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文檔簡介
2023年高考化學(xué)三輪回歸教材重難點(diǎn)回歸教材重難點(diǎn)09化學(xué)反應(yīng)原理綜合高考五星高頻考點(diǎn)。新教材選擇性必修1《化學(xué)反應(yīng)原理》是中學(xué)化學(xué)基本理論之一,其試題常常將化學(xué)反應(yīng)與能量、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡、水溶液中的離子平衡等知識(shí)融合在一起,多以圖像或圖表的形式呈現(xiàn)。題目圍繞一個(gè)主題,由多個(gè)小題組成,各小題的考查有一定的獨(dú)立性,分別考查不同的知識(shí)點(diǎn),覆蓋面較廣,靈活性較強(qiáng)??疾榻嵌戎饕袩峄瘜W(xué)方程式和電極反應(yīng)式的書寫;離子濃度的大小比較;Ksp的計(jì)算與應(yīng)用;反應(yīng)速率、平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的計(jì)算;電化學(xué)裝置的原理分析及平衡曲線的識(shí)別與繪制等。試題篇幅較長,情境、取材較新,同時(shí)聯(lián)系生產(chǎn)、生活實(shí)際進(jìn)行考查,有一定的難度,側(cè)重考查考生的閱讀能力、獲取有效信息能力、知識(shí)運(yùn)用能力、識(shí)圖識(shí)表能力和分析歸納能力,同時(shí)考查考生科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任的核心素養(yǎng)。1.掌握利用蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱的步驟和方法(1)計(jì)算步驟(2)計(jì)算方法2.正確理解化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素(1)“惰性氣體”對(duì)反應(yīng)速率的影響①恒溫恒容:充入“惰性氣體”eq\o(→,\s\up7(引起))總壓增大→參與反應(yīng)的物質(zhì)濃度不變(活化分子濃度不變)→反應(yīng)速率不變。②恒溫恒壓:充入“惰性氣體”eq\o(→,\s\up7(引起))體積增大eq\o(→,\s\up7(引起))參與反應(yīng)的物質(zhì)濃度減小(活化分子濃度減小)eq\o(→,\s\up7(引起))反應(yīng)速率減小。(2)純液體、固體對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響在化學(xué)反應(yīng)中,純液體和固態(tài)物質(zhì)的濃度為常數(shù),故不能用固態(tài)物質(zhì)的濃度變化來表示反應(yīng)速率,但是固態(tài)反應(yīng)物顆粒的大小是影響反應(yīng)速率的條件之一,如煤粉由于表面積大,燃燒時(shí)比煤塊快得多。(3)外界條件對(duì)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響方向是一致的,但影響程度不一定相同條件改變影響增大反應(yīng)物濃度v正瞬間增大,v逆瞬間不變,隨后也增大增大壓強(qiáng)v正和v逆都增大,氣體分子數(shù)減小方向的反應(yīng)速率增大的程度大對(duì)無氣體參加或生成的化學(xué)反應(yīng)的速率無影響反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),正、逆反應(yīng)速率同等程度地增大升高溫度v正和v逆都增大,但吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率增大的程度大使用催化劑能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率3.突破化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷(1)注意“三關(guān)注”:一要關(guān)注反應(yīng)條件,是恒溫恒容、恒溫恒壓還是絕熱恒容、絕熱恒壓;二要關(guān)注反應(yīng)特點(diǎn),是等體積反應(yīng),還是非等體積反應(yīng);三要關(guān)注特殊情況,是否有固體參加或生成,或固體的分解反應(yīng)。(2)(3)從現(xiàn)象上判斷4.影響化學(xué)平衡的因素改變的條件(其他條件不變)化學(xué)平衡移動(dòng)的方向濃度增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度向正反應(yīng)方向移動(dòng)減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度向逆反應(yīng)方向移動(dòng)壓強(qiáng)(對(duì)有氣體參加的反應(yīng))反應(yīng)前后氣體體積改變增大壓強(qiáng)向氣體分子總數(shù)減小的方向移動(dòng)減小壓強(qiáng)向氣體分子總數(shù)增大的方向移動(dòng)反應(yīng)前后氣體體積不變改變壓強(qiáng)平衡不移動(dòng)溫度升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)降低溫度向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)催化劑同等程度改變v正、v逆,平衡不移動(dòng)5.化學(xué)反應(yīng)原理題答題“五要素”1.(2022·浙江省1月選考)工業(yè)上,以煤炭為原料,通入一定比例的空氣和水蒸氣,經(jīng)過系列反應(yīng)可以得到滿足不同需求的原料氣。請(qǐng)回答:(1)在C和O2的反應(yīng)體系中:反應(yīng)1:C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-394kJ·mol-1反應(yīng)2:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH2=-566kJ·mol-1反應(yīng)3:2C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH3。①設(shè)y=ΔH-TΔS,反應(yīng)1、2和3的y隨溫度的變化關(guān)系如圖1所示。圖中對(duì)應(yīng)于反應(yīng)3的線條是___________。②一定壓強(qiáng)下,隨著溫度的升高,氣體中CO與CO2的物質(zhì)的量之比______。A.不變B.增大C.減小D.無法判斷(2)水煤氣反應(yīng):C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH=131kJ·mol-1。工業(yè)生產(chǎn)水煤氣時(shí),通常交替通入合適量的空氣和水蒸氣與煤炭反應(yīng),其理由是__________________。(3)一氧化碳變換反應(yīng):CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ·mol-1。①一定溫度下,反應(yīng)后測得各組分的平衡壓強(qiáng)(即組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓):p(CO)=0.25MPa、p(H2O)=0.25MPa、p(CO2)=0.75MPa和p(H2)=0.75MPa,則反應(yīng)的平衡常數(shù)K的數(shù)值為________。②維持與題①相同的溫度和總壓,提高水蒸氣的比例,使CO的平衡轉(zhuǎn)化率提高到90%,則原料氣中水蒸氣和CO的物質(zhì)的量之比為________。③生產(chǎn)過程中,為了提高變換反應(yīng)的速率,下列措施中合適的是________。A.反應(yīng)溫度愈高愈好B.適當(dāng)提高反應(yīng)物壓強(qiáng)C.選擇合適的催化劑D.通入一定量的氮?dú)猗芤怨腆w催化劑M催化變換反應(yīng),若水蒸氣分子首先被催化劑的活性表面吸附而解離,能量-反應(yīng)過程如圖2所示。用兩個(gè)化學(xué)方程式表示該催化反應(yīng)歷程(反應(yīng)機(jī)理):步驟Ⅰ:__________________;步驟Ⅱ:_______________________?!敬鸢浮?1)aB(2)水蒸氣與煤炭反應(yīng)吸熱,氧氣與煤炭反應(yīng)放熱,交替通入空氣和水蒸氣有利于維持體系熱量平衡,保持較高溫度,有利于加快化學(xué)反應(yīng)速率(3)①9.0②1.8:1③BC④M+H2O=MO+H2MO+CO=M+CO2【解析】1)①由已知方程式:(2×反應(yīng)1-反應(yīng)2)可得反應(yīng)3,結(jié)合蓋斯定律得:ΔH3=2ΔH1-ΔH2=[2×(-394)-(-566)]kJ·mol-1=-222kJ·mol-1,反應(yīng)1前后氣體分子數(shù)不變,升溫y不變,對(duì)應(yīng)線條b,升溫促進(jìn)反應(yīng)2平衡逆向移動(dòng),氣體分子數(shù)增多,熵增,y值增大,對(duì)應(yīng)線條c,升溫促進(jìn)反應(yīng)3平衡逆向移動(dòng),氣體分子數(shù)減少,熵減,y值減小,對(duì)應(yīng)線條a,故此處填a;②溫度升高,三個(gè)反應(yīng)平衡均逆向移動(dòng),由于反應(yīng)2焓變絕對(duì)值更大,故溫度對(duì)其平衡移動(dòng)影響程度大,故CO2物質(zhì)的量減小,CO物質(zhì)的量增大,所以CO與CO2物質(zhì)的量比值增大,故選B;(2)由于水蒸氣與煤炭反應(yīng)吸熱,會(huì)引起體系溫度的下降,從而導(dǎo)致反應(yīng)速率變慢,不利于反應(yīng)的進(jìn)行,通入空氣,利用煤炭與O2反應(yīng)放熱從而維持體系溫度平衡,維持反應(yīng)速率,故此處填:水蒸氣與煤炭反應(yīng)吸熱,氧氣與煤炭反應(yīng)放熱,交替通入空氣和水蒸氣有利于維持體系熱量平衡,保持較高溫度,有利于加快反應(yīng)速率;(3)①該反應(yīng)平衡常數(shù)K=;②假設(shè)原料氣中水蒸氣為xmol,CO為1mol,由題意列三段式如下:則平衡常數(shù)K=,解得x=1.8,故水蒸氣與CO物質(zhì)的量之比為1.8:1;③A項(xiàng),反應(yīng)溫度過高,會(huì)引起催化劑失活,導(dǎo)致反應(yīng)速率變慢,A不符合題意;B項(xiàng),適當(dāng)增大壓強(qiáng),可加快反應(yīng)速率,B符合題意;C項(xiàng),選擇合適的催化劑有利于加快反應(yīng)速率,C符合題意;D項(xiàng),若為恒容條件,通入氮?dú)鈱?duì)反應(yīng)速率無影響,若為恒壓條件,通入氮?dú)夂?,容器體積變大,反應(yīng)物濃度減小,反應(yīng)速率變慢,D不符合題意;故故選BC;④水分子首先被催化劑吸附,根據(jù)元素守恒推測第一步產(chǎn)生H2,第二步吸附CO產(chǎn)生CO2,對(duì)應(yīng)反應(yīng)歷程依次為:M+H2O=MO+H2、MO+CO=M+CO2。2.(2021?湖南選擇性考試)氨氣中氫含量高,是一種優(yōu)良的小分子儲(chǔ)氫載體,且安全、易儲(chǔ)運(yùn),可通過下面兩種方法由氨氣得到氫氣。方法Ⅰ.氨熱分解法制氫氣相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)化學(xué)鍵N≡NH﹣HN﹣H鍵能E/(kJ?mol﹣1)946436.0390.8在一定溫度下,利用催化劑將NH3分解為N2和H2。回答下列問題:(1)反應(yīng)2NH3(g)N2(g)+3H2(g)△H=kJ?mol﹣1;(2)已知該反應(yīng)的△S=198.9J?mol﹣1?K﹣1,在下列哪些溫度下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行?(填標(biāo)號(hào));A.25℃B.125℃C.225℃D.325℃(3)某興趣小組對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)探究。在一定溫度和催化劑的條件下,將0.1molNH3通入3L的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)(此時(shí)容器內(nèi)總壓為200kPa),各物質(zhì)的分壓隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。①若保持容器體積不變,t1時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,用H2的濃度變化表示0~t1時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)速率v(H2)=mol?L﹣1?min﹣1(用含t1的代數(shù)式表示);②t2時(shí)將容器體積迅速縮小至原來的一半并保持不變,圖中能正確表示壓縮后N2分壓變化趨勢的曲線是(用圖中a、b、c、d表示),理由是;③在該溫度下,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ=(已知:分壓=總壓×該組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),對(duì)于反應(yīng)dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g)Kθ=(PGPθ)g?(PHPθ)h(PDPθ)d方法Ⅱ.氨電解法制氫氣利用電解原理,將氨轉(zhuǎn)化為高純氫氣,其裝置如圖所示。(4)電解過程中OH﹣的移動(dòng)方向?yàn)?填“從左往右”或“從右往左”);(5)陽極的電極反應(yīng)式為。【答案】(1)+90.8(2)CD(3)①②b開始體積減半,N2分壓變?yōu)樵瓉淼?倍,隨后由于加壓平衡逆向移動(dòng),N2分壓比原來2倍要?、?.48(4)從右往左(5)2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O【解析】(1)由△H=反應(yīng)物鍵能和﹣生成物鍵能和可知,該反應(yīng)的△H=2×(390.8kJ?mol﹣1×3)﹣[(946kJ?mol﹣1)+(436.0kJ?mol﹣1×3)]=+90.8kJ?mol﹣1;(2)在等溫等壓的反應(yīng)中△G=△H﹣T△S<0時(shí),正反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,其中△H=+90.8kJ?mol﹣1,△S=198.9J?mol﹣1?K﹣1,則T>△H△S=90.8×103J/mol198.9J?mol-1?K-1=456.5k=183.52℃,故選C、D;(3)①密閉容器中0.1molNH3總壓為200kPa,則如圖t1時(shí)H2的分壓為120kPa,則H2的物質(zhì)的量為120kPa200kPa×0.1mol=0.06mol,故v(H2)=△c△t=0.06mol3Lt1min=0.02t1mol?L﹣1?min﹣1;②容器體積迅速縮小到原來的一半,則氮?dú)獾姆謮貉杆僭龃蟮皆瓉淼?倍,故cd錯(cuò)誤;壓強(qiáng)增大,平衡向氣體總體積減小的方向移動(dòng),即平衡逆向移動(dòng),N2的分壓應(yīng)比原來2倍小,故b正確,a錯(cuò)誤;③在該溫度下,達(dá)到平衡時(shí),p(N2)=40kPa=0.4pθ、p(H2)=120kPa=1.2pθ、p(NH3)=120kPa=1.2pθ,則Kθ=(p(N2)pθ)×(p(H2)pθ)3(p(NH3.(2021?河北選擇性考試)當(dāng)今,世界多國相繼規(guī)劃了碳達(dá)峰、碳中和的時(shí)間節(jié)點(diǎn)。因此,研發(fā)二氧化碳利用技術(shù),降低空氣中二氧化碳含量成為研究熱點(diǎn)。(1)大氣中的二氧化碳主要來自于煤、石油及其他含碳化合物的燃燒。已知25℃時(shí),相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如表:物質(zhì)H2(g)C(石墨,s)C6H6(l)燃燒熱△H(kJ?mol-1)-285.8-393.5-3267.5(1)則25℃時(shí)H2(g)和C(石墨,s)生成C6H6(l)的熱化學(xué)方程式為________。(2)雨水中含有來自大氣的CO2,溶于水中的CO2進(jìn)一步和水反應(yīng),發(fā)生電離:①CO2(g)=CO2(aq)②CO2(aq)+H2O(l)=H+(aq)+HCO3-(aq)25℃時(shí),反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2。溶液中CO2的濃度與其在空氣中的分壓成正比(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)),比例系數(shù)為ymol?L-1?kPa-1,當(dāng)大氣壓強(qiáng)為pkPa,大氣中CO2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為x時(shí),溶液中H+濃度為________mol?L-1(寫出表達(dá)式,考慮水的電離,忽略HCO3-的電離)(3)105℃時(shí),將足量的某碳酸氫鹽(MHCO3)固體置于真空恒容容器中,存在如下平衡:2MHCO3(s)M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)。上述反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)體系的總壓為46kPa。保持溫度不變,開始時(shí)在體系中先通入一定量的CO2(g),再加入足量MHCO3(s),欲使平衡時(shí)體系中水蒸氣的分壓小于5kPa,CO2(g)的初始?jí)簭?qiáng)應(yīng)大于________kPa。(4)我國科學(xué)家研究Li—CO2電池,取得了重大科研成果,回答下列問題:①Li—CO2電池中,Li為單質(zhì)鋰片,則該電池中的CO2在___(填“正”或“負(fù)”)極發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)。研究表明,該電池反應(yīng)產(chǎn)物為碳酸鋰和單質(zhì)碳,且CO2電還原后與鋰離子結(jié)合形成碳酸鋰按以下4個(gè)步驟進(jìn)行,寫出步驟Ⅲ的離子方程式。Ⅰ.2CO2+2e-=C2O42-Ⅱ.C2O42-=CO2+CO22-Ⅲ.__________Ⅳ.CO32-+2Li+=Li2CO3②研究表明,在電解質(zhì)水溶液中,CO2氣體可被電化學(xué)還原。Ⅰ.CO2在堿性介質(zhì)中電還原為正丙醇(CH3CH2CH2OH)的電極反應(yīng)方程式為_________。Ⅱ.在電解質(zhì)水溶液中,三種不同催化劑(a、b、c)上CO2電還原為CO的反應(yīng)進(jìn)程中(H+被還原為H2的反應(yīng)可同時(shí)發(fā)生),相對(duì)能量變化如圖.由此判斷,CO2電還原為CO從易到難的順序?yàn)開______(用a、b、c字母排序)。【答案】(1)6C(石墨,s)+3H2(g)=C6H6(l)ΔH=49.1kJmol-1(2)(3)100.8(4)①正極2CO22-+CO2=2CO32-+C②12CO2+18e-+4H2O=CH3CH2CH2OH+9CO32-c、b、a【解析】(1)根據(jù)表格燃燒熱數(shù)據(jù)可知,存在反應(yīng)①C(石墨,s)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-393.5kJmol-1,②H2(g)+O2(g)=H2O(l)ΔH2=-285.8kJmol-1,③C6H6(l)+O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)ΔH3=-3267.5kJmol-1,根據(jù)蓋斯定律,[①×12+②×6]-③得反應(yīng):6C(石墨,s)+3H2(g)=C6H6(l),ΔH=[(-393.5kJmol-1)×12+(-285.8kJmol-1)6]-(-3267.5kJmol-1)=49.1kJmol-1,故答案為:6C(石墨,s)+3H2(g)=C6H6(l)ΔH=49.1kJmol-1;(2)由題可知,①CO2(s)CO2(aq),②CO2(aq)+H2O(l)H+(aq)+HCO3-(aq),K2=,又因?yàn)閜(CO2)=p(kPa)x,則c(CO2)=y(mol?L-1?kPa-1)p(CO2)=pxymol/L,在忽略HCO3-的電離時(shí),c(H+)=c(HCO3-),所以可得c(H+)=,故答案為:;(3)2MHCO3(s)M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g),等溫等容條件下,壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,可用分壓表示物質(zhì)的量濃度,平衡常數(shù)Kp===529kPa2。溫度不變化學(xué)平衡常數(shù)Kp不變,設(shè)平衡時(shí),平衡體系中CO2的分壓為x,則K==529kPa2,=kPa=105.8kPa,CO2的初始?jí)簭?qiáng)等于平衡壓強(qiáng)減去碳酸氫鹽分解產(chǎn)生的CO2的分壓,即CO2(g)的初始?jí)簭?qiáng)應(yīng)大于105.8kPa-5kPa=100.8kPa;(4)①由題意知,Li-CO2電池的總反應(yīng)式為:4Li+3CO2=2Li2CO3+C,CO2發(fā)生得電子的還原反應(yīng),則CO2作為電池的正極;CO2還原后與Li+結(jié)合成Li2CO3,按4個(gè)步驟進(jìn)行,由步驟II可知生成了CO22-,而步驟IV需要CO32-參加反應(yīng),所以步驟III的離子方程式為:2CO22-+CO2=2CO32-+C;②I.CO2在堿性條件下得電子生成CH3CH2CH2OH,根據(jù)電子守恒和電荷守恒寫出電極反應(yīng)式為:12CO2+18e-+4H2O=CH3CH2CH2OH+9CO32-;II.c催化劑條件下,CO2電還原的活化能小于H+電還原的活化能,更容易發(fā)生CO2的電還原;而催化劑a和b條件下,CO2電還原的活化能均大于H+電還原的活化能,相對(duì)來說,更易發(fā)生H+的電還原。其中a催化劑條件下,H+電還原的活化能比CO2電還原的活化能小的更多,發(fā)生H+電還原的可能性更大,因此反應(yīng)從易到難的順序?yàn)閏、b、a,故答案為:c、b、a。4.(2021?廣東選擇性考試)我國力爭于2030年前做到碳達(dá)峰,2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。CH4與CO2重整是CO2利用的研究熱點(diǎn)之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng):a)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)?H1b)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)?H2c)CH4(g)C(s)+2H2(g)?H3d)2CO(g)CO2(g)+C(s)?H4e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s)?H5(1)根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)a的?H1=_______(寫出一個(gè)代數(shù)式即可)。(2)上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后,下列說法正確的有_______。A.增大CO2與CH4的濃度,反應(yīng)a、b、c的正反應(yīng)速率都增加B.移去部分C(s),反應(yīng)c、d、e的平衡均向右移動(dòng)C.加入反應(yīng)a的催化劑,可提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率D.降低反應(yīng)溫度,反應(yīng)a~e的正、逆反應(yīng)速率都減小(3)一定條件下,CH4分解形成碳的反應(yīng)歷程如圖所示。該歷程分_______步進(jìn)行,其中,第_______步的正反應(yīng)活化能最大。(4)設(shè)K為相對(duì)壓力平衡常數(shù),其表達(dá)式寫法:在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中,用相對(duì)分壓代替濃度。氣體的相對(duì)分壓等于其分壓(單位為kPa)除以p0(p0=100kPa)。反應(yīng)a、c、e的lnK隨(溫度的倒數(shù))的變化如圖所示。①反應(yīng)a、c、e中,屬于吸熱反應(yīng)的有_______(填字母)。②反應(yīng)c的相對(duì)壓力平衡常數(shù)表達(dá)式為K=_______。③在圖中A點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下、原料組成為n(CO2):n(CH4)=1:1、初始總壓為100kPa的恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),體系達(dá)到平衡時(shí)H2的分壓為40kPa。計(jì)算CH4的平衡轉(zhuǎn)化率,寫出計(jì)算過程_______。(5)CO2用途廣泛,寫出基于其物理性質(zhì)的一種用途:_______?!敬鸢浮?1)?H2+?H3-?H5或?H3-?H4(2)AD(3)44(4)①ac②③68%(5)做冷凍劑【解析】(1)根據(jù)題目所給出的反應(yīng)方程式關(guān)系可知,a=b+c-e=c-d,根據(jù)蓋斯定律則有?H1=?H2+?H3-?H5=?H3-?H4;(2)A項(xiàng),增大CO2和CH4的濃度,對(duì)于反應(yīng)a、b、c來說,均增大了反應(yīng)物的濃度,反應(yīng)的正反應(yīng)速率增大,A正確;B項(xiàng),移去部分C(s),沒有改變反應(yīng)體系中的壓強(qiáng),反應(yīng)的正逆反應(yīng)速率均不變,平衡不移動(dòng),B錯(cuò)誤;C項(xiàng),催化劑可以同等條件下增大正逆反應(yīng)速率,只能加快反應(yīng)進(jìn)程,不改變反應(yīng)的平衡狀態(tài),平衡轉(zhuǎn)化率不變,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),降低溫度,體系的總能量降低,正、逆反應(yīng)速率均減小,D正確;故選AD;(3)由圖可知,反應(yīng)過程中能量變化出現(xiàn)了4個(gè)峰,即吸收了4次活化能,經(jīng)歷了4步反應(yīng);且從左往右看4次活化能吸收中,第4次對(duì)應(yīng)的峰最高,即正反應(yīng)方向第4步吸收的能量最多,對(duì)應(yīng)的正反應(yīng)活化能最大。(4)①隨著溫度的升高,反應(yīng)a和c的lnK增大,說明K的數(shù)值增大,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,反應(yīng)a和c為吸熱反應(yīng),同理反應(yīng)e的lnK減小,說明K的減小,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,反應(yīng)e為放熱反應(yīng),故答案為ac;②用相對(duì)分壓代替濃度,則反應(yīng)c的平衡常數(shù)表達(dá)式K=;③由圖可知,A處對(duì)應(yīng)反應(yīng)c的lnK=0,即K==1,解方程的p2(H2)=p(CH4),已知反應(yīng)平衡時(shí)p(H2)=40kPa,則有p(CH4)=16kPa,且初始狀態(tài)時(shí)p(CH4)=×100kPa=50kPa,故CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%=68%;(5)固態(tài)CO2即為干冰,干冰用于制冷或人工降雨均是利用其物理性質(zhì)。5.(2021?遼寧選擇性考試)苯催化加氫制備環(huán)己烷是化工生產(chǎn)中的重要工藝,一定條件下,發(fā)生如下反應(yīng):Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)(g)?H1<0Ⅱ.副反應(yīng):(g)(g)?H2>0回答下列問題:(1)已知:Ⅲ.Ⅳ.2(g)+15O2(g)12CO2(g)+6H2O(l)?H4Ⅴ.(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)?H5則_______(用、和表示)。(2)有利于提高平衡體系中環(huán)己烷體積分?jǐn)?shù)的措施有_______。A.適當(dāng)升溫 B.適當(dāng)降溫 C.適當(dāng)加壓 D.適當(dāng)減壓(3)反應(yīng)Ⅰ在管式反應(yīng)器中進(jìn)行,實(shí)際投料往往在n(H2):n(C6H6)=3:1的基礎(chǔ)上適當(dāng)增大H2用量,其目的是_______。(4)氫原子和苯分子吸附在催化劑表面活性中心時(shí),才能發(fā)生反應(yīng),機(jī)理如圖。當(dāng)H2中混有微量H2S或CO等雜質(zhì)時(shí),會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)Ⅰ的產(chǎn)率降低,推測其可能原因?yàn)開______。(5)催化劑載體中的酸性中心能催化苯及環(huán)己烷的裂解。已知酸性中心可結(jié)合弧電子對(duì),下圖中可作為酸性中心的原子的標(biāo)號(hào)是_______(填“①”“②”或“③”)。(6)恒壓反應(yīng)器中,按照n(H2):n(C6H6)=4:1投料,發(fā)生Ⅰ、Ⅱ反應(yīng),總壓為p0,平衡時(shí)苯的轉(zhuǎn)化率為α,環(huán)己烷的分壓為p,則反應(yīng)1的Kp=_______(列出計(jì)算式即可,用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。【答案】(1)(2)BC(3)提高苯的利用率(4)金屬催化劑會(huì)與H2S或CO反應(yīng)從而失去催化活動(dòng)(5)②(6)【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律結(jié)合已知反應(yīng):Ⅲ.;Ⅳ.2(g)+15O2(g)12CO2(g)+6H2O(l)?H4;Ⅴ.(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)?H5;Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)(g)可由,則;(2)根據(jù)Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)(g)是一個(gè)氣體體積減小的方向的放熱反應(yīng),故有利于提高平衡體系中環(huán)己烷體積分?jǐn)?shù)即使平衡向正方向移動(dòng),根據(jù)勒夏特列原理,可采用適當(dāng)降低溫度和實(shí)當(dāng)加壓有利平衡正向移動(dòng),而升溫和減壓都將使平衡逆向移動(dòng),故選BC;(3)反應(yīng)Ⅰ在管式反應(yīng)器中進(jìn)行,實(shí)際投料往往在n(H2):n(C6H6)=3:1的基礎(chǔ)上適當(dāng)增大H2用量,增大H2的濃度將使平衡正向移動(dòng),從而提高苯的轉(zhuǎn)化率即利用率,故適當(dāng)增大H2用量的目的是提高苯的利用率;(4)氫原子和苯分子吸附在催化劑表面活性中心時(shí),才能發(fā)生反應(yīng),機(jī)理如圖。當(dāng)H2中混有微量H2S或CO等雜質(zhì)時(shí),會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)Ⅰ的產(chǎn)率降低,推測其可能原因?yàn)榻饘俅呋瘎?huì)與H2S或CO反應(yīng)從而失去催化活動(dòng);(5)催化劑載體中的酸性中心能催化苯及環(huán)己烷的裂解。已知酸性中心可結(jié)合弧電子對(duì),由圖可知,①中原子無孤對(duì)電子也沒有空軌道,②中原子無孤對(duì)電子但有空軌道可接收孤電子對(duì),③中有孤對(duì)電子,無空軌道,故下圖中可作為酸性中心的原子的標(biāo)號(hào)是②;(6)恒壓反應(yīng)器中,按照n(H2):n(C6H6)=4:1投料,設(shè)投入的苯的物質(zhì)的量為1mol,發(fā)生Ⅰ、Ⅱ反應(yīng)總壓為p0,平衡時(shí)苯的轉(zhuǎn)化率為α,環(huán)己烷的分壓為p,則:有反應(yīng)后平衡體系中總的物質(zhì)的量為:1-α+4-3α+α-x+x=5-3α,故平衡時(shí),苯的分壓為:,H2的分壓為:,則反應(yīng)1的=。6.(2021?山東卷)2—甲氧基—2—甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加劑。在催化劑作用下,可通過甲醇與烯烴的液相反應(yīng)制得,體系中同時(shí)存在如圖反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:+CH3OH△H1反應(yīng)Ⅱ:+CH3OH△H2反應(yīng)Ⅲ:△H3回答下列問題:(1)反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx與溫度T變化關(guān)系如圖所示。據(jù)圖判斷,A和B中相對(duì)穩(wěn)定的是_________________(用系統(tǒng)命名法命名);的數(shù)值范圍是________(填標(biāo)號(hào))。A.<-1B.-1~0C.0~1D.>1(2)為研究上述反應(yīng)體系的平衡關(guān)系,向某反應(yīng)容器中加入1.0molTAME,控制溫度為353K,測得TAME的平衡轉(zhuǎn)化率為α。已知反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)Kx3=9.0,則平衡體系中B的物質(zhì)的量為_______mol,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kx1=_______。同溫同壓下,再向該容器中注入惰性溶劑四氫呋喃稀釋,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡將_______(填“正向移動(dòng)”“逆向移動(dòng)”或“不移動(dòng)”)平衡時(shí),A與CH3OH物質(zhì)的量濃度之比c(A):c(CH3OH)=_______。(3)為研究反應(yīng)體系的動(dòng)力學(xué)行為,向盛有四氫呋喃的另一容器中加入一定量A、B和CH3OH??刂茰囟葹?53K,A、B物質(zhì)的量濃度c隨反應(yīng)時(shí)間t的變化如圖所示。代表B的變化曲線為______________(填“X”或“Y”);t=100s時(shí),反應(yīng)Ⅲ的正反應(yīng)速率v正_______逆反應(yīng)速率v逆(填“>”“<”或“=)。【答案】(1)2-甲基-2-丁烯D(2)0.9α逆向移動(dòng)1:10(3)X<【解析】(1)由平衡常數(shù)Kx與溫度T變化關(guān)系曲線可知,反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的平衡常數(shù)的自然對(duì)數(shù)隨溫度升高(要注意橫坐標(biāo)為溫度的倒數(shù))而減小,說明3個(gè)反應(yīng)均為放熱反應(yīng),即△H1<0、△H2<0、△H3<0,因此,B的總能量高于A的總能量,能量越低越穩(wěn)定,A和B中相對(duì)穩(wěn)定的是B,其用系統(tǒng)命名法命名為2-甲基-2-丁烯;由蓋斯定律可知,Ⅰ-Ⅱ=Ⅲ,則△H1-△H2=△H3<0,因此△H1<△H2,由于放熱反應(yīng)的△H越小,其絕對(duì)值越大,則的數(shù)值范圍是大于1,選D。(2)向某反應(yīng)容器中加入1.0molTAME,控制溫度為353K,測得TAME的平衡轉(zhuǎn)化率為α,則平衡時(shí)n(TAME)=(1-α)mol,n(A)+n(B)=n(CH3OH)=αmol。已知反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)Kx3=9.0,則=9.0,將該式代入上式可以求出平衡體系中B的物質(zhì)的量為0.9αmol,n(A)=0.1αmol,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kx1=。同溫同壓下,再向該容器中注入惰性溶劑四氫呋喃稀釋,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡將向著分子數(shù)增大的方向移動(dòng),即逆向移動(dòng)。平衡時(shí),TAME的轉(zhuǎn)化率變大,但是平衡常數(shù)不變,A與CH3OH物質(zhì)的量濃度之比不變,c(A):c(CH3OH)=0.1α:α=1:10。(3)溫度為353K,反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)Kx3=9.0,=9.0。由A、B物質(zhì)的量濃度c隨反應(yīng)時(shí)間t的變化曲線可知,X代表的平衡濃度高于Y,則代表B的變化曲線為X;由母線的變化趨勢可知,100s以后各組分的濃度仍在變化,t=100s時(shí),因此,反應(yīng)Ⅲ正在向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故其正反應(yīng)速率v正小于逆反應(yīng)速率v逆。7.(2022·江蘇省南通市一模)研究脫除煙氣中的SO2、NO是環(huán)境保護(hù)、促進(jìn)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的重要課題。(1)煙氣中的NO可在催化劑作用下用NH3還原。①已知:4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)△H=-905.0kJ·mol-1N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=180.5kJ·mol-1有氧條件下,NH3與NO反應(yīng)生成N2,相關(guān)熱化學(xué)方程式為4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)=4N2(g)+6H2O(g)△H=_______kJ·mol-1。②其他條件相同,以定流速分別向含催化劑A和B的反應(yīng)管中通入一定比例O2、NH3、NO和N2的模擬煙氣,測得NO的去除串與溫度的關(guān)系如圖所示。使用催化劑B,當(dāng)溫度高于360°C,NO的去除率下降的原因是_______。(2)O2在一定條件下能有效去除煙氣中的SO2、NO,可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示,該過程可描述為_______。(3)尿素[CO(NH2)2]溶液可吸收含SO2、NO煙氣中的SO2,其反應(yīng)為SO2+CO(NH2)2+2H2O=(NH4)2SO3+CO2。若吸收煙氣時(shí)同時(shí)通入少量ClO2,可同時(shí)實(shí)現(xiàn)脫硫、脫硝。①脫硝的反應(yīng)分為兩步。第一步:5NO+2ClO2+H2O=5NO2+2HCl。第二步:NO2和CO(NH2)2反應(yīng)生成N2和CO2。第二步的化學(xué)反應(yīng)方程式為_______。②將含SO2、NO煙氣以一定的流速通過10%的CO(NH2)2溶液,其他條件相同,不通ClO2和通少量ClO2時(shí)SO2的去除率如圖所示。通少量ClO2時(shí)SO2的去除率較低的原因是_______?!敬鸢浮?1)-1627溫度高于360°C時(shí),催化劑B活性降低,反應(yīng)速率減慢(2)O2在O2+發(fā)生器中失去電子轉(zhuǎn)化為O2+;O2+與水作用生成HO·;HO·在凈化器中將NO和SO2氧化為HNO3和H2SO4(3)6NO2+4CO(NH2)2=7N2+4CO2+8H2OClO2與NO反應(yīng)生成HCl和NO2,溶液酸性增強(qiáng),SO2的溶解度減??;NO2消耗尿素,使得與SO2反應(yīng)的尿素減少【解析】(1)①已知:Ⅰ.4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)ΔH=-905.0kJ·mol-1;Ⅱ.N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=180.5kJ·mol-1;根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ-4×Ⅱ,得到熱化學(xué)方程式為4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)=4N2(g)+6H2O(g)ΔH=(-905.0-4×180.5)kJ·mol-1=-1627kJ·mol-1;②使用催化劑B,當(dāng)溫度高于360°C,NO的去除率下降的原因是溫度高于360°C時(shí),催化劑B活性降低,反應(yīng)速率減慢;(2)如圖所示,該過程可描述為:O2在O2+發(fā)生器中失去電子轉(zhuǎn)化為O2+;O2+與水作用生成HO·;HO·在凈化器中將NO和SO2氧化為HNO3和H2SO4,故答案為:O2在O2+發(fā)生器中失去電子轉(zhuǎn)化為O2+;O2+與水作用生成HO·;HO·在凈化器中將NO和SO2氧化為HNO3和H2SO4;(3)①第二步:NO2和CO(NH2)2反應(yīng)生成N2和CO2,化學(xué)反應(yīng)方程式為:6NO2+4CO(NH2)2=7N2+4CO2+8H2O;②ClO2具有氧化性,而NO具有還原性,ClO2與NO反應(yīng)生成HCl和NO2,溶液酸性增強(qiáng),SO2的溶解度減小;NO2消耗尿素,使得與SO2反應(yīng)的尿素減少。8.(2022·山西省運(yùn)城市高三聯(lián)考)硫化氫(H2S)、二氧化硫(SO2)是有害氣體,可用多種方法進(jìn)行脫除。(1)實(shí)驗(yàn)室制取乙炔時(shí),用硫酸銅溶液除去乙炔氣體中混有的H2S氣體,發(fā)生反應(yīng):H2S+Cu2+(aq)=CuS+2H+(aq),計(jì)算25℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)為___________。(已知25℃時(shí)Ksp(CuS)=1.25×10-36,H2S的Ka1=1×10-7,Ka2=1×10-13)(2)某科研小組將微電池技術(shù)用于去除天然氣中的H2S,裝置如圖,主要反應(yīng):2Fe+2H2S+O2=2FeS+2H2O(FeS難溶于水),室溫時(shí),pH=7的條件下,研究反應(yīng)時(shí)間對(duì)H2S的去除率的影響。①裝置中微電池負(fù)極的電極反應(yīng)式為___________。②一段時(shí)間后,單位時(shí)間內(nèi)H2S的去除率降低,可能的原因是___________。(3)Fe2(SO4)3溶液脫除空氣中H2S并再生的原理如圖甲所示。將一定體積含H2S的空氣勻速通入Fe2(SO4)3溶液中,反應(yīng)相同時(shí)間,初始Fe3+濃度ρ(Fe3+)及其pH與H2S脫除率的關(guān)系如圖乙所示。當(dāng)ρ(Fe3+)>10g·L-1,H2S脫除率下降的原因是___________。(4)在恒容密閉容器中,用H2還原SO2生成S的反應(yīng)分兩步完成(如圖所示),該過程中部分物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖所示:依據(jù)上圖描述H2還原SO2生成S的兩步反應(yīng)為:___________(用化學(xué)方程式表示)【答案】(1)8.0×1015(2)Fe-2e-+H2S═FeS+2H+生成的FeS附著在鐵碳填料的表面,原電池負(fù)極的表面積減小,化學(xué)反應(yīng)速率減慢,鐵的量因消耗而減少,形成微電池的數(shù)量減少,化學(xué)反應(yīng)速率減慢(3)ρ(Fe3+)增大會(huì)促進(jìn)H2S被氧化,生成的H+會(huì)溶液的pH降低,促進(jìn)H2S的逸出,前者的影響小于后者(4)SO2+3H2=H2S+2H2O,2H2S+SO2=3S+2H2O【解析】(1)H2S+Cu2+(aq)=CuS+2H+(aq)的平衡常數(shù)為K======8.0×1015;(2)①已知主要反應(yīng)2Fe+2H2S+O2=2FeS+2H2O,反應(yīng)中Fe的化合價(jià)升高,即Fe失電子發(fā)生氧化反應(yīng),裝置中微電池負(fù)極的電極反應(yīng)式為Fe-2e-+H2S═FeS+2H+;②一段時(shí)間后,生成的FeS附著在鐵碳填料的表面,原電池負(fù)極的表面積減小,化學(xué)反應(yīng)速率減慢,鐵的量因消耗而減少,形成微電池的數(shù)量減少,化學(xué)反應(yīng)速率減慢,導(dǎo)致單位時(shí)間內(nèi)H2S的去除率降低;(3)ρ(Fe3+)增大會(huì)促進(jìn)H2S被氧化,方程式為:H2S+2Fe3+=2Fe2++S↓+2H+,生成的H+會(huì)溶液的pH降低,促進(jìn)H2S的逸出,前者的影響小于后者時(shí),H2S脫除率反而下降;(4)根據(jù)圖示信息可知,反應(yīng)過程中SO2一直減小,中間產(chǎn)物X先增大后減小,H2的量在物質(zhì)X達(dá)到最高時(shí)變?yōu)?,說明第一個(gè)階段是SO2和H2反應(yīng)生成H2S,而后中間產(chǎn)物X減小,說明是X與SO2反應(yīng)轉(zhuǎn)化為了S即H2S和SO2反應(yīng)生成S和水,故X為H2S,故兩個(gè)階段的反應(yīng)分別為:SO2+3H2=H2S+2H2O,2H2S+SO2=3S+2H2O。9.(2022·江蘇省如皋市高三統(tǒng)考)用化學(xué)方法降解水中有機(jī)物已成為污水處理領(lǐng)域的重要研究方向。(1)酸性條件下,鐵炭混合物處理污水中硝基苯時(shí)的物質(zhì)轉(zhuǎn)化示意圖如圖1所示。①該物質(zhì)轉(zhuǎn)化示意圖可以描述為_______。②其他條件一定,反應(yīng)相同時(shí)間,硝基苯的去除率與pH的關(guān)系如圖2所示。pH越大,硝基苯的去除率越低的原因是_______。(2)向含F(xiàn)e2+和苯胺()的酸性溶液中加入雙氧水,會(huì)發(fā)生如下反應(yīng):Fe2++H++H2O2=Fe3++HO·+H2O①HO·(羥基自由基)具有強(qiáng)氧化性,能將溶液中的苯胺氧化成CO2和N2。寫出該反應(yīng)的離子方程式:_______。②H2O2也具有氧化性,設(shè)計(jì)驗(yàn)證苯胺是被HO·氧化而不是被H2O2氧化的實(shí)驗(yàn)方案:_______。(3)利用電化學(xué)裝置通過間接氧化法能氧化含苯胺的污水,其原理如圖3所示。其他條件一定,測得不同初始pH條件下,溶液中苯胺的濃度與時(shí)間的關(guān)系如圖4所示。反應(yīng)相同時(shí)間,初始溶液pH=3時(shí)苯胺濃度大于pH=10時(shí)的原因是_______。[已知氧化性:HClO(H+)>ClO-(OH-)]【答案】(1)鐵失去電子變成Fe2+,電子傳遞到炭中,NO2在炭表面得到電子變成NO,NO再得到電子變成NH2pH增大,F(xiàn)e2+生成Fe(OH)2沉淀,F(xiàn)e(OH)2沉淀覆蓋在鐵炭混合物表面,阻礙了反應(yīng)的進(jìn)行,降低了反應(yīng)速率(2)2NH2+62HO·→12CO2↑+N2↑+38H2O向一定量苯胺溶液中加入H2O2溶液,無明顯現(xiàn)象(測定苯胺未發(fā)生反應(yīng)),再加入FeSO4溶液,有氣泡產(chǎn)生(測定苯胺已發(fā)生反應(yīng))(3)酸性條件下Cl2不易與水反應(yīng)生成HClO,pH=3時(shí)的溶液中HClO溶液濃度遠(yuǎn)小于pH=10時(shí)的ClO-濃度,反應(yīng)速率較慢【解析】(1)①根據(jù)題意可知,硝基苯與氫離子得電子反應(yīng)生成亞硝基苯,該物質(zhì)轉(zhuǎn)化示意圖可以描述為:鐵失去電子變成Fe2+,電子傳遞到炭中,NO2在炭表面得到電子變成NO,NO再得到電子變成NH2;②在堿性條件下,隨著pH升高,F(xiàn)e腐蝕反應(yīng)生成的Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,覆蓋在鐵屑的表面,阻礙了電子的傳遞,抑制了反應(yīng)的進(jìn)行,導(dǎo)致硝基苯的降解率降低;(2)①H2O2在Fe3+等離子作用下能夠生成羥基自由基HO·。HO·具有很強(qiáng)的氧化作用,會(huì)氧化苯胺,故反應(yīng)式為:2NH2+62HO·→12CO2↑+N2↑+38H2O;②向一定量苯胺溶液中加入H2O2溶液,無明顯現(xiàn)象(測定苯胺未發(fā)生反應(yīng)),再加入FeSO4溶液,有氣泡產(chǎn)生(測定苯胺已發(fā)生反應(yīng));(3)結(jié)合氯氣性質(zhì)可知酸性條件下Cl2不易與水反應(yīng)生成HClO,pH=3時(shí)的溶液中HClO溶液濃度遠(yuǎn)小于pH=10時(shí)的ClO-濃度,反應(yīng)速率較慢。10.(2022·江西省重點(diǎn)中學(xué)協(xié)作體高三聯(lián)考)國家主席習(xí)近平提出了中國應(yīng)對(duì)氣候變化的兩個(gè)目標(biāo):二氧化碳排放力爭于2030年前達(dá)到峰值,于2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。因此,研發(fā)CO2利用技術(shù)、降低空氣中CO2含量成為了研究熱點(diǎn)。為減少CO2對(duì)環(huán)境造成的影響,可采用“CO2催化加氫制甲醇”方法將其資源化利用。該反應(yīng)體系中涉及以下兩個(gè)反應(yīng):I.CO2(g)+3H2(g)→CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1II.CO2(g)+H2(g)→CO(g)+H2O(g)ΔH2回答下列問題:(1)反應(yīng)I、II的InK(K代表化學(xué)平衡常數(shù))隨(溫度的倒數(shù))的變化如圖所示。ΔH1________0(填“大于”或“小于”或“等于”);升高溫度,反應(yīng)CO(g)+2H2(g)→CH3OH(g)的化學(xué)平衡常數(shù)________(填“增大”或“減小”或“不變”)。(2)上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后,下列說法正確的有________。A.增大CO的濃度,反應(yīng)I的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)B.降低溫度,反應(yīng)I和II的正、逆反應(yīng)速率都減小C.恒溫恒容下充入氦氣,反應(yīng)I的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)D.增大壓強(qiáng),反應(yīng)I和II重新達(dá)到平衡的時(shí)間不同(3)恒壓下將CO2和H2按體積比1:3混合,在不同催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)I和反應(yīng)II,在相同的時(shí)間段內(nèi)CH3OH的選擇性和產(chǎn)率隨溫度的變化如圖。其中:CH3OH的選擇性=×100%①在上述條件下合成甲醇的工業(yè)條件是________。A.210℃B.230℃C.催化CZTD.催化劑CZ(Zr-1)T②在230℃以上,升高溫度CO2的轉(zhuǎn)化率增大,但甲醇的產(chǎn)率降低,原因是________。(4)恒溫恒壓密閉容器中,加入2molCO2和4molH2,只發(fā)生反應(yīng)I和反應(yīng)II,初始?jí)簭?qiáng)為p0,在300℃發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),CO2的轉(zhuǎn)化率為50%,容器體積減小20%.則達(dá)到平衡時(shí)H2的轉(zhuǎn)化率為________,反應(yīng)II的平衡常數(shù)K=________(保留兩位有效數(shù)字)?!敬鸢浮?1)小于減小(2)AB(3)BD230℃以上,溫度升高,反應(yīng)Ⅰ的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),反應(yīng)Ⅱ的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),但溫度對(duì)反應(yīng)Ⅱ的平衡影響更大(4)55%0.22【解析】(1)溫度T降低,增大,由圖像可知,反應(yīng)I的lnK隨的增大而增大,反應(yīng)II的lnK隨的增大而減小,即隨著的增大,反應(yīng)I的K增大、反應(yīng)II的K減小。所以,當(dāng)溫度降低,反應(yīng)I的K增大、平衡正向移動(dòng),反應(yīng)I為放熱反應(yīng),ΔH1小于0;當(dāng)溫度降低,反應(yīng)II的K減小、平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)II為吸熱反應(yīng),ΔH2大于0。依據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)CO(g)+2H2(g)→CH3OH(g)可由I-II得到,即焓變?chǔ)=ΔH1-ΔH2,而ΔH1<0、ΔH2>0,所以ΔH<0,溫度升高,平衡逆向移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)減小。(2)A.增大一氧化碳濃度,反應(yīng)II逆向移動(dòng),二氧化碳和氫氣濃度增大,相當(dāng)于反應(yīng)I的反應(yīng)物濃度增大,反應(yīng)I正向移動(dòng),A正確;B.降低溫度,反應(yīng)I和II的正、逆反應(yīng)速率都減小,B正確;C.恒溫恒容下充入氦氣,各物質(zhì)濃度不變,平衡不移動(dòng),C錯(cuò)誤;D.增大壓強(qiáng),反應(yīng)I平衡正向移動(dòng)、反應(yīng)II平衡就得逆向移動(dòng),當(dāng)反應(yīng)I達(dá)到平衡時(shí),二氧化碳和氫氣濃度不再改變,反應(yīng)II也得達(dá)到平衡,因此增大壓強(qiáng),反應(yīng)I和II重新達(dá)到平衡的時(shí)間相同,D錯(cuò)誤;答案選AB。(3)①由圖可知,230℃時(shí)甲醇產(chǎn)率最高,該溫度下使用催化劑CZ(Zr-1)T,甲醇選擇性較大,答案選BD。②230℃以上,溫度升高,反應(yīng)Ⅰ的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),反應(yīng)Ⅱ的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),但溫度對(duì)反應(yīng)Ⅱ的平衡影響更大,所以在230℃以上,升高溫度CO2的轉(zhuǎn)化率增大,但甲醇的產(chǎn)率降低。(4)由于發(fā)生反應(yīng)I,容器容積減小,設(shè)參加反應(yīng)I的二氧化碳的物質(zhì)的量為xmol,則有關(guān)系式:,解得x=0.6mol,則參加反應(yīng)I的氫氣的物質(zhì)的量為1.8mol,生成甲醇的物質(zhì)的量為0.6mol,生成水蒸氣的物質(zhì)的量為0.6mol,而二氧化碳的轉(zhuǎn)化率為50%,則參加反應(yīng)II的二氧化碳的物質(zhì)的量為,反應(yīng)II消耗氫氣0.4mol,生成一氧化碳0.4mol,生成水蒸氣0.4mol,平衡時(shí)容器中有二氧化碳1mol,氫氣1.8mol,甲醇0.6mol,水蒸氣1mol,一氧化碳0.4mol,氫氣轉(zhuǎn)化率為,設(shè)平衡時(shí)容器體積為V,則反應(yīng)II的平衡常數(shù)。11.(2022·安徽省六校教育研究會(huì)高三第二次聯(lián)考)我國力爭于2030年前做到碳達(dá)峰,2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和?!疤贾泻汀笔侵付趸嫉呐欧趴偭亢蜏p少總量相當(dāng),這對(duì)于改善環(huán)境,實(shí)現(xiàn)綠色發(fā)展至關(guān)重要?;卮鹣铝袉栴}:I.化學(xué)鏈燃燒(CLC)是利用載氧體將空氣中的氧傳輸至燃料的新技術(shù),與傳統(tǒng)燃燒方式相比,避免了空氣和燃料的直接接觸,有利于高效捕集CO2.基于CuO/Cu2O載氧體的甲烷化學(xué)鏈燃燒技術(shù)示意圖如下??諝夥磻?yīng)器與燃料反應(yīng)器中發(fā)生的反應(yīng)分別為:①2Cu2O(s)+O2(g)=4CuO(s)ΔH=-227kJ/mol②8CuO(s)+CH4(g)=4Cu2O(s)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-348kJ/mol(1)反應(yīng)CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH=___________kJ/mol。(2)氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù):載氧體I___________(填“>”“=”或“<”)載氧體II。(3)往盛有CuO/Cu2O載氧體的剛性密閉容器中充入空氣[氧氣的物的量分?jǐn)?shù)x(O2)為21%],發(fā)生反應(yīng)①。平衡時(shí)x(O2)隨反應(yīng)溫度T變化的曲線如圖1所示。985℃時(shí)O2的平衡轉(zhuǎn)化率a(O2)=___________(保留2位有效數(shù)字)。II.利用工廠廢氣中的硫化氫可將CO轉(zhuǎn)化為化工原料羰基硫(COS):CO(g)+H2S(g)→COS(g)+H2(g)ΔH,240℃時(shí),其平衡常數(shù)K=1。(4)在某密閉容器中,以不同投料比[]進(jìn)行上述反應(yīng),相同時(shí)間內(nèi)H2S的轉(zhuǎn)化率與溫度(T)的關(guān)系如圖2所示。則ΔH___________(填“>”或“<”)0,轉(zhuǎn)化率先增大后減小的原因是___________。(5)分別在300℃、320℃進(jìn)行上述反應(yīng),反應(yīng)中H2S(g)和COS(g)的體積分?jǐn)?shù)(ω)隨時(shí)間(t)的變化關(guān)系如圖3所示。已知:起始時(shí)密閉容器中ω[H2S(g)]和ω[CO(g)]、ω[COS(g)]和ω[H2(g)]分別相等。則320℃時(shí),表示ω[H2S(g)]的曲線是___________(填“甲”“乙”“丙”或“丁”)。III.二氧化碳催化加氫合成乙烯也是綜合利用CO2的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域。CO2和H2在鐵系催化劑作用下發(fā)生化學(xué)反應(yīng):①2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)(6)在1L密閉容器中通入1molCO2和3molH2,在鐵系催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度和壓強(qiáng)的變化如圖4所示,圖4中點(diǎn)M(350,70),此時(shí)乙烯的選擇性為(選擇性:轉(zhuǎn)化的CO2中生成C2H4和CO的百分比)。則該溫度時(shí)反應(yīng)②的平衡常數(shù)Kp=___________(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。【答案】(1)-802(2)>(3)58%(4)<該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度小于T0時(shí)反應(yīng)未達(dá)平衡,故隨溫度升高,H2S轉(zhuǎn)化率增大;溫度大于T0后反應(yīng)已達(dá)平衡,升溫導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng),硫化氫平衡轉(zhuǎn)化率降低(5)甲(6)(或0.73)【解析】(1)已知:①2Cu2O(s)+O2(g)=4CuO(s)ΔH1=-227kJ/mol②8CuO(s)+CH4(g)=4Cu2O(s)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH2=-348kJ/mol根據(jù)蓋斯定律,由①2+②得反應(yīng)CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-227kJ/mol2+(-348kJ/mol)=-802kJ/mol;(2)由圖可知,載氧體I在空氣反應(yīng)器中吸收空氣中的氧氣,然后轉(zhuǎn)移到燃料反應(yīng)器中,再和甲烷發(fā)生反應(yīng)釋放出水和二氧化碳,得到載氧體II,所以氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大小為:載氧體I>載氧體II;(3)根據(jù)題意,往盛有CuO/Cu2O載氧體的剛性密閉容器中充入空氣發(fā)生反應(yīng)①,且氧氣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(O2)為21%,設(shè)通入的空氣的物質(zhì)的量為amol,氧氣的消耗量為bmol,則起始時(shí)氧氣的物質(zhì)的量為0.21amol,平衡時(shí)氧氣的物質(zhì)的量為(0.21a-b)mol,空氣中其他氣體的物質(zhì)的量為0.79amol,由圖可知,985℃時(shí),平衡時(shí)x(O2)=10%,即100%=10%,整理得b=a,則平衡轉(zhuǎn)化率a(O2)=100%≈58%;(4)當(dāng)反應(yīng)平衡后隨著升溫轉(zhuǎn)化率下降,反應(yīng)逆向進(jìn)行,故正反應(yīng)為放熱反應(yīng);該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度小于T0時(shí)反應(yīng)未達(dá)平衡,故隨溫度升高,H2S轉(zhuǎn)化率增大;溫度大于T0后反應(yīng)已達(dá)平衡,升溫導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng),硫化氫平衡轉(zhuǎn)化率降低;答案為<;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度小于T0時(shí)反應(yīng)未達(dá)平衡,故隨溫度升高,H2S轉(zhuǎn)化率增大;溫度大于T0后反應(yīng)已達(dá)平衡,升溫導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng),硫化氫平衡轉(zhuǎn)化率降低;(5)240℃時(shí),其平衡常數(shù)K=1,ω[H2S(g)]=ω[CO(g)]=ω[COS(g)=ω[H2(g)]=25%,反應(yīng)放熱升高溫度平衡逆向移動(dòng),生成物體積減小,反應(yīng)物體積分?jǐn)?shù)增大,起始時(shí)密閉容器中ω[H2S(g)和ω([CO(g])]ω[COS(g)]和ω[H2(g)]分別相等,甲丁處于同一溫度體系(320℃),乙丙處于同溫度體系(300℃),320℃時(shí),表示ω[H2S(g)]的曲線是甲;(6)在1L密閉容器中通入1molCO2和3molH2,在鐵系催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),圖4中點(diǎn)M(350,70),即350℃時(shí)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為70%,轉(zhuǎn)化的CO2的物質(zhì)的量為1mol70%=0.7mol,此時(shí)乙烯的選擇性為,則轉(zhuǎn)化為乙烯的二氧化碳的物質(zhì)的量為0.7mol=0.4mol,轉(zhuǎn)化為CO的CO2的物質(zhì)的量為0.7mol-0.4mol=0.3mol,根據(jù)化學(xué)方程式列出三段式:平衡時(shí)CO2的物質(zhì)的量為1mol-0.3mol-0.4mol=0.3mol,CO的物質(zhì)的量為0.3mol,H2的物質(zhì)的量為3mol-0.3mol-1.2mol=1.5mol,水蒸氣的物質(zhì)的量為0.3mol+0.8mol=1.1mol,C2H4的物質(zhì)的量為0.2mol,氣體的總物質(zhì)的量為0.3mol+0.3mol+1.5mol+1.1mol+0.2mol=3.4mol,則該溫度時(shí)反應(yīng)②的平衡常數(shù)Kp==。12.(2022·遼寧省大連市模擬預(yù)測)2021年6月17日神舟十三號(hào)載人飛船與空間站成功對(duì)接,航天員進(jìn)入天和核心艙??臻g站處理CO2的一種重要方法是CO2的收集、濃縮與還原。(1)H2還原CO2制CH4的部分反應(yīng)如下:①CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH1=+41kJ·mol?1②CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)ΔH2=-24641kJ·mol?1③CO(g)+H2(g)C(s)+H2O(g)ΔH3=-131kJ·mol?1反應(yīng)2C(s)+2H2O(g)CH4(g)+CO2(g)的ΔH=___________。(2)在催化劑作用下CO2加氫可制得甲醇,該反應(yīng)歷程如下圖所示(吸附在催化劑表面的物質(zhì)用*標(biāo)注,如CO2表示CO2吸附在催化劑表面;圖中已省略)。上述合成甲醇的反應(yīng)速率較慢,該反應(yīng)過程中決定反應(yīng)速率的步驟是_____(用化學(xué)方程式表示)。(3)在一定條件下,向某恒容密閉容器中充入xmolCO2和ymolH2,發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-50kJ·mol?1。①圖1中能表示該反應(yīng)的平衡常數(shù)K與溫度T之間的變化關(guān)系的是曲線_____(填“m”或“n”),判斷依據(jù)是________。②若x=2、y=3,測得在相同時(shí)間內(nèi),不同溫度下的轉(zhuǎn)化率如圖2所示,_______(填“>”、“<”或“=”);時(shí),起始?jí)簭?qiáng)為______(保留二位小數(shù);為以分壓表示的平衡常數(shù),分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。③已知速率方程是速率常數(shù),只受溫度影響。圖3表示速率常數(shù)的對(duì)數(shù)與溫度的倒數(shù)之間的關(guān)系,分別代表圖2中a點(diǎn)、c點(diǎn)的速率常數(shù),點(diǎn)______表示c點(diǎn)的?!敬鸢浮?1)-25(2)(3)①m該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,會(huì)使化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)的方向移動(dòng),平衡常數(shù)減?、冢?.88③A【解析】(1)根據(jù)目標(biāo)反應(yīng)方程式,可以得出②-①-2×③,得出ΔH=ΔH2-ΔH1-2ΔH3=-25kJ·mol-1;(2)該反應(yīng)過程中決定反應(yīng)速率是由慢反應(yīng)決定,活化能越大,反應(yīng)速率越慢,根據(jù)圖像可知,活化能最大的是-0.2-(-1.56)eV=1.36eV,該步驟的反應(yīng)方程式為;(3)①該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,根據(jù)勒夏特列原理,平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,平衡常數(shù)減小,根據(jù)圖像可知,曲線m表示平衡常數(shù)與溫度T之間的變化關(guān)系;②根據(jù)圖2可知,c的溫度高于a點(diǎn),溫度高,反應(yīng)速率快,即v(a)逆<v(c)逆;T2時(shí),起始?jí)簭?qiáng)2.5MPa,則CO2的分壓為=1MPa,H2的分壓為=1.5MPa,T2時(shí),H2的轉(zhuǎn)化率為80%,則H2變化分壓為1.5MPa×80%=1.2MPa,則達(dá)到平衡時(shí)CH3OH、H2O(g)分壓均為0.4MPa,CO2的分壓為0.6MPa,Kp=≈9.88MPa-2;③達(dá)到平衡時(shí),v正=v逆,K=,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,平衡常數(shù)減小,即越小,lgk逆越大,即點(diǎn)A表示c點(diǎn)的lgk逆;故選A。13.(2022·四川省內(nèi)江市一模)大氣污染物(CO、N2O、NO等)的治理和“碳中和”技術(shù)的開發(fā)應(yīng)用,成為化學(xué)研究的熱點(diǎn)問題。(1)某化工廠排出的尾氣(含CO、N2O)治理的方法為:在密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):CO(g)+N2O(g)CO2(g)+N2(g),CO、N2O在Pt2O+表面進(jìn)行兩步反應(yīng)轉(zhuǎn)化為無毒氣體,其相對(duì)能量與反應(yīng)歷程的關(guān)系如下圖。①寫出N2O在Pt2O+的表面上反應(yīng)的化學(xué)方程式___________。②第一步反應(yīng)的速率比第二步的___________(填“慢”或“快”)。兩步反應(yīng)均為___________熱反應(yīng)。(2)汽車尾氣中含NO,處理NO的一種方法為:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)①已知該反應(yīng)為自發(fā)反應(yīng),則該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H___________0.(選填“>”或“<”或“=”)②一定溫度下,將2molCO、4molNO充入一恒壓密閉容器。已知起始?jí)簭?qiáng)為11MPa,達(dá)到平衡時(shí),測得N2的物質(zhì)的量為0.5mol,則該溫度此反應(yīng)用平衡分壓代替平衡濃度的平衡常數(shù)Kp=______MPa-1(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(3)2021年3月5日,國務(wù)院政府工作報(bào)告中指出,扎實(shí)做好碳達(dá)峰碳中和各項(xiàng)工作??蒲泄ぷ髡咄ㄟ^開發(fā)新型催化劑,利用太陽能電池將工業(yè)排放的CO2轉(zhuǎn)化為HCOOH,實(shí)現(xiàn)碳中和的目標(biāo)。如圖所示:①離子交換膜為___________離子交換膜。②P極電極反應(yīng)式為___________。③工業(yè)上利用甲酸的能量關(guān)系轉(zhuǎn)換圖如圖所示:反應(yīng)CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)的焓變△H=___________kJ·mol-1。溫度為T1℃時(shí),將等物質(zhì)的量的CO2和H2充入體積為1L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)K=2。實(shí)驗(yàn)測得:v正=k正c(CO2)c(H2),v逆=k逆c(HCOOH),k正、k逆為速率常數(shù)。T1℃時(shí),k逆=___________k正;溫度為T2℃時(shí),k正=1.9k逆,則T2℃>T1℃,理由是___________?!敬鸢浮?1)N2O+Pt2O+=N2+Pt2O2-慢放(2)<MPa(3)陽CO2+2e-+2H+=HCOOH-31.40.5由k正=1.9k逆,,說明平衡逆向移動(dòng),而CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)為放熱反應(yīng),可知T2>T1【解析】(1)①根據(jù)題干信息及反應(yīng)歷程圖示知,生成的無毒物質(zhì)為二氧化碳和氮?dú)?,N2O在Pt2O+的表面上反應(yīng)的化學(xué)方程式為:N2O+Pt2O+=N2+Pt2O2-;②由反應(yīng)歷程圖知,第一步反應(yīng)的活化能大于第二步反應(yīng)的活化能,所以第一步反應(yīng)速率慢于第二步;兩步反應(yīng)的反應(yīng)物總能量都大于生成物總能量,所以兩步反應(yīng)均為放熱反應(yīng);(2)①反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)能夠自發(fā)進(jìn)行,反應(yīng)△S<0,若滿足△H-T△S<0,必須△H<0;②根據(jù)三段式:則平衡時(shí),氣體總物質(zhì)的量為1+3+1+0.5=5.5mol,Kp=;(3)①根據(jù)圖示知,P極為陰極,H+由N極轉(zhuǎn)移至P極,則離子交換膜為陽離子交換膜;②P極為陰極,電極反應(yīng)式為:CO2+2e-+2H+=HCOOH;③由圖示可知:ⅠHCOOH(g)CO(g)+H2O(g)△H=+72.6kJ/mol,ⅡCO(g)+O2(g)=CO2(g)△H=-283.0kJ/mol,ⅢH2(g)+O2(g)=H2O(g)△H=-241.8kJ/mol,根據(jù)蓋斯定律,將Ⅰ+Ⅱ-Ⅲ可得HCOOH(g)CO2(g)+H2(g)的焓變△H=(+72.6kJ/mol)+(-283.0kJ/mol)-(-241.8kJ/mol)=+31.4kJ/mol,則CO2(g)+H2(g)?HCOOH(g)的焓變△H=-31.4kJ/mol;反應(yīng)CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),有v正=v逆,即k正c(CO2)c(H2)=k逆c(HCOOH),所以,所以k正=2k逆,即k逆=k正;溫度改變?yōu)門2時(shí),由k正=1.9k逆,,說明平衡逆向移動(dòng),而CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)為放熱反應(yīng),可知T2>T1。14.(2022·山東省濟(jì)南市一模)環(huán)戊烯()常用于有機(jī)合成及樹脂交聯(lián)等。在催化劑作用下,可通過環(huán)戊二烯()選擇性氧化制得,體系中同時(shí)存在如下反應(yīng):反應(yīng)I:(g)+H2(g)(g)ΔH1=-100.3kJ·mol-1反應(yīng)II:(g)+H2(g)(g)ΔH2=-109.4kJ·mol-1反應(yīng)III:(g)+(g)2ΔH3已知選擇性指生成目標(biāo)產(chǎn)物所消耗的原料量在全部所消耗原料量中所占的比例?;卮鹣铝袉栴},(1)反應(yīng)III的ΔH3=_______kJ·mol-1。(2)為研究上述反應(yīng)的平衡關(guān)系,在T°C下,向某密閉容器中加入amol的環(huán)戊二烯和4molH2,測得平衡時(shí),容器中環(huán)戊二烯和環(huán)戊烷()的物質(zhì)的量相等,環(huán)戊烯的選擇性為80%,此時(shí)H2的轉(zhuǎn)化率為_______%,反應(yīng)III以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx3=_______。(3)為研究不同溫度下催化劑的反應(yīng)活性,保持其他條件不變,測得在相同時(shí)間內(nèi),上述反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性與溫度的關(guān)系如圖所示。該氫化體系制環(huán)戊烯的最佳溫度為_______;30°C以上時(shí),環(huán)戊烯的選擇性降低的可能原因是_______(填標(biāo)號(hào))。A.催化劑活性降低B.平衡常數(shù)變大C.反應(yīng)活化能減小(4)實(shí)際生產(chǎn)中采用雙環(huán)戊二烯()解聚成環(huán)戊二烯:(g)2ΔH>0。若將3mol雙環(huán)戊二烯通入恒容密閉容器中,分別在T1和T2溫度下進(jìn)行反應(yīng)。曲線A表示T2溫度下n(雙環(huán)戊二烯)的變化,曲線B表示T1溫度下n(環(huán)戊二烯)的變化,T2溫度下反應(yīng)到a點(diǎn)恰好達(dá)到平衡。①曲線B在T1溫度下恰好達(dá)到平衡時(shí)的點(diǎn)的坐標(biāo)為(m,n),則m_______2(填“>”“<”或“=”),由圖像計(jì)算n的取值范圍是_______。②T2溫度下,若某時(shí)刻,容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)為起始時(shí)的1.5倍,則此時(shí)v(正)_______v(逆)(填“>”“<”或“=”)?!敬鸢浮?1)+9.1(2)25a16(3)30A(4)<4.8<n<6>【解析】(1)反應(yīng)Ⅲ=反應(yīng)Ⅰ-反應(yīng)Ⅱ,ΔH3=ΔH1-ΔH2=[-100.3-(-109.4)]kJ·mol-1=+9.1kJ·mol-1;(2)令反應(yīng)I中消耗xmol環(huán)戊二烯,反應(yīng)Ⅲ中消耗ymol環(huán)戊二烯,根據(jù)題意可知,達(dá)到平衡時(shí)n(環(huán)戊二烯)=n(環(huán)戊烷)=(a-x-y)mol,反應(yīng)Ⅲ中消耗ymol環(huán)戊二烯的同時(shí)消耗環(huán)戊烷的物質(zhì)的量ymol,則反應(yīng)Ⅱ共生成環(huán)戊烷的物質(zhì)的量為(a-x-y+y)mol=(a-x)mol,反應(yīng)Ⅱ消耗氫氣的物質(zhì)的量為(a-x)mol,因此達(dá)到平衡時(shí)整個(gè)容器共消耗氫氣的物質(zhì)的量為(a-x+x)mol=amol,氫氣的轉(zhuǎn)化率為=25a;依據(jù)選擇性的定義,推出生成環(huán)戊烯的物質(zhì)的量0.8amol,達(dá)到平衡時(shí)環(huán)戊二烯的物質(zhì)的量為0.2amol,環(huán)
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