武大分析化學(xué)思考題答案（第五版）

本文格式為Word版，下載可任意編輯——武大分析化學(xué)思考題答案（第五版）第一章定量分析概論

思考題

1、為了探討某江河地段底泥中工業(yè)污染物的聚集狀況，某單位于不同地段采集足夠量的原始平均試樣，混勻后，取部分試樣送交分析部門。分析人員稱取一定量試樣，經(jīng)處理后，用不同方法測定其中有害化學(xué)成分的含量。試問這樣做對不對？為什么？

答：不對。應(yīng)將原始試樣全部送交分析部門，再由分析人員對原始試樣采用四分法進(jìn)行縮分，依據(jù)經(jīng)驗公式取樣，再分解、測定等。

2、鎳幣中含有少量銅、銀。欲測定其中銅、銀的含量，有人將鎳幣的表層擦潔后，直接用稀HNO3溶解部分鎳幣制備試液。根據(jù)稱量鎳幣在溶解前后的質(zhì)量差，確定試樣的質(zhì)量。然后用不同的方法測定試液中銅、銀的含量。試問這樣做對不對？為什么？

答：不對。應(yīng)將鎳幣全部溶解，由于鎳幣中銅銀分布不一定均勻，這樣做取樣無代表性。

3、怎樣溶解以下試樣：錫青銅、高鎢鋼、純鋁、鎳幣、玻璃答：錫青銅：HNO3；高鎢鋼：H3PO4；純鋁：HCl；鎳幣：HNO3；玻璃：HF。

4、以下試樣宜采用什么熔劑和坩堝進(jìn)行熔融：鉻鐵礦、金紅石、錫石、陶瓷

答：鉻鐵礦：Na2O2熔劑，鐵、銀、剛玉坩堝金紅石：酸性熔劑，石英或鉑坩堝錫石：酸性熔劑，石英或鉑坩堝陶瓷：堿性熔劑，鐵、銀、剛玉坩堝

5、欲測定鋅合金中Fe、Ni、Mg的含量，應(yīng)采用什么溶劑溶解試樣？答：用NaOH溶解試樣，F(xiàn)e，Ni，Mg形成氫氧化物沉淀，與Zn基體分開。

6、欲測定硅酸鹽中SiO2的含量；硅酸鹽中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。應(yīng)分別選擇什么方法分解試樣？

答：測硅酸鹽中SiO2的含量時采用堿熔法，用KOH熔融，是硅酸鹽中的硅轉(zhuǎn)化為可溶性的K2SiO3，再用容量法測定：測定硅酸鹽中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量時，用HF酸溶解試樣，使Si以SiF4的形式溢出，再測試液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。

7、分解物及試樣和有機(jī)試樣的主要區(qū)別有哪些？

答：分解無機(jī)試樣和有機(jī)試樣的主要區(qū)別在于：無機(jī)試樣的分解時將待測物轉(zhuǎn)化為離子，而有機(jī)試樣的分解主要是破壞有機(jī)物，將其中的鹵素，硫，磷及金屬元素等元素轉(zhuǎn)化為離子。

8、誤差的正確定義是（選擇一個正確答案）（C）

a、某一測量使與其算術(shù)平均值之差b、含有誤差之值與真值之差c、測量值與其真值之差d、錯誤值與其真值之差

9、誤差的絕對值與絕對誤差是否一致？

答：不同。絕對誤差有正、負(fù)，誤差的絕對值只是表示誤差大小的一種形式。

10、常量滴定管估計到±0.01，若要求滴定的相對誤差小于0.1%，在滴定時，耗用體積應(yīng)控制為多少？

0.02

V×100%＜0.1%V＞20ml

11、微量分析天平可稱準(zhǔn)至±0.001mg，要使稱量誤差不大于1‰，至少應(yīng)稱取多少試樣？

0.002

S×1000‰＜1‰S＞2mg

12、以下狀況各引起什么誤差？假使是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？a、砝碼腐蝕（系統(tǒng)誤差、校正砝碼）

b、稱量時，試樣吸收了空氣中的水分。系統(tǒng)誤差，用遞減法稱量天

平零點稍有變動（偶然誤差）

c、讀取滴定答讀數(shù)時，最終一位數(shù)字值測不準(zhǔn)（偶然誤差）e、以含量為98%的金屬鋅作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA溶液的濃度（系統(tǒng)誤差，換成基準(zhǔn)試劑）

f、試劑中含有微量待測組分（系統(tǒng)誤差，做空白試驗）g、重量法測定SiO2時，試液中硅酸沉淀不完全（系統(tǒng)誤差，方法校正）

h、天平兩臂不等長（系統(tǒng)誤差，校正儀器）

13、以下數(shù)字有幾位有效數(shù)字？

0.072(2位)36.080(5位)4.4×10-3(2位)6.023×1028

(4位)100(3位)998(3位或不確定)1000.00(6位)1.0×103(2位)PH=5.2時的[H+](1位)

14、某人用差示光度分析法分析藥物含量，稱取此藥物試樣0.0520g最終計算此藥物的含量為96.24%。問該結(jié)果是否合理？為什么？答：不合理，由于稱樣量為0.0520g只有三位有效數(shù)字，根據(jù)誤差傳遞規(guī)律或有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，其結(jié)果只能有三位有效數(shù)字，應(yīng)為96.2%。

15、將0.0089gBaSO4換算為Ba。問計算時以下?lián)Q算因數(shù)中選擇哪一個較為恰當(dāng)：

0.59；0.588；0.5884

1

16、用加熱法驅(qū)除水分以測定CaSO4·2H2O中結(jié)晶水的含量，稱取試樣0.2000g，已知天平稱量誤差為±0.1mg。試問分析結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出？

0.20009.01

145.1×0.2000×100%=6.21%

由于本方法只能測準(zhǔn)至0.01%，所以分析結(jié)果應(yīng)以三位有效數(shù)字報出。

17、今欲配制0.02000mol·L-1K2Cr2O7溶液500ml，所用天平的確鑿度為0.1mg，若相對誤差要求為±0.1%，問稱取K2Cr2O7時，應(yīng)確鑿稱取到哪一位？

用確鑿度為±0.1mg的天平稱量，若相對誤差要求為±0.1%，則稱樣量至少應(yīng)為0.2g。而配制500mL0.02000mol·L-1K2Cr2O7,則需稱取294.2

m（K2Cr2O7）=0.02000×1000×500=2.942g

由于稱樣量大于0.2g，所以只需保存四位有效數(shù)字，確鑿至毫克位即可。

18、標(biāo)定堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時，鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4，M=204.23g·mol-1）二水含草酸(H2C2O4·2H2O，M=126.07g·mol-1)都可以作為基準(zhǔn)物質(zhì)，你認(rèn)為選擇哪一種更好?為什么?

?2?3??[H3PO4]?[H2PO4]?[HPO4]?[PO4]?C1?MBE:?[Cl?]?C2

?[Na?]?C1??2?3?CBE:[H?]?[Na?]?[OH?]?[Cl?]?[H2PO4]?2[HPO4]?3[PO4]

2?3?PBE:[H?]?[OH?]?[HPO4]?2[PO4]?[H3PO4]?C2

（9）C(mol?L?1)(NH4)2CO3

??[NH3]?[NH4]?2CMBE:??2??[H2CO3]?[HCO3]?[CO3]?C??2?CBE:[NH4]?[H?]?[OH?]?[HCO3]?2[CO3]?PBE:[H?]?[OH?]?[NH3]?[HCO3]?2[H2CO3]

（10）C(mol?L?1)HAC?C2(mol?L?1)NaAC

?[HAc]?[Ac?]?C1?C2MBE:??[Na]?C2?CBE:[H?]?[Na?]?[OH?]?[Ac?]PBE:[H?]?[OH?]?[Ac?]?C2

4、在以下各組酸堿物質(zhì)中，哪些屬于共軛酸堿對？（1）H3PO4—Na2HPO4不是（2）H2SO4—SO42?不是（3）H2CO3—CO32?不是（4）NH3?CH2COOH?NH2CH2COO?不是（5）H2Ac?—Ac?不是（6）(CH2)6N4H?—(CH2)6N4是

5、判斷以下狀況對測定結(jié)果的影響

（1）標(biāo)定NaOH溶液時，若鄰苯二甲酸氫鉀中混有鄰苯二甲酸。答：偏低。因其將使NaOH溶液的體積消耗增大。

(CNaOH?W鄰M鄰?1000)VNaOH（2）用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化學(xué)計量點；若滴定至其次化學(xué)計量點時，狀況又怎樣？答：第一化學(xué)計量點時無影響(CO2+2NaOH=CO32-+2Na++H2OCO32-+2H3PO4=CO2+H2O+2H2PO4-NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O)其次化學(xué)計量點時，結(jié)果偏高(CO2+2NaOH=CO32-+2Na++H2O2CO32-+H3PO4=2HCO3-+HPO42-H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O)

相當(dāng)于使NaOH濃度變稀，消耗體積增大。

CNaOHVNaOH?WMH3PO41000?12?100%）

（H3PO4%?（3）已知某NaOH溶液吸收了CO2，有0.4%的NaOH轉(zhuǎn)變成Na2CO3，用此NaOH溶液測定HAc的含量時，會對結(jié)果產(chǎn)生多大的影響？答：偏高。

(CV)NaOH?0.4%?1(CV)NaOH(100%?0.4%?)212?100%?0.2%

6、與大氣平衡的純水的pH值，等于、大于或小于7.0？

答：小于7.0，由于與大氣平衡的水中溶有酸性氧化物CO2，使pH降低。

7、有人試圖用酸堿滴定法來測定NaAc的含量，先參與一定量過量標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的HCl。上述操作是否正確？試述其理由。

答：上述操作不正確。由于NaOH返滴定過量的HCl時，NaAc的中和產(chǎn)物HAc也能與NaOH作用。（CKAc-=C10-9.26103Ka2=1.0×10-2H3PO4Ka1=7.6×10-3

Ka2=6.3×10-8Ka3=4.4×10-132個突躍2)HCl+H3BO3(Ka=5.8×10-10)1個突躍

3)HF+HAC(KHF=6.6×10-4KHAc=1.8×10-5)1個突躍4)NaOH+Na3PO4(Kb1’=10-1.64Kb2’=10-6.80Kb3’=10-11.88)2個突躍

5)Na2CO3+Na2HPO4(Na2CO3Kb1’=10-3.75Kb2’=10-7.62)1個突躍

6)Na2HPO4+NaH2PO41個突躍

11、有一堿液，可能為NaOH、Na2CO3或NaHCO3，或者其中兩者的

混合物。今用HCl溶液滴定，以酚酞為指示劑時，消耗HCl體積為V1，繼續(xù)參與甲基橙指示劑，再用HCl溶液滴定，又消耗HCl體積為V2。在以下狀況時，溶液各由哪些物質(zhì)組成。a.V1>V2>0（NaOH+Na2CO3）b.V2>V1>0（Na2CO3+NaHCO3）c.V1=V2（Na2CO3）d.V1=0V2>0（NaHCO3）e.V1>0V2=0（NaOH）

12、設(shè)計測定以下混合物中各組分含量的方法，并簡述其理由。a.HCl+H3BO3

答：由于的H3BO3的KaC

針上的標(biāo)尺擴(kuò)展了，因而提高了測定值的精度，即提高了高濃度溶液分光光度測定確鑿度。

第七章分析化學(xué)中的數(shù)據(jù)處理思考題

1、當(dāng)測定次數(shù)好多時，以