第-23屆中國(guó)化學(xué)奧林匹克(初賽)試題及答案

第-23屆中國(guó)化學(xué)奧林匹克(初中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)則20090916共11中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）2009年9月16題 滿 有效數(shù)字錯(cuò)誤，扣0.5分，但每大題只扣11單位不寫(xiě)或表達(dá)錯(cuò)誤，扣0.51只要求1個(gè)答案、而給出多個(gè)答案，其中有錯(cuò)誤不包括在此標(biāo)準(zhǔn)答案的0.5分的題，可由評(píng)分組第1 (20分Lewis酸和Lewis堿可以形成酸堿復(fù)合物。根據(jù)下列兩個(gè)反應(yīng)式判斷反應(yīng)中所涉及LewisF4SiN(CH3)3+BF3 F3BN(CH3)3+SiF4;F3BN(CH3)3+ Cl3BN(CH3)3+ (2分 分別畫(huà)出BF3和N(CH3)3F F (0.5分)(0.5分NCC3 33分子構(gòu)型為三角錐形 不畫(huà)成三角33

(0.5分

(0.5分 分別畫(huà)出F3BN(CH3)3和F4SiN(CH3)3構(gòu)型，并指出分子中Si和B的雜中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)則20090916共11

F F分1分將BCl3分別通入吡啶和水中，會(huì)發(fā)生兩種不同類型BCl3+3H2O=B(OH)3+不配平不給 (1分BCl3+C5H5N=Cl3B- 或或BCl3+

(1分并指出Be 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和雜化軌道各0.5(1分

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式1.5雜化軌道0.5(2分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式1.5雜化軌道0.5

(2分高氧化態(tài)Cr的過(guò)氧化物大多不穩(wěn)定，容易分解，但Cr(O2)2[NH(C2H4NH2)2] 中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)則20090916共11 的。這種配合物仍保持Cr的過(guò)氧化物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。畫(huà)CrH2NOCrH分，二級(jí)氮不分，二級(jí)氮不配位得1 (2分Cr的氧化態(tài)為(1分?；浜衔铩．?huà)出Mn(CO)5(CH3) PPh3反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并指出Mn的氧化O (1分Mn的氧化態(tài)為(1分第2 (6分 下列各實(shí)驗(yàn)中需用濃HCl而不能用配制SnCl2溶液時(shí)將SnCl2(s) 溶于濃HCl后再 2-+2H+SnCl2+2HCl= 分Cl2SnCl2-)止Sn(OH)Cl2 2

加熱MnO2的濃HClMnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+ 分加濃HCl利于升高M(jìn)nO2的氧化電位，降低表述為提高 氧化性，同時(shí)提高 還原性二個(gè)理由各0.5(1分需用濃HClAu+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+(1分4加濃ClAl-低Au4中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)則20090916共11 表述為提高Au的還原性，提高硝酸的氧化性，有利二個(gè)理由各0.5(1分第3 (5分 2NH3+3Cl2=N2+NH3HClNH4Cl(白煙每個(gè)反應(yīng)式各1 (2分1N2得1C1 分Cr2O2-離子時(shí)，溶液顏色經(jīng)7變?yōu)榫G色 2-14H3Zn2+ (綠3Zn Zn2Cr3+Zn2+2C+(天藍(lán)4Cr2+O24H+4Cr3+(綠或2Cr2++2H+= (綠)+每個(gè)反應(yīng)式各1 (3分第4題 (4分) 100克試樣消耗溴的毫克數(shù)，它反映了試樣中C=C的數(shù)目。測(cè)定時(shí)將V（毫升）試樣加入庫(kù)而指示終點(diǎn)。支持電解質(zhì)為L(zhǎng)iBr，溶劑系統(tǒng)僅含5%水，設(shè)dQ為終點(diǎn)時(shí)庫(kù)倫計(jì)指示的溴化反應(yīng)導(dǎo)出溴指數(shù)與V、d和Q的關(guān)系式（Q溴指數(shù)

79.90gmol-1×1000×g-V×d ×96500Cmol-Q=V×

×82.8mgC-

(2分 (1分(1分第5題 (8分) 下方法測(cè)定皂化當(dāng)量(適用范圍：皂化當(dāng)量100-1000mol-1，樣品量5-100mg)Ｘ(mg)樣品，置于皂化瓶中，加入適量0.5molL-1氫氧化灰管，加熱回流0.5~3小時(shí)；皂化完成后，用1~2立即加入50.5molL-1形瓶中；向錐形瓶滴加0.5molL-1氫氧化鉀醇溶液，直至溶液顯淺紅色；然后用molL-1耗鹽酸V(mL)

-1用0.02501mol

剛剛呈現(xiàn)綠色，即為滴定終點(diǎn)，消耗鹽酸V2(mL)分別為V3和V4(mL)。中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)則20090916共11 X（V2-V4）(mL)×0.0250(molL-

(2分(3分耗的0.025molL-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)，自皂化樣品滴定時(shí)所消耗的0.025molL- 2第6 (10分

(3分(1分 (1分)該圖是中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)則20090916共11 (2分o晶體的晶胞參數(shù)為：a250.4pmc666.1120；原子A的原子坐標(biāo)為1/2和1/3，2/3，0，原子B的原子坐標(biāo)為和0，0，0設(shè)晶胞底面即或(2分計(jì)算上述晶體中A和Bd(AB) 250.4 cos30o=144.6(2分該晶體垂直于c軸的導(dǎo)熱性比平行于c軸的導(dǎo)熱性高20倍。用上述計(jì)算結(jié)果說(shuō)明因?yàn)樵摼w的c=666.1 是AB最短核間距4.6倍，其間不可能有共價(jià)鍵，(2分第7題 (8分)1964年，合成大師Woodward提出了利用化合物A(C10H10)作為前體合成一種特殊的化合物B(C10H6)?；衔顰有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其數(shù)目比為6:3:1；化合物場(chǎng)中壽命約為1微秒，在常溫下不 能分離得到。三十年后化學(xué)家們終于由A合成了第一個(gè)碗形芳香二價(jià)陰離子C，[C10H6]化合物C化為B?；衔顰轉(zhuǎn)化為C的過(guò)A

[CH]

H +n-C

-78 CA

6中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)則20090916共11 (2分B或C

只要答出其中一種，得分；(2分2(2分得1BB(1分因?yàn)椴环?n2(1分第8 (16分化合物A是一種重要化工產(chǎn)品，用于生產(chǎn)染料、光電材料和治療疣的藥物等。A由第=

pKa23.4畫(huà)出A A(2分中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)則20090916共11 A

為什么A2環(huán)內(nèi)的π電子數(shù)為2，符合4n28(3)A25

(2分順?lè)炊∠┒岬乃膫€(gè)酸常數(shù)為1.17x10(22分

102.9x105和2.60x107

9.3 K1=1.17×10- K1=9.3×10-K2=2.60×10- K2=2.9×10-共40.5(2分更容易，又使二級(jí)電離更困難了，因而其K1 (2分量逾40萬(wàn)噸，分子量為97.09。102、144和176pm146和167pm

01x

計(jì)算0.10molL- 氨基磺酸水溶液的pH值K=[H+]2/(c-[H+]),c/K=0.1/10-1<[H+]=0.062molL-pH=(2分 子后N-S縮短，導(dǎo)致H-N(2分 Cl2的反應(yīng)產(chǎn)物H3NSO3+Cl2=H2ClNSO3+HCl H2ClNSO3+H2O=HClO+H3NSO3每個(gè)方程式1(2分第9 (8分 中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)則20090916共11 D9- 狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)反 (0.5分 (0.5分 分 每空0.5分(2.5分)B的同分異構(gòu)體D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是E是

(2分

E含有sp、sp2、HCC

C答出1個(gè)就得滿分。錯(cuò)1個(gè)扣0.5(2分第10題 (15分) 中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)則20090916共11 A(C4H8)+B

ClCl

+N(CHCH)3+

HO 化合物A能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在A

C(1分BH (1分化合物E 其他答案不(2分化合物I共4種官能團(tuán)，每個(gè)0.5分。寫(xiě)錯(cuò)個(gè)扣0.5分。(2分由化合物E生成化合物F經(jīng)歷 。2(1分 共2個(gè)反應(yīng)類別，每個(gè)分。(1分在化合物E轉(zhuǎn)化成化合物FNaOH/C2H5OH代替(1分中國(guó)化學(xué)會(huì)第23屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)