高中化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽輔導(dǎo)講座第15講生物分子化合物和高分子化合物初步-知識(shí)梳理

高中化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽輔導(dǎo)講座第15講生物分子化合物和高分子化合物初步【競(jìng)賽要求】糖的基本概念。葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖。糖苷。纖維素與淀粉。氨基酸、多肽與蛋白質(zhì)的基本概念。DNA與RNA?！局R(shí)梳理】一、糖類糖類物質(zhì)是指多羥基醛或多羥基酮以及能水解生成多羥基醛或多羥基酮的化合物。糖類可分為單糖、低聚糖和多糖。（一）單糖1、單糖的組成及結(jié)構(gòu)（1）葡萄糖的組成及結(jié)構(gòu)①鏈狀結(jié)構(gòu)式由元素分析和分子量測(cè)定確定了葡萄糖的分子式為C6H12O6。其平面結(jié)構(gòu)式為：CH2OHCHOHCHOHCHOHCHOHCHOCHOCHOCH2OHOHOHHOOHHHHHD–（+）–葡萄糖在葡萄糖的投影式中，定位編號(hào)最大的手性碳原子上的羥基位于右邊，按照單糖構(gòu)型的D、L表示法規(guī)定，葡萄糖屬于D–型糖，又因葡萄糖的水溶液具有右旋性，所以通常寫為D–（+）–葡萄糖。葡萄糖是已醛糖，分子中有4個(gè)手性碳原子，應(yīng)有16個(gè)光學(xué)異構(gòu)體，其中8個(gè)為D型，8個(gè)為L(zhǎng)型。2、變旋光現(xiàn)象及環(huán)狀結(jié)構(gòu)式變旋光現(xiàn)象：某些旋光性化合物的旋光度在放置過程中會(huì)逐漸上升或下降，最終達(dá)到恒定值而不再改變的現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，結(jié)晶葡萄糖有2種。一種是從乙醇溶液中析出的晶體（熔點(diǎn)146℃），配成水溶液測(cè)得其比旋光度為+112度，通常稱為α–D–（+）–葡萄糖，該水溶液在放置過程中，其比旋光度逐漸下降到+度的恒定值；另一種是從吡啶溶液中析出的晶體（熔點(diǎn)150℃），配成水溶液測(cè)得其比旋光度為+19度，稱為β–D–（+）–葡萄糖，該水溶液在放置過程中，比旋光度逐漸上升到+度的恒定值。上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象用開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)難以解釋。人們提出：葡萄糖具有分子內(nèi)的醛基與醇羥基形成半縮醛的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。由于六元環(huán)最穩(wěn)定，故由C5上的羥基與醛基進(jìn)行加成，形成半縮醛，并構(gòu)成六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，組成環(huán)的原子中除了碳原子外，還有一個(gè)氧原子。所以糖的這種環(huán)狀結(jié)構(gòu)又叫做氧環(huán)式結(jié)構(gòu)。CHOCHOCH2OHOHOHHOOHHHHHOHOHOHOHHHHHCOHHOOHOHOHOHHHHHCHOHO+D-（+）-葡萄糖由鏈狀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)時(shí)，醛基中的碳原子由sp2雜化轉(zhuǎn)變?yōu)閟p3雜化，而且該碳原子上連有4個(gè)不相同的基團(tuán)，從而產(chǎn)生一個(gè)新的手性碳原子，這個(gè)新引入的手性中心使得葡萄糖的半縮醛式可以有2個(gè)光學(xué)異構(gòu)體，它們是非對(duì)映體關(guān)系，兩者之間只是C1構(gòu)型不同，其它構(gòu)型均相同，故稱之為端基異構(gòu)體，也稱異頭物。C1羥基稱為苷羥基。通常苷羥基位于碳鏈右邊的構(gòu)型稱為α–型，位于碳鏈左邊的稱為β–型。由于葡萄糖存在2種環(huán)狀結(jié)構(gòu)，在水溶液中，兩種環(huán)狀結(jié)構(gòu)中任何一種均可通過開鏈結(jié)構(gòu)相互轉(zhuǎn)變，最后達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)。此時(shí)其比旋光度為+度，此即葡萄糖變旋光現(xiàn)象產(chǎn)生的原因。③哈沃斯式在葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)式中，C–O–C鍵拉得很長(zhǎng)，這是與實(shí)際情況不符合的。為了合理地表達(dá)單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，哈沃斯建議按下列規(guī)則將費(fèi)歇爾投影式換寫成哈沃斯式。第一，所有費(fèi)歇爾投影式中，連在手性碳原子右邊的羥基在哈沃斯式中位于環(huán)平面的下方，反之，位于環(huán)平面上方的羥基相當(dāng)于費(fèi)歇爾投影式中連在手性碳原子左邊的羥基。第二，費(fèi)歇爾投影式中D–型糖的羥甲基在哈沃斯式中應(yīng)指向環(huán)平面的上方，L–型糖的羥甲基則指向環(huán)平面的下方。OOHOHOHOHHHOOHOHOHOHHHHHCH2OHOOHOHOHOHHHHHCH2OHα–D–（+）–吡喃葡萄糖β–D–（+）–吡喃葡萄糖對(duì)于含5個(gè)碳原子和1個(gè)氧原子的六元環(huán)單糖可以看成是雜環(huán)化合物吡喃的衍生物，稱為吡喃糖。把含有4個(gè)碳原子和1個(gè)氧原子的五元單糖看成是雜環(huán)化合物呋喃的衍生物，稱為呋喃糖。故把上述兩個(gè)化合物稱為α–D–（+）–吡喃葡萄糖和β–D–（+）–吡喃葡萄糖。（2）果糖的組成及結(jié)構(gòu)果糖的分子式也是C6H12O6，是葡萄糖的同分異構(gòu)體。果糖是已酮糖，其結(jié)構(gòu)式中C3、C4、C5的構(gòu)型與葡萄糖相同。在果糖的投影式中，編號(hào)最大的手性碳原子上的羥基位于右邊，故屬于D–型糖，果糖具有左旋性，故稱為D–（–）–果糖。與葡萄糖相似，D–果糖開鏈結(jié)構(gòu)中的C5或C6上的羥基可以和酮基結(jié)合生成半縮酮，因而可以形成呋喃環(huán)或吡喃環(huán)兩種環(huán)狀結(jié)構(gòu)的果糖。這些環(huán)狀結(jié)構(gòu)都有各自的α型和β型異構(gòu)體。在水溶液中，D–果糖也可以由一種環(huán)狀結(jié)構(gòu)通過開鏈結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變成另一種環(huán)狀結(jié)構(gòu)，形成互變平衡體系。因此，果糖也具有變旋光現(xiàn)象，達(dá)到平衡時(shí)，其比旋光度為–92度。OHOHOHOHHOCH2OHCOHHHCH2OHOHOHHOCH2OHCOHHHCH2OHOHOHHOCH2OHCOHHHCH2HO+OHOHOHOHHOCH2OHCOHHHCH2OHOHHOCH2OHCOHHHOHHOHHOCH2OHCOHHHHHO+OCHOCH2OHHOOHHHOHHOHHHOCH2OHOHHOHOHHHOH2CHα–D–（–）–吡喃果糖α–D–（–）–呋喃果糖2、單糖的化學(xué)性質(zhì)（1）差向異構(gòu)體將D–葡萄糖用稀堿處理時(shí)，可得到D–葡萄、D–甘露糖和D–果糖這三種糖的混合物，這種現(xiàn)象稱為差向異構(gòu)體。（2）氧化反應(yīng)CHOCHOCH2OHOHOHHOOHHHHHCOOHCH2OHOHOHHOOHHHHH+托倫試劑（斐林試劑）+Ag↓(Cu2O↓)COOHCH2COOHCH2OHOHOHHOOHHHHHOHOHHOCH2OHCOHHHCH2OH+托倫試劑（斐林試劑）+Ag↓(Cu2O↓)硝酸CHO硝酸CHOCH2OHOHOHHOOHHHHHCOOHCOOHOHOHHOOHHHHHD-葡萄糖二酸溴水CHO溴水CHOCH2OHOHOHHOOHHHHHCOOHCH2OHOHOHHOOHHHHHD-葡萄糖酸在葡萄糖的溶液中加入溴水，稍加熱后，溴水的棕紅色即可褪去，而果糖與溴水無作用，所以，用溴水可以區(qū)別醛糖和酮糖。凡是能夠還原多倫試劑或斐林試劑的糖都稱還原糖。從結(jié)構(gòu)上看，還原糖都含有α–羥基醛或α–羥基酮或含有能產(chǎn)生這些基團(tuán)的半縮醛或半縮酮結(jié)構(gòu)。3、還原反應(yīng)在活性鎳催化下，葡萄糖或果糖都可以在堿性及一定條件下被氫化，羰基被還原成相應(yīng)的羥基，結(jié)果生成山梨醇和甘露醇。H2H2鎳CHOCH2OHOHOHHOOHHHHHCH2OHCH2OHOHOHHOOHHHHHCH2OHCH2OHOHHOHOOHHHHH+山犁醇甘露醇4、成脎反應(yīng)單糖具有醛或酮羰基，可與苯肼反應(yīng)，首先生成腙，在過量苯肼存在下，α–羥基繼續(xù)與苯肼作用生成不溶于水的黃色晶體，稱為糖脎。苯肼苯肼苯肼苯肼CHOCH2OHOHOHHOOHHHHHCH=NNHC6H5CH2OHOHOHHOOHHHHHCH=NNHC6H5CH2OHOHNNHC6H5HOOHHHHH不同的糖脎晶形不同，熔點(diǎn)也不同，因此利用該反應(yīng)可作糖的定性鑒別。另外，單糖的成脎反應(yīng)一般都發(fā)生在C1和C2上，因此，除C1及C2外，其余手性碳原子構(gòu)型均相同的糖都能生成相同的糖脎。例如，D–葡萄糖、D–果糖和D–甘露糖的糖脎是同一個(gè)化合物。5成苷反應(yīng)單糖的半縮醛羥基較其它羥基活潑，在適當(dāng)條件下可與醇或酚等含羥基的化合物失水，生成具有縮醛結(jié)構(gòu)的化合物，稱為糖苷。如在干燥的氯化氫氣體催化下，D–葡萄糖與甲醇作用，失水生成甲基–D–吡喃葡萄糖苷。反應(yīng)式如下：OOOHOHHHHOHCH2OHOH干鹽酸OOHOHHHHOHCH2OHOCH3+CH3OH甲基-D-吡喃葡萄糖苷6、脫水反應(yīng)（顯色反應(yīng)）莫利許反應(yīng)：（作為糖類和其它有機(jī)物的鑒別）在糖的水溶液中加入α–萘酚的醇溶液，然后沿著試管壁再緩慢加入濃硫酸，不得振蕩試管，此時(shí)在濃硫酸和糖的水溶液交界處能產(chǎn)生紫紅色。塞利瓦諾夫反應(yīng)（作為醛糖和酮糖的鑒別）在醛糖和酮糖中加入塞利瓦諾夫試劑，加熱，酮糖能產(chǎn)生鮮紅色，而醛糖則不能。（二）二糖1、蔗糖蔗糖是植物中分布最廣的二糖，在甘蔗和甜菜中含量較高。純的蔗糖為無色晶體，易溶于水，難溶于乙醇和乙醚中。蔗糖水溶液的比旋光度為+66。5度。蔗糖的分子式為C12H22O11，對(duì)其結(jié)構(gòu)的研究已經(jīng)證明：蔗糖分子是由α–D–（+）–吡喃葡萄糖的半縮醛羥基與β–D–（–）–呋喃果糖的半縮酮羥基間失水生成的，單糖間以1，2–糖苷鍵連接。在蔗糖的分子中已無半縮醛羥基存在，不能轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦?，因此，蔗糖是一種非還原性二糖，沒有變旋光現(xiàn)象，也不能形成糖脎，不能被氧化劑氧化。2、麥芽糖麥芽糖可由淀粉酶水解制得，麥芽糖在大麥芽中含量很高。麥芽糖是由1分子α–D–葡萄糖的半縮醛羥基和另1分子葡萄糖的C4羥基脫水形成的二糖。在麥芽糖的分子中還保留了一個(gè)半縮醛羥基，因此具有還原性，屬于還原性二糖。能產(chǎn)生變旋光現(xiàn)象，能被氧化劑氧化，也能形成糖脎。OOOOHHCH2OHOHHOHOHOHHHOHOCH2OHHHHHOOOHOOHHCH2OHOHHHOH2CCH2OHOHOHHHHOHH麥芽糖蔗糖（三）多糖1、淀粉淀粉是人類最主要的食物，廣泛存在于各種植物及谷類中。淀粉用水處理后，得到的可溶解部分為直鏈淀粉，不溶而膨脹的部分為支鏈淀粉。一般淀粉中含直鏈淀粉10℅~20℅，支鏈淀粉80℅~90℅。直鏈淀粉的基本結(jié)構(gòu)單位是D–葡萄糖。許多D–葡萄糖通過α–1，4–苷鍵結(jié)合成鏈狀。支鏈淀粉的主鏈也是由D–葡萄糖經(jīng)過α–1，4-苷鍵連接而成，但它還有通過α–1，6–苷鍵或其它方式連接的支鏈。淀粉溶液與碘作用生成藍(lán)色復(fù)合物，常作為淀粉的鑒別。2、纖維素及其衍生物纖維素是自然界中最豐富的多糖，它是植物細(xì)胞的主要成分。棉花是含纖維素最多的物質(zhì)，含量達(dá)92℅-95℅。纖維素是由幾千個(gè)葡萄糖單位經(jīng)β–1，4–苷鍵連接而成的長(zhǎng)鏈分子，一般無分支鏈。纖維素的衍生物主要由纖維素酯類和纖維素醚類。二、氨基酸、蛋白質(zhì)、核酸（一）氨基酸分子中既含有氨基又含有羧基的雙官能團(tuán)化合物稱為氨基酸。根據(jù)氨基酸分子中所含氨基和羧基的相對(duì)數(shù)目，可將氨基酸分為：中性氨基酸（其分子中氨基與羧基的數(shù)目相等）、堿性氨基酸（其分子中氨基比羧基的數(shù)目多）和酸性氨基酸（其分子中羧基比氨基的數(shù)目多）。堿性氨基酸一般顯堿性，酸性氨基酸顯酸性，但中性氨基酸不呈中性而呈弱酸性，這是由于羧基比氨基的電離常數(shù)大些所致。氨基酸的主要性質(zhì)：α–氨基酸都是無色晶體，具有較高的熔點(diǎn)。1、兩性與等電點(diǎn)氨基酸分子中，含有氨基和羧基，一個(gè)是堿性基團(tuán)，一個(gè)是酸性基團(tuán)，兩者可相互作用而成鹽，這種鹽稱為內(nèi)鹽。RCHCOOHNH2RCHCOOHNH2NH3+RCHCOO－H+H+NHH+H+NH3+RCHCOO－NH3+RCHCOOHNH2RCHCOO－催化劑Δ負(fù)離子兩性離子正離子從上述平衡可以看出，當(dāng)加入酸時(shí)，平衡向右移動(dòng)，氨基酸主要以正離子形式存，當(dāng)pH<1時(shí)，氨基酸幾乎全為正離子。當(dāng)加入堿時(shí)，平衡向左移動(dòng)，氨基酸主要以負(fù)離子形式存在，當(dāng)pH>11時(shí)，氨基酸幾乎全部為負(fù)離子。氨基酸溶液置于電場(chǎng)之中時(shí)，離子則將隨著溶液pH值的不同而向不同的極移動(dòng)。堿性時(shí)向陽(yáng)極移動(dòng)，酸性時(shí)向陰極遷移。對(duì)于中性氨基酸來說，其水溶液中所含的負(fù)離子要比正離子多，為了使它形成相等的解離，即生成兩性離子，應(yīng)加入少量的酸，以抑制酸性解離，即抑制負(fù)離子的形成。也就是說，中性氨基酸要完全以兩性離子存在，pH值不是為7，而是小于7。如甘氨酸在pH值為時(shí)，酸式電離和堿式電離相等，完全以兩性離子存在，在電場(chǎng)中處于平衡狀態(tài)，不向兩極移動(dòng)。這種氨基酸在堿式電離和酸式電離相等時(shí)的pH值，稱為該氨基酸的等電點(diǎn)。用pI表示。由于不同的氨基酸分子中所含的氨基和羧基的數(shù)目不同，所以它們的等電點(diǎn)也各不相同。一般說來，酸性氨基酸的等電點(diǎn)pI為~；中性氨基酸的等電點(diǎn)pI為~；堿性氨基酸的等電點(diǎn)為~11。在等電點(diǎn)時(shí)，氨基酸的溶解度最小。因此可以用調(diào)節(jié)溶液pH值的方法，使不同的氨基酸在各自的等電點(diǎn)結(jié)晶析出，以分離或提純氨基酸。2、與茚三酮反應(yīng)α–氨基酸的水溶液與茚三酮水溶液加熱，能發(fā)生顯色反應(yīng)，這是鑒別α–氨基酸最靈敏、最簡(jiǎn)單的方法。3、受熱反應(yīng)Δα–氨基酸受熱后，2分子脫水生成環(huán)狀交酰胺。開始加熱時(shí)，2分子α–氨基酸也可脫去1分子水生成二肽，但反應(yīng)的主要產(chǎn)物是交酰胺。如果用鹽酸或堿處理，生成的交酰胺，也可轉(zhuǎn)變成二肽。ΔRCHNH2COOH+RCHNH2COOHRCHNH2CONHCHRCOOH二肽二肽分子中的─CONH─結(jié)構(gòu)稱為酰胺鍵或肽鍵。肽鍵是多肽和蛋白質(zhì)分子中氨基酸之間相互連接的基本方式。Δβ–氨基酸受熱時(shí)，氨基與α–碳原子上的氫結(jié)合成氨而脫去，生成α，β–不飽和酸。例如：ΔRCHNH2COOHRCH═CHCOOH+NH3γ–、δ–氨基酸受熱時(shí)，氨基上的1個(gè)氫原子與羧基上的羥基結(jié)合成水而脫去，生成較為穩(wěn)定的五元環(huán)或六元環(huán)的內(nèi)酰胺。當(dāng)氨基酸分子中的氨基與羧基相隔5個(gè)或5個(gè)以上碳原子時(shí)，受熱則發(fā)生分子間脫水，生成鏈狀聚酰胺。如尼龍–6、尼龍–7等聚酰胺纖維，就是由相應(yīng)的ω–氨基酸脫水聚合制成的。（二）多肽由2個(gè)以上α–氨基酸單位通過肽鍵互相連接起來的化合和物稱為多肽。其通式為：RCHNH2–(CONHCHR)n–COOH在多肽鏈中，保留有游離氨基的一端稱為N端，保留有游離羧基的一端稱為C端。習(xí)慣上把N端寫在左邊，C端寫右邊。（三）蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)也是由氨基酸通過肽鍵連接而成的高分子化合物，也是多肽，人們通常把分子量低于10000的視為多肽，高于10000的稱為蛋白質(zhì)。由于蛋白質(zhì)中大多數(shù)的含氮量都近似為16℅，即任何生物樣品中，每克氮相當(dāng)于克蛋白質(zhì)。稱為蛋白質(zhì)系數(shù)。（四）核酸核酸是一類含磷的酸性高分子化合物，由于它最早發(fā)現(xiàn)于細(xì)胞核，故稱核酸。核酸根據(jù)其組成可分為兩大類：核糖核酸（簡(jiǎn)稱RNA）和脫氧核糖核酸（簡(jiǎn)稱DNA）。其中DNA98℅以上存在于細(xì)胞核中，RNA90℅存在于細(xì)胞質(zhì)，10℅存在于細(xì)胞核中。核酸的化學(xué)組成：核酸是由磷酸、戊糖與堿基三類化學(xué)成分組成的。組成核酸的戊糖有D–核糖和D–2–脫氧核糖。核酸中存在的堿基主要有嘧啶堿和嘌呤堿兩類雜環(huán)堿。其中最常見的有胞嘧啶（常用英文字母C表示）、尿嘧啶（U）、胸腺嘧啶（T）、腺嘌呤（A）、烏嘌呤（G）5種。核苷：由戊糖與堿基縮合而得的產(chǎn)物稱為核苷。RNA中的核苷有腺嘌呤核苷、烏嘌呤核苷、胞嘧啶核苷和尿嘧啶核苷。DNA中的核苷有腺嘌呤脫氧核苷、烏嘌呤脫氧核苷、胞嘧啶脫氧核苷和胸腺嘧啶脫氧核苷等。組成核酸的基本單位——核苷酸：核苷酸是由1分子戊糖、1分子雜環(huán)堿和1分子磷酸組成。戊糖與堿基縮合成核苷，核苷再與磷酸結(jié)合成為核苷酸。三、合成高分子化合物高分子化合物簡(jiǎn)稱高分子，與低分子化合物的最大不同是相對(duì)分子質(zhì)量，高分子的相對(duì)分子質(zhì)量一般在一萬以上，亦有幾十萬，甚至是上百萬。自然界存在的高分子如淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)、核酸等稱天然高分子，通過人工合成的高分子如塑料、橡膠、纖維、膠粘劑、涂料等稱合成高分子。[CH2—CH2]n高分子也叫聚合物，雖然相對(duì)分子質(zhì)量很大，但化學(xué)組成比較簡(jiǎn)單，一般是由簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元重復(fù)連接而成。如聚乙烯可表示為，它是由乙烯聚合而成，其結(jié)構(gòu)單元為—CH2—[CH2—CH2]n（一）加聚反應(yīng)與縮聚反應(yīng)含有重鍵的單體分子，如乙烯、丁二烯（CH2=CH—CH=CH2）、苯乙烯（CH2=CHC6H5）等它們是通過加成聚合反應(yīng)得到聚合物的。聚合時(shí)常用引發(fā)劑I先形成活性種R*，活性種打開單體M的鍵，與之加成，形成單體活性種，接著不斷迅速地與單體加成形成高分子，隨后活性鏈?zhǔn)セ钚?，使鏈終止?？捎煤?jiǎn)式表示如下：I→R*R*+M→RM*RM*+M→RM……RM+M→RMRM→RMn含有雙官能團(tuán)的單體，通過分子間官能團(tuán)地縮合反應(yīng)把單體分子連接起來，同時(shí)生成水、醇、氨等小分子，這樣不斷地縮合，使分子不斷增大，最后形成高分子聚合物，稱為縮合聚合反應(yīng)，簡(jiǎn)稱縮聚反應(yīng)。如已二胺和已二酸反應(yīng)生成聚已二酰已二胺，商品名為尼龍–66。反應(yīng)式可寫成：nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH→H[NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]nOH+(2n–1)H2O（二）合成高分子的結(jié)構(gòu)和特性單體分子經(jīng)加成聚合或所含的雙官能團(tuán)單體經(jīng)縮聚得到的聚合物都是線型長(zhǎng)鏈狀的高分子。一些線型聚合物還帶有支鏈，如高壓聚乙烯；也有一些聚合物，分子鏈之間通過化學(xué)反應(yīng)，形成化學(xué)鍵使分子交叉起來，構(gòu)成體型網(wǎng)狀高分子。由于高分子的結(jié)構(gòu)不同，其性能也有所不同。線型高分子加熱時(shí)可以逐漸變軟，然后再變成液體，液體冷卻后又逐漸變成固體，隨著溫度的變化可反復(fù)改變物理狀態(tài)。線型高分子的這種性質(zhì)，稱為熱塑性，它可以使高分子材料便于加工，而且還可以多次重復(fù)進(jìn)行。線型高分子還可以用溶劑溶解。單體進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，先形成線型高分子，在某種條件下分子鏈之間發(fā)生交聯(lián)由線型變成體型網(wǎng)狀高分子。體型高分子加熱后不會(huì)熔化和流動(dòng)，這種性質(zhì)稱為熱固性。因此體型高分子一旦加工成型后，不能通過加熱改變其形態(tài)，熱固性樹脂固化后也不能容溶劑溶解，如酚醛樹脂和環(huán)氧樹脂就是熱固性樹脂。在熱的作用下，大分子末端斷列生成自由基，然后按鏈?zhǔn)綑C(jī)理迅速逐已脫除單體二降解，脫除少量單體后短期內(nèi)殘留物的相對(duì)分子質(zhì)量變化不大，此類反應(yīng)稱為解聚。如聚甲基丙烯酸甲酯在164~270℃能發(fā)生解聚，利用此反應(yīng)可從聚合物中回收單體。（三）高分子材料1、塑料塑料是在一定的溫度和壓力下，可以塑制成型的合成高分子材料，由于合成高分子具有熱塑性和熱固性，所以塑料可以分成熱塑性塑料和熱固性塑料。工程塑料可以作為工程材料代替金屬，具有優(yōu)良的機(jī)械性能、耐熱性和尺寸穩(wěn)定性，主要有聚酰胺、ABS、聚碳酸脂等。ABS工程塑料廣泛用于機(jī)械、電氣、紡織、汽車和造船等工業(yè)，許多家電的外殼就是ABS塑料做的。[([(CH2–CH)x–(CH2–CH=CH–CH2)y–(CH2–CH)z]nCN2、橡膠橡膠具有高彈性、絕緣性、不透氣、不透水、抗沖擊、吸震及阻尼性。有些特種橡膠還具有耐化學(xué)腐蝕、耐高溫、耐低溫、耐油等性能。因而橡膠制品在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國(guó)防和科技現(xiàn)代化中起著重要的作用。nCHnCH2=CH–C=