旋光異構BEI優(yōu)秀公開課件

第五章旋光異構

第四節(jié)構型的表示方法R、S命名規(guī)則：按次序規(guī)則將手性碳原子上的四個基團排序。把排序最小的基團放在離觀察者眼睛最遠的位置，觀察其余三個基團由大→中→小的順序，若是順時針方向，則其構型為R（右），若是反時針方向，則構型為S（左）。1970年根據(jù)IUPAC的建議，對映體的命名采用R、S法。一、構型的R、S標記法命名次序規(guī)則規(guī)定與手性碳原子相連的原子A如果以雙鍵或三鍵與另一原子B相連，則相當于A與兩個或三個B相連，例如：乳酸的四個基團的順序為OH>COOH>CH3>H課堂練習：指出下列化合物的Ｒ或Ｓ構型RSSR二、費歇爾(Fischer)投影式投影原則：1.橫、豎兩條直線的交叉點代表手性碳原子，位于紙平面。2.橫線表示與C*相連的兩個鍵指向紙平面的前面，豎線表示指向紙平面的后面。3.將含有碳原子的基團寫在豎線上，把氧化態(tài)較高的碳原子或主鏈上第一號碳原子放在碳鏈頂端。注意：投影式是用平面式來代表在度空間的立體結構，不能任意翻轉。把下列化合物寫成費歇爾投影式1.不能離開紙面翻轉，翻轉180。，變成其對映體。2.不能在紙面上轉動90?；?70。，否則變成其對映體。3.在紙面上轉動180。構型不變。4.保持1個基團固定，把其它三個基團順時針或逆時針地旋轉，構型不變。5.任意兩個基團調換偶數(shù)次，構型不變。6.任意兩個基團調換奇數(shù)次，構型改變。Fischer投影式的使用規(guī)則快速判斷Fischer投影式構型的方法

1.當最小基團位于豎線時，其余三個基團由大→中→小為順時針方向，則投影式的構型為R，反之為S。2.當最小基團位于橫線時，其余三個基團由大→中→小為順時針方向，則投影式的構型為S，反之為R。含兩個以上C*化合物的構型或投影式，也用同樣方法對每一個C*進行R、S標記，然后注明各標記的是哪一個手性碳原子。小上下，順著叫。小左右，反過來。R課堂練習：指出下列化合物的Ｒ或Ｓ構型RRS三、構型的表示方法及其相互之間的轉化（一）構型的表示方法2.鋸架式到Fisher投影式的轉化12Fisher投影式鋸架式課堂練習:把下列鋸架式轉化成其Fisher投影式3.楔型式到Fisher投影式的轉變假麻黃堿的鋸架式結構如圖：找出它的Fisher投影式T第五節(jié)含有兩個手性碳原子化合物的對映異構兩個手性碳原子所連的四個基團不完全相同。例如：一、含兩個不同手性碳原子的化合物例：2,3,4-三羥基丁酸非對映異構體不呈物體與鏡象關系的異構體叫做非對映異構體。分子中有兩個以上手性中心時，就有非對映異構現(xiàn)象。非對映異構體的特征：1.物理性質不同（熔點、沸點、溶解度等）。2.比旋光度不同。3.旋光方向可能相同也可能不同。4.化學性質相似，但反應速度有差異。二、含兩個相同手性碳原子的化合物酒石酸、2，3-二氯丁烷等分子中含有兩個相同的手性碳原子。酒石酸的物理性質從內消旋酒石酸可以看出，含多個手性碳原子的分子不一定是手性的。故不能說含手性碳原子的分子一定有手性?？佳蓄}2,3-二氯丁烷有兩個手性碳原子，其可能有的旋光異構體數(shù)目：A、有兩種B、有三種

C、有四種D、無法確定答案：B考研題無旋光性的苯一元取代物A（C9H12），在紫外光照下與不足量的溴作用，生成主要產物B和副產物C，它們的分子式均為C9H11Br。B沒有旋光性，不能拆分，C也沒有旋光性，但能拆分成一對對映體。寫出A、B、C的結構式，再用費歇爾投影式寫出C的一對對映體，并用R、S表示其構型。SR第六節(jié)不含手性碳原子化合物的對映異構若兩苯環(huán)引入體積較大的原子或基團，如-COOH,-NO2，-NH2，C(CH3)3，-Br，-I等，位阻作用，使得兩個苯環(huán)不能處在一個平面內，整個分子沒有對稱因素而具有手性。一、聯(lián)苯類化合物VontHoff（荷蘭）Bel（法）（1901年諾貝爾獎）實例：a=苯基，b=萘基，1935年拆分。當C1和C3各連有不同基團時，也有旋光異構體。二、丙二烯型化合物如2，3-戊二烯就已分離出對映異構體。第七節(jié)環(huán)狀化合物的立體異構一、環(huán)丙烷衍生物2-羥甲基環(huán)丙烷-1-羧酸將2-羥甲基環(huán)丙烷-1-羧酸氧化成環(huán)丙烷二羧酸，（三種立體異構體，有一個內消旋體）。(II)和(III)是一對對映體，(I)和(II)或(III)是非對映體。對映體內消旋體二、環(huán)丁烷衍生物環(huán)丁烷-1,3-二羧酸環(huán)丁烷-1,2-二羧酸三、環(huán)己烷衍生物雖然環(huán)己烷的椅式構象不是平面結構，但在判斷對稱因素時可以當作平面看待。環(huán)狀化合物R、S構型的確定假設手性碳連的四個原子或基團的順序是a>b>c>d，除d外，按a