甾醇胡蘿卜苷R=HR=glc甾體及其苷類概述15強(qiáng)心甾烷類3-OH成苷甲型強(qiáng)心苷乙型強(qiáng)心苷甲型乙型甾體及其苷類概述16螺旋甾烷（C27）異螺旋甾烷呋甾烷變形螺甾烷甾體皂苷苷化E環(huán)、F環(huán)形成螺環(huán)甾體及其苷類概述17第一節(jié)概述第二節(jié)強(qiáng)心苷第三節(jié)甾體皂苷18一類選擇性作用于心臟，加強(qiáng)心肌收縮力的甾體苷類化合物。其苷元為強(qiáng)心甾類，糖部分常為一些去氧糖。定義分類甲型強(qiáng)心苷元乙型強(qiáng)心苷元甾體及其苷類強(qiáng)心苷19糖部分除了常見(jiàn)糖（如葡萄糖），主要是一些去氧糖。例如：6-去氧糖，2,6-二去氧糖。D-雞納糖D-洋地黃毒糖4,6-二去氧阿卓糖(D-digitoxose)甾體及其苷類強(qiáng)心苷20甲型強(qiáng)心苷舉例地高辛玄參科毛花洋地黃臨床用于慢性心力衰竭甾體及其苷類強(qiáng)心苷21西地蘭（去乙酰毛花洋地黃苷C）臨床用于急性心衰搶救甾體及其苷類強(qiáng)心苷22甾體及其苷類強(qiáng)心苷蟾酥【性味】辛，溫；有毒?！練w經(jīng)】歸心經(jīng)?！竟δ苤髦巍拷舛荆雇?，開(kāi)竅醒神。華蟾酥毒基23化學(xué)結(jié)構(gòu)與強(qiáng)心作用的關(guān)系C/D環(huán)順式稠合，否則無(wú)效17位有內(nèi)酯環(huán)、且為β-構(gòu)型，否則無(wú)效內(nèi)酯環(huán)中雙鍵若飽和，活性、毒性降低糖部分影響小甾體及其苷類強(qiáng)心苷24顯色反應(yīng)不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)名稱試劑現(xiàn)象Legal反應(yīng)Na2Fe(NO)CN5深紅或藍(lán)Kedde反應(yīng)3,5-二硝基苯甲酸紫紅或紅Raymond反應(yīng)間二硝基苯紫紅或藍(lán)Baljet反應(yīng)苦味酸橙或橙紅在堿性溶液中，甲型強(qiáng)心苷可與活性次甲基試劑反應(yīng)。甾體及其苷類強(qiáng)心苷25Raymond反應(yīng)機(jī)理試劑：間-二硝基苯/NaOH現(xiàn)象：生成紫紅或藍(lán)色活性次甲基甾體及其苷類強(qiáng)心苷26顯色反應(yīng)2-去氧糖的反應(yīng)Keller-Kilianli反應(yīng)占噸氫醇反應(yīng)過(guò)碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng)對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)D-洋地黃毒糖D-雞納糖甾體及其苷類強(qiáng)心苷27強(qiáng)酸水解反應(yīng)3%-5%HCl雙脫水苷元glucosedigitoxose1mol3mol1mol強(qiáng)酸可以水解全部苷鍵，但常常無(wú)法得到原生苷元回流甾體及其苷類強(qiáng)心苷28弱酸水解反應(yīng)0.02-0.05MHCl原生苷元digitoxose1mol2mol1mol弱酸水解可以得到原生苷元，但只能水解2-去氧糖苷鍵短時(shí)回流甾體及其苷類強(qiáng)心苷29苷鍵酸水解難易順序（P235)2-氨基糖苷2-羥基糖苷6-去氧糖苷2-去氧糖苷>>>甾體及其苷類強(qiáng)心苷30紫外光譜220nm295-300nm不飽和內(nèi)酯環(huán)吸收甾體及其苷類強(qiáng)心苷31紅外光譜1765cm-11718cm-1羰基吸收峰羰基吸收峰甾體及其苷類強(qiáng)心苷32如何區(qū)分甲型和乙型強(qiáng)心苷1.化學(xué)法2.波譜法UVIR不飽和內(nèi)酯環(huán)的最大吸收峰：甲型在220nm，乙型在295-300nm不飽和內(nèi)酯環(huán)中羰基吸收峰：甲型1765cm-1，乙型1718cm-1Legal反應(yīng)Kedde反應(yīng)Raymond反應(yīng)Baljet反應(yīng)甾體及其苷類強(qiáng)心苷33寫(xiě)出下列結(jié)構(gòu)的二級(jí)結(jié)構(gòu)類型甲型強(qiáng)心苷乙型強(qiáng)心苷元甾體及其苷類強(qiáng)心苷341.強(qiáng)心苷必備的活性基團(tuán)是單項(xiàng)選擇A、環(huán)戊烷并多氫菲B、3位OHC、14位OHD、17位內(nèi)酯基2.最易被酸催化水解的苷是A、2-氨基糖B、2-去氧糖C、2-羥基糖D、6-去氧糖3.與3,5-二硝基苯甲酸在堿性條件下(Kedde反應(yīng))呈紫紅色的是A、甲型強(qiáng)心苷B、乙型強(qiáng)心苷C、內(nèi)酯化合物D、A和B4.2-去氧糖常見(jiàn)于A、黃酮苷B、蒽醌苷C、三萜皂苷D、強(qiáng)心苷5.不屬于2-去氧糖的是A、加拿大麻糖B、夾竹桃糖C、鼠李糖D、洋地黃毒糖DBADC甾體及其苷類強(qiáng)心苷35用指定方法區(qū)別以下化合物和化學(xué)法波譜法甾體及其苷類強(qiáng)心苷36和化學(xué)法用指定方法區(qū)別以下化合物甾體及其苷類強(qiáng)心苷37第一節(jié)概述第二節(jié)強(qiáng)心苷第三節(jié)甾體皂苷38由螺甾烷及其衍生物為苷元形成的苷類。螺甾烷異螺甾烷呋甾烷變形螺甾烷S構(gòu)型R構(gòu)型甾體及其苷類甾體皂苷39薯蕷科植物(Dioscoreaceae)海洋棘皮動(dòng)物甾體及其苷類甾體皂苷40progracilline降血脂；治療冠心病和心絞痛薯蕷科植物黃山藥的甾體總皂苷主要成分甾體及其苷類甾體皂苷41甾體及其苷類甾體皂苷短葶山麥冬干燥根DT-13抑制肺癌、乳腺癌、黑色素瘤等腫瘤的生長(zhǎng)和轉(zhuǎn)移42性狀及溶解度苷元：較好結(jié)晶。不溶于水，易溶于親脂性溶劑。皂苷：粉末狀?？扇苡谒?。含水丁醇是提取皂苷的常用溶劑。表面活性皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖產(chǎn)生持久性的泡沫。苷元無(wú)此性質(zhì)，必須成苷才具有表面活性。溶血性皂苷不能制成注射劑使用。甾體及其苷類甾體皂苷43甾體顯色反應(yīng)在無(wú)水條件下，與強(qiáng)酸、中等強(qiáng)酸或Lewis酸作用，會(huì)產(chǎn)生顏色變化或熒光。1、濃硫酸-醋酐反應(yīng)（Liebermann-Burchard反應(yīng)）2、五氯化銻（SbCl5）反應(yīng)（Kahlenberg反應(yīng)）3、三氯醋酸反應(yīng)（Rosen-Heimer反應(yīng)）4、三氯甲烷-濃硫酸反應(yīng)（Salkowski反應(yīng)）5、冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)（Tschugaeff）甾體及其苷類甾體皂苷44用指定方法區(qū)別以下化合物和化學(xué)法甾體及其苷類甾體皂苷45三萜和甾體皂苷顏色反應(yīng)區(qū)別濃硫酸-醋酐反應(yīng)三氯醋酸反應(yīng)三萜：最后顯紅色甾體：最后顯綠色將樣品溶于醋酐中，加濃硫酸-醋酐,產(chǎn)生顏色變化。將樣品溶液滴在濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱。三萜：加熱至100度顯色甾體：加熱至60度顯色甾體及其苷類甾體皂苷（Liebermann-Burchard反應(yīng)）（Rosen-Heimer反應(yīng)）46紅外光譜區(qū)別螺甾烷和異螺甾烷螺甾烷異螺甾烷螺環(huán)結(jié)構(gòu)：980、920、900和860cm-1四個(gè)峰螺甾烷（25S）峰強(qiáng)920>900異螺甾烷（25R）峰強(qiáng)920<900S構(gòu)型R構(gòu)型甾體及其苷類甾體皂苷47和波譜法用指定方法區(qū)別以下化合物甾體及其苷類甾體皂苷48例題單選題1.皂苷化合物一般不做成針劑，這是因?yàn)锳.不能溶于水B.產(chǎn)生泡沫C.有溶血作用D.久置產(chǎn)生沉淀2.用Lieberman