醛和酮課后習(xí)題答案

.>.1.用系統(tǒng)命名法命名以下醛酮。3.將以下各組化合物按羰基活性排序。4.在以下化合物中，將活性亞甲基的酸性由強(qiáng)到弱排列。5.以下羰基化合物都存在酮-烯醇式互變異構(gòu)體，請(qǐng)按烯醇式含量大小排列。6.完成以下反響式〔對(duì)于有兩種產(chǎn)物的請(qǐng)標(biāo)明主、次產(chǎn)物〕OMgH3O+PhPhOCHPhPh鑒別以下化合物。CH3223323I/NaOH-黃色CHI↓23〔2〕PhCHCHOPhCOCH23TollenAg-I/NaOH-黃色CHI↓黃色CHI↓-233金屬Na--氣體↑-222下進(jìn)展，強(qiáng)酸或強(qiáng)堿都對(duì)反響不利，試用反響機(jī)理解釋。但是在強(qiáng)酸性條件下，會(huì)導(dǎo)致氨的衍生物〔HNB〕質(zhì)子化，降低了親核試劑HNB的濃度：22H2NB+H3O+H3B+H2O使反響不能進(jìn)展。所以，既要保持一定酸度對(duì)反響起催化作用，又要保持游離氨一定濃度，使反響能正常進(jìn)展。如果在強(qiáng)堿條件下，強(qiáng)堿不但會(huì)奪取中間體中羥基中的氫，不利于中間體脫水，還可能與N競(jìng)爭(zhēng)去進(jìn)攻羰基。因此強(qiáng)酸和強(qiáng)堿對(duì)反響都不利。9.甲基酮在次鹵酸鈉〔*+NaOH〕作用下，發(fā)生碳碳鍵斷裂，生成鹵仿和少一個(gè)碳原子的羧2酸，其反響機(jī)理的最后一步是：解：因?yàn)?,1,1-三鹵代甲基酮最后一步消除的是C*-，而一般醛、酮在該步驟中消除的分別3是H-和R-，而H-和R-都是相當(dāng)強(qiáng)的堿，難以離去，反響不能進(jìn)展。相對(duì)而言C*-則是較弱的3.>.堿，反響容易進(jìn)展。所以，α-H未被鹵代的一般醛、酮在堿作用下不會(huì)像鹵仿反響那樣，在最后一步發(fā)生類(lèi)似的碳碳鍵斷裂的反響。Br〔2〕〔3〕用Wolff-Kishner-黃鳴龍法復(fù)原，因?yàn)樗嵝詶l件易脫HO。2O件下，-CH2CCH2CH3比O-CHCCHCH33更容易生成；而酸催化條件下，為烯醇式中間體的α-C進(jìn)攻羰基，此時(shí)OHOH13.以甲苯及必要試劑合成以下化合物。。HCHOO17.對(duì)以下反響提出合理的反響機(jī)理。16氧化-復(fù)原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式為CHO，G能發(fā)生銀582CHCHO3361232OOCH3CHCCHCH32OCH512227分子式為CHO，B與CHCHCHMgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分為對(duì)映體。試推510322*.*A.*O333333223C.CHCH32233.