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第四節(jié)化學(xué)反應(yīng)條件的優(yōu)化
——工業(yè)合成氨1學(xué)習(xí)目標(biāo)1.了解如何應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡原理分析合成氨的適宜條件。2.了解應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)原理分析化工生產(chǎn)條件的思路和方法,體驗(yàn)實(shí)際生產(chǎn)條件的選擇與理論分析的差異。3.通過對合成氨適宜條件的分析,認(rèn)識化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的調(diào)控在工業(yè)生產(chǎn)中的重要作用。2復(fù)習(xí)影響化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的重要因素有哪些?化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)平衡溫度氣體壓強(qiáng)催化劑濃度溫度越高,反應(yīng)速率越大壓強(qiáng)越大,反應(yīng)速率越大正催化劑加快反應(yīng)速率反應(yīng)物濃度越大,反應(yīng)速率越大升高溫度,平衡向吸熱方向移動增大壓強(qiáng),平衡向氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)減小的方向移動催化劑對平衡無影響增大反應(yīng)物濃度,平衡正向移動3弗里茨·哈伯與合成氨
合成氨從第一次實(shí)驗(yàn)室研制到工業(yè)化投產(chǎn)經(jīng)歷了約150年的時(shí)間。德國科學(xué)家哈伯在10年的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行了無數(shù)次的探索,單是尋找高效穩(wěn)定的催化劑,2年間他們就進(jìn)行了多達(dá)6500次試驗(yàn),測試了2500種不同的配方,最后選定了一種合適的催化劑--鐵,使合成氨的設(shè)想在1913年成為工業(yè)現(xiàn)實(shí)。弗里茨·哈伯:
4化學(xué)熱力學(xué)化學(xué)動力學(xué)化學(xué)反應(yīng)的方向化學(xué)反應(yīng)的限度化學(xué)反應(yīng)的速率合成氨反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?怎樣能促使化學(xué)平衡向合成氨方向移動?怎樣能提高合成氨反應(yīng)速率?適宜的合成氨條件工藝流程化學(xué)工藝學(xué)高壓對設(shè)備材質(zhì)、加工制造的要求、溫度對催化劑活性的影響等5【思考】合成氨反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)已知298K時(shí):△H=-92.2KJ·mol-1
△S=-198.2J·K-1·mol-1請根據(jù)正反應(yīng)的焓變和熵變分析298K下合成氨反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?判據(jù)△H-T△S=-33.1KJ·mol-1
說明反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行6合成氨反應(yīng)的特點(diǎn):①可逆反應(yīng)③正反應(yīng)是放熱反應(yīng)④熵減小的反應(yīng)②正反應(yīng)氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)減小N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=-92.2kJ/mol(1體積)(3體積)(2體積)
△S=-198.2J/K·mol【思考】7一、合成氨反應(yīng)的限度【交流·研討】請利用化學(xué)平衡移動的知識分析什么條件有利于氨的合成.1:11:21:31:41:51:6NH3%N2:H28___溫度、___壓強(qiáng)有利于化學(xué)平衡向生成氨的方向移動,N2、H2體積比為_____時(shí)平衡混合物中氨的含量最高。增大降低1:3一、合成氨反應(yīng)的限度總結(jié)9二、合成氨反應(yīng)的速率【交流·研討】1、你認(rèn)為可以通過控制那些反應(yīng)條件來提高合成氨反應(yīng)的速率?2、實(shí)驗(yàn)研究表明,在特定條件下,合成氨反應(yīng)的速率與反應(yīng)的物質(zhì)的濃度的關(guān)系為:ν=κC(N2)C1.5(H2)C-1(NH3)請你根據(jù)關(guān)系式分析:各物質(zhì)的濃度對反應(yīng)速率有哪些影響?可以采取哪些措施來提高反應(yīng)速率?3、請你根據(jù)下表所給的數(shù)據(jù)分析催化劑對合成氨反應(yīng)速率的影響催化劑對合成氨反應(yīng)速率的影響條件△E/kJ/molk(催)/k(無)無催化劑3353.4×1012(700k)使用Fe催化劑167101.
溫度2.
壓強(qiáng)3.增大
濃度4.
催化劑二、合成氨反應(yīng)的速率總結(jié)升高增大反應(yīng)物增大N2、H2濃度,將氨及時(shí)從混合氣中分離出去使用11合成氨反應(yīng)中提高反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)速率的措施濃度催化劑溫度壓強(qiáng)速率分析平衡分析使NH3生產(chǎn)的快使NH3生產(chǎn)的多外界條件高壓高壓低溫高溫使用無影響增大N2、H2濃度增大濃度減小NH3濃度一致性矛盾性三、綜合分析合成氨的適宜條件:12合作與探究1.壓強(qiáng)越大速率越大,平衡轉(zhuǎn)化率越高,工業(yè)上為什么不采用更高的壓強(qiáng)?2.工業(yè)合成氨中為什么選用700K左右的溫度?3.工業(yè)合成氨中把氨氣從混合氣中分離出去的目的是什么?怎樣分離?4.合成氨廠出口中氨含量一般為13%-14%工業(yè)生產(chǎn)中采取怎樣措施提高N2、H2的轉(zhuǎn)化率的?壓強(qiáng)越大,所需動力越大,對設(shè)備的要求越高,經(jīng)濟(jì)效益越低該溫度下催化劑的活性最大,反應(yīng)速率較快提高N2、H2的轉(zhuǎn)化率
液化之后分離
循環(huán)操作—液化分離出NH3后將混合氣重新進(jìn)入合成塔不符合平衡移動原理13外部條件工業(yè)合成氨的適宜條件壓強(qiáng)溫度催化劑濃度研討的結(jié)果根據(jù)反應(yīng)器可使用的鋼材質(zhì)量及綜合指標(biāo)來選擇壓強(qiáng)適宜溫度700K左右使用鐵觸媒作催化劑N2和H2的物質(zhì)的量比為1:2.8的投料比,氨及時(shí)從混合氣中分離出去14(1)壓強(qiáng)一定,溫度升高時(shí),SO2轉(zhuǎn)化率下降,說明升溫有利逆反應(yīng)的進(jìn)行,所以正反應(yīng)為放熱反應(yīng);
【例1】(2)增大壓強(qiáng)對提高SO2轉(zhuǎn)化率無顯著影響,反而會增加成本;(3)否,否15【練習(xí)1】(2011山東高考28選編)CO可用于合成甲醇,反應(yīng)方程式為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)實(shí)際生產(chǎn)條件控制在250℃、1.3×104kPa左右,選擇此壓強(qiáng)的理由是
在1.3×104kPa下,CO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,如果增加壓強(qiáng)CO的轉(zhuǎn)化率提高不大,而生產(chǎn)成本增加,得不償失。16合成氨工業(yè)簡介:1、合成氨工業(yè)的流程原料氣的制取—凈化—壓縮—合成—分離—液氨
N2H22、原料氣的制取
N2:液化空氣,蒸發(fā)分離出氮?dú)?/p>
H2:用水和燃料在高溫下制取。如:C+H2O(g)CO+H2,CO+H2O(g)CO2+H2
17例題2.在一定條件下,合成氨反應(yīng)達(dá)到平衡后,混合氣體中NH3的體積占25%,若反應(yīng)前后條件保持不變,則反應(yīng)后縮小的氣體體積與原反應(yīng)物體積的之比是()A1/5B1/4C1/3D1/2A合成氨的有關(guān)計(jì)算18【練習(xí)2】將aLNH3通過灼熱的裝有鐵觸媒的硬質(zhì)玻璃管后,氣體體積變?yōu)閎L(氣體體積均在同溫同壓下測定),該bL氣體中的NH3體積分?jǐn)?shù)是()A.
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