有機課件91羧酸及其衍生物

19羧酸及其衍生物2基本要求：1.掌握羧酸、羧酸衍生物的分類、結(jié)構(gòu)和命名(包括重要羧酸的俗名)。2.了解羧酸、羧酸衍生物的物理性質(zhì)。3.掌握不同結(jié)構(gòu)羧酸的酸性，羧酸衍生物的生成，二元羧酸的受熱分解反應(yīng)，羧酸的還原反應(yīng)，羧酸α-H的鹵代反應(yīng)。4.掌握羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反應(yīng)，Claisen酯縮合反應(yīng)，酯的還原反應(yīng)，酰胺的酸堿性，酰胺的Hofmann降解反應(yīng)。3第一節(jié)羧酸的分類與命名第二節(jié)羧酸的結(jié)構(gòu)與酸性第三節(jié)羧酸的物理性質(zhì)第四節(jié)羧酸的化學性質(zhì)本節(jié)提要4

多種羧酸廣泛地存在于自然界，因而大量的羧酸都有著自己的俗名：一元羧酸：第一節(jié)：羧酸的分類與命名5二元羧酸：鄰苯二甲酸β-萘乙酸山梨酸2，4-己二烯酸6第二節(jié)：羧酸的物理性質(zhì)1、狀態(tài)C1～C3是具有強烈酸味和刺激性的水狀液體。C4～C9是具有腐臭酸味的油狀液體?！軨10是無味的蠟狀固體。7

羧酸的沸點高于分子量相當?shù)拇际且驗樗軌蛐纬煞肿娱g的雙氫鍵締合體。2、沸點b.p羧酸>醇>酮>醛>醚>烴8第三節(jié)：羧酸的結(jié)構(gòu)與酸性一、結(jié)構(gòu)鍵長發(fā)生了平均化，雙鍵變長、單鍵變短，顯然羥基氧與羰基發(fā)生了p～π共軛。甲酸根形成了三中心四電子的π鍵9二、酸性由于羧酸根負離子具有很好的穩(wěn)定性而使羧羥基氫易于離解使羧酸顯酸性。三、取代基對羧酸酸性的影響1、誘導效應(yīng)的影響10a、給電子基使酸性減弱b、吸電子基使酸性增強c、誘導效應(yīng)隨著碳鏈的延長迅速減弱11d、誘導效應(yīng)具有加和性判斷：甲酸和苯甲酸的酸性強弱？HCOOH>PhCOOH123、對芳羧酸酸性的影響取代基為供電子基時使酸性減弱；取代基為吸電子基時使酸性增強。2、二元酸乙二酸>丙二酸>丁二酸>乙酸1234513第四節(jié)：羧酸的化學性質(zhì)14一、與堿反應(yīng)——羧酸的酸性用途：1、用于鑒別羧酸。

2、用于分離提純非水溶性羧酸鑒別：15分離：苯甲酸、苯酚和甲苯注意分離與鑒別的區(qū)別16二、羧羥基被取代的反應(yīng)1、成酯酯化反應(yīng)的最大特點是反應(yīng)的可逆性，為提高轉(zhuǎn)化率，通常采取的措施是：

1、增加某一原料的投料量；

2、不斷移走反應(yīng)的的生成物（除去水或移走反應(yīng)生成的酯）172、成酰鹵反應(yīng)常用鹵化劑：PCl3PCl5SOCl218反應(yīng)為可逆反應(yīng)，加熱、脫水得酰胺和腈。腈水解則得酰胺和羧酸3、成酰胺和成腈的反應(yīng)4、成酸酐反應(yīng)對于能形成五六元環(huán)的二元羧酸加熱后則易失水成酐19沸點高的酸酐，一般用乙酐為脫水劑進行制備：混酐通常由酰氯與羧酸鈉作用制得：20三、還原反應(yīng)21

四、脫羧反應(yīng)脫羧屬于分子內(nèi)的消除反應(yīng)，消除分子中潛在的穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)單元—CO222二元羧酸的脫羧反應(yīng)23脫羧規(guī)則：二三